CS227842B1 - Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu - Google Patents

Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu Download PDF

Info

Publication number
CS227842B1
CS227842B1 CS615182A CS615182A CS227842B1 CS 227842 B1 CS227842 B1 CS 227842B1 CS 615182 A CS615182 A CS 615182A CS 615182 A CS615182 A CS 615182A CS 227842 B1 CS227842 B1 CS 227842B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
latex
polymer
coagulation
atoms
isolation
Prior art date
Application number
CS615182A
Other languages
English (en)
Inventor
Dusan Ing Konecny
Ladislav Ing Prokopec
Jaromir Ing Trneny
Vera Ing Konecna
Original Assignee
Konecny Dusan
Ladislav Ing Prokopec
Trneny Jaromir
Konecna Vera
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konecny Dusan, Ladislav Ing Prokopec, Trneny Jaromir, Konecna Vera filed Critical Konecny Dusan
Priority to CS615182A priority Critical patent/CS227842B1/cs
Publication of CS227842B1 publication Critical patent/CS227842B1/cs

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Vynález se týká izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic jejich latexů, připravených emulzní polymerací.
Roubované kopolymery typu ABS pryskyřic se připravuji roubováním polymeru, který je za normální teploty ve sklovitém stavu a obvykle má teplotu skelného přechodu T^ 90 až 120 °C, na polymer, který je za normální teploty v kaučukovítém stavu a má obvykle T& v rozmezí -100 až 0 °C. Roubování je nejčastěji prováděno pomocí emulzní, suspenzní nebo blokové polymerace a získaný polymer je pak izolován, sušen a po případná úpravě přídavkem vhodných aditiv expedován.
Při použití techniky emulzní polymerace je v řadě případů v polymeračním systému žádoucí přítomnost emulgátorů typu alkylarylsulfonanů, zejména pro jejich schopnost zachovávat kloidně-etabilizační účinky v Širokém rozmezí pH, odolnost proti hydrolýze a relativně malý vliv na tepelnou odolnost produktu. Izolace polymerů se provádí v technickém měřítku obvykle přídavkem vhodných elektrolytů, které způsobují destabilizaci latexových částic, nejčastěji vodorozpustnými solemi vápenatými, hořečnatými nebo hlinitými.
Forma vznikajícího koaugulátu je jedním z faktorů, které determinují množství zadržovaných nepolymerních příměsí a vody v polymeru, respektive ovlivňují následující proces sušení a kvalitu Izolovaného polymeru. Pro získání koagulátu, vhodného pro další technologické zpracování, je podle čs. AO 173 244 nutno koagulaci provádět při teplotě vyšší než tzv. tepelný práh koagulace, který je charakteristický pro danný polymer. Výzaam pojmu teplotní práh koagulace (tpk) je blíže objasněn v citovaném čs. Ao 173 244. V praxi se tato teplota tpk často pohybuje v blízkosti bodu varu vody. Pokud tpk je vyšší než 100 °C je nutno pracovat v tlakových reaktorech, což má zvláště nepříznivé provozně-technické, bezpečnostní a ekonomické důsledky.
Nevýhodou latexů, které obsahují jako emulgátor alkylarylsulfonáty je vysoké teplota tepelného prahu koagulace. Kromě provozně-technlckých, bezpečnostních a ekonomických důsledků je vysoké hodnota tpk též příčinou zvýšené rychlosti stárnutí polymeru v průběhu technologického procesu.
Podle AO č. 209 716 je známo, že hodnotu tpk lze snížit přídavkem změkčovadel v množství 0,5 až 10 hmot. dílů na 100 hmot. dílů polymeru. Tento způsob je výhodný zejména v případech, kdy by jinak bylo změkčovadlo dávkováno v pozdějších stádiích výroby produktu, sis je spojen se snížením tepelná odolnosti výsledného polymeru v případech, kdy je změkčovadlo dávkováno pouze pro usnadnění koagulace a ve výsledném produktu není jeho přítomnost užitečná (nejčastěji s ohledem na tepelnou odolnost).
Tyto nedostatky do značná míry zeslabuje nebo odstraňuje postup podle vynálezu.
Podle vynálezu se roubovaná kopolymery typu ABS pryskyřic izolují z latexů obsahujících alkylarylsulfonátové emulgátory koagulací působením elektrolytů tak, že se před koagulací k latexu přidá sloučenina obecného vzorce RYX nebo R, 0C0CH(S0^X)CH2C00R2, kde R je alifatický alkyl nebo alkenyl a 8 až 20 C atomy, R, a R^ jsou alifatická alkyly se 4 až 12 C atomy, přičemž celkový počet C atomů v alkylech R^ a R^ je 8 až 24, X je Li, Na, K, NH^ a Y je sulfonátové, sulfátová nebo karboxylová skupina, v množství 20 až 300 hmot. dílů na 100 hmot. dílů přítomných alkylarylsulfonátovýofc emulgátorů.
Roubovanými kopolymery typu ABS pryskyřic se ve smyslu tohoto vynálezu rozumí kopolymery, připravená emulzní polymerací jednoho nebo několika monomerů, jejichž polymer má vyšší teplotu skelného přechodu Tg než 80 °j), za přítomnosti latexů elastomerů s teplotou Tg nižší, než 25 °C. Nejobvyklejšími případy těchto polymerů jsou vlastní ABS polymery, připravované polymerací směsi styren-akrylonitril za přítomnosti elastomerního latexu na bázi homo- nebo kopolymerů butadienu. Dále jsou to obdobná kopolymery na bázi kopolymeru styren-akrylonitril a elastomerních akrylátů a obdobné polymery, v nichž je akrylonitril zčásti nebo úplné nahražen metylmetakrylátem.
Alkylarylsulfonátem se ve smyslu tohoto vynálezu rozumí povrchově aktivní sůl alkalického kovu nebo amonná sůl kyseliny alkýlbenzensulfonová, alkylnaftalensulfonová, polyalkylbenzeasulfonové nebo polyalkylnaftalenssulfonová; nejobvyklejšími reprezentanty těchto látek jsou dodecylbenzensulfonan sodný nebo dibutylnaftaleasulfonan sodný, přičemž alkyly navázané na aromatické jádro mohou být lineární i rozvětvené. V důsledku technologie výroby jsou tyto produkty obvykle k dispozici ve formě směsí, jejichž komponenty se liší stupněm alkylace a sulfonace. V širším smyslu jsou do tohoto pojmu zahrnovány též dispergátory typu solí dinaftylmetansulfonové kyseliny.
Sloučeniny obecného vzorce RYX jsou emulgátory typu alkylsulfátů, alkylsulfonátů a solí alifatických karboxylových kyselin, např. dodecylsulfát sodný, dodecylsulfonát sodný, stearát draselný, oleát amonný. K docílení žádoucího efektu obvykle postačuje běžná technická čistota komerčních emulgátorů, které mohou obsahovat kromě nárokovaných složek řadu příměsí, vzniklých v důsledku použití nedokonale čistých výchozích surovin a vedlejších reakcí při jejich syntéze.
Sloučenina R^OCOCHÍSOjXJCHgCOgRj je sůl dialkylsulfojantarové kyseliny; oba alkyly Rj • Rg jsou obvykle u komerčních produktů stejné a obsahující 4 až 12 atomů uhlíku. Dávkování těchto emulgátorů do latexu je nutno provést před přídavkem srážecího činidla (buň bezprostředně nebo v průběhu předchozích technologických kroků). Dalšího snížení hodnoty tpk lze dosáhnout současnou aplikací postupů podle citovaného AO 209 716.
Výhodou postupu podle vynálezu je možnost koagulace při snížené teplotě, což přináší úsporu energie, umožňuje zvýšení kvality produktu a v řadě případů i rozšiřuje rozsah použitelnosti daného provozního zařízení z hlediska výrobního sortimentu.
Příklad 1
Latex použitý k izolaci polymeru ABS, obsahoval 28 % sušiny. Jeho polymer obsahoval 14 % polybutadienu a 85 % kopolymeru styrenakrylonitril v hmotnostním poměru 75/25. Ke stabilizaci latexových částic bylo při jeho syntéze použito 1,5 % dodecylbenzensulfananu sodného, 0,1 % dlbutylnaftalensulfonanu sodného a 0,1 & dinaftylmetandisulfonanu draselného. Koagulace byla prováděna postupem popsaným v AO 209 716. Jako koagulační činidlo bylo použito chloridu vápenatého ve formě 0,5 %ního vodného roztoku. Zjištěná hodnota tpk byla 111 °C, koagulační teplota 1,4 °C. U výsledného polymeru byla stanovena dle ČSN 64 0521 tepelná odolnost Vicat 12, °C.
Příklad 2
K izolaci polymeru byl použit týž latex, jako v příkladu 1, k němu bylo přidáno , hmot. % stearétu draselného na polymer (tj. 59 '& hmot. stearétu na obsah alkylarylsulfoná tu)... Pro dosažení koagulétu obdobných vlastností, jako v příkladu 1, postačovala v tomto případě koagulační teplota, nižěí o 4 °C, tj. 110 °C (tpk bylo nalezeno 107 °C). Tepelná odolnost'Vicat, stanovená stejně jako v příkladu 1, byla nalezena 121 °C.
P ř í k 1 a d 3
Latex, použitý k izolači polymeru ABS, obsahoval 25 % sušiny. Jeho polymer obsahoval 17 % hmot. polybutadienu a 83 % kopolymeru styren -alfametylstyren-akrylonitrii v hmotnostním poměru 60/10/30. Ke stabilizaci latexových částic bylo použito 0,5 hmot. % dodecylbenzensulfonátu sodného. Pro dosažení obdobných vlastností koagulétu, jako u příkladu 1 bylo nutno za jinak stejných podmínek pracovat při koagulační teplotě 1,9 °C (tpk nalezeno 116 °C). U produktu byla nalezena tepelná odolnost Vicat 125 °C.
Příklad 4
K izolaci polymeru byl použit týž latex, jako v příkladu 3, k němuž bylo před koagulací přidáno 1,5 hmot. % stearátu draselného na polymer (tj. 300 í hmot. na dodecylbenzensulfonát). K dosažení koagulétu obdobné kvality jako v příklady 3 postačovala v tomto případě teplota ,05 °C, tj. o 14 °C vyšší (tpk naleženo 102 °C). Hodnota tepelné odolnosti Vicat byla nalezena 124 °C.
Příklad 5
K izolaci polymeru byl použit latex s obsahem sušiny 30 jehož polymer obsahoval 20 % hmot. kopolymeru styrenu a butadienu v hmotnostním poměru 10/90 a 80 % hmot. kopolymeru styrenakrylonitril v hmotnostním poměru 74/26. Jako emulgátor byl v latexu obsažen dodecylbenzessulfonan sodný v množství ,,0 hmotnostních % na polymer a divaftylmentandisulfonan sodný v množství 0,2 % hmot. na polymer. Jako koagulační činidlo byl použit roztok MgClg o koncentraci 0,5 Λ>. K dosažení koagulétu obdobné kvality jako v příkladu 1 bylo nutno použít teploty 113 °C, (tpk nalezeno 110 °C), hodnota tepelné odolnosti Vicat byla stanovena 110 °C. Po přídavku 1,2 % hmot. na polymer (tj. 100 % hmot. na alkylaryleulfonan) sodné soli alkylsulfoaové kyseliny (technická směs individuí z 12 až 16 atomy uhlíku v alkylu) postačovala za jinak stejných podmínek teplota o 5 °C nižší tj. 108 °C. Hodnota tepelného prahu koagulace byla nalezena ,05 °C a hodnota tepelné odolnosti Vicat 120 °C.
Při použití diamylsulfojantaranu sodného a laurylsulfétu sodného v hmotnostním poměru 1/1 místo alkylsulfonanu sodného a síranu hlinitého místo MgClg postačovala teplota o 2 °C nižší, tj. 106 °C (tpk nalezeno 103 °C, tepelná odolnost Vicat 1,9 °C).
Porovnáním hodnot tpk pro postupy s přídavkem činidel ve smyslu vynálezu (příklady 2, 4, 5) a obdobnými hodnotami bez jejich přídavku (příklady 1, 3, 5) je zřejmá možnost snížení koagulační teploty při zachování nebo nepodstatném snížení tepelné odolnosti výsledného polymeru.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    Způsob izolace roubovaných kopolymerů typu ABS pryskyřic z latexů, obsahujících alkylarylsulfonátové emulgátory koagulací působením elektrolytu, vyznačující se tím, že se před koagulací k latexu přidá sloučenina obecného vzorce RYX nebo R^OCOCHCSOjXÍCí^COORg, kde R je alifatický alkyl nebo alkenyl s 8 až 20C atomy, R, a Rg jsou alifatické alkyly se 4 až 12 C atomy, přičemž celkový počet C atomů v alkylech R^ a Rg je 8 až 24, X je Li, Na,
    K, NH^ a Y je sulfonátová, sulfátová nebo karboxylová skupina, v množství 20 až 300 hmotnostních dílů na 100 hmot. dílů přítomných alkylarylsulfonátových emulgátorů.
CS615182A 1982-08-24 1982-08-24 Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu CS227842B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS615182A CS227842B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS615182A CS227842B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227842B1 true CS227842B1 (cs) 1984-05-14

Family

ID=5407898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS615182A CS227842B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS227842B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1203035A (en) Polyamide moulding compositions
US4623678A (en) Method for shear coagulation of latex resins
US4602083A (en) Coagulation process
US2375140A (en) Emulsion polymerization of butadiene-1,3 hydrocarbons
US3600465A (en) Thermoplastic moulding compositions
JPS6243450B2 (cs)
US4340723A (en) Process for the preparation of a copolymer of α-methylstyrene
CS227842B1 (cs) Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu
US5225465A (en) Process for working up stabilized abs polymers with recovery of unreacted monomers
MXPA02008381A (es) Procedimiento para la obtencion de particulas de caucho.
US4460749A (en) Rubber powders
US4831116A (en) Process for coagulating a grafted rubber compound
US5039747A (en) Mixtures of thermoplastic polymers in powder form
JPH059449B2 (cs)
US4774271A (en) Processing of polymer dispersions by spray drying
US3505265A (en) Process for the preparation of essentially water-insoluble addition polymers in aqueous dispersion
US5298563A (en) Process for preparing an impact resistant resin
US3691261A (en) Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone
JP3641082B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
US4255567A (en) Process for producing NBR with octyl-to decyl sulfates
US3655828A (en) Process for preparing a polymer composition having improved gloss and color
EP0044097B1 (en) Process for the preparation of a copolymer
US3662026A (en) Process for preparing graft copolymers containing n,n-di(beta-hydroxyethyl) glycine salts
CS247971B1 (cs) Způsob isolace polymerů typu ABS pryskyřic
CS227841B1 (cs) Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic