CS227841B1 - Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic - Google Patents

Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic Download PDF

Info

Publication number
CS227841B1
CS227841B1 CS615082A CS615082A CS227841B1 CS 227841 B1 CS227841 B1 CS 227841B1 CS 615082 A CS615082 A CS 615082A CS 615082 A CS615082 A CS 615082A CS 227841 B1 CS227841 B1 CS 227841B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polymers
polymer
latex
abs resin
parts
Prior art date
Application number
CS615082A
Other languages
English (en)
Inventor
Dusan Ing Konecny
Vera Ing Konecna
Jaromir Ing Trneny
Vladimir Ing Petru
Original Assignee
Konecny Dusan
Konecna Vera
Trneny Jaromir
Petru Vladimir
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konecny Dusan, Konecna Vera, Trneny Jaromir, Petru Vladimir filed Critical Konecny Dusan
Priority to CS615082A priority Critical patent/CS227841B1/cs
Publication of CS227841B1 publication Critical patent/CS227841B1/cs

Links

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby polymerů typu ABS pryskyřic emulzní polymeraci.
Roubované kopolymery typu ABS pryskyřic se připravují roubováním polymeru, který je za normální teploty ve sklovitém stavu a obvykle má teplotu skelného přechodu Tg 90 až 120 °C, na polymer, který je za normální teploty v kaučukovitém stavu a má obvykle Tg v rozmezí -100 až 0 °C. Roubování je nejěastšji prováděno pomocí emulzní, suspenzní nebo blokové polymerace a získaný polymer je pak izolován, sušen a po případné úpravě přídavkem vhodných aditiv expedován.
Nejobvyklejšími případy těchto polymerů jsou vlastní ABS kopolymery, připravované polymerací směsi styren-akrylonitril za přítomnosti elastomerního latexu na bázi homo- nebo kopolymeru butadienu. Dále jsou to obdobné kopolymery na bázi kopolymeru styren-akrylonitril a elastomerních akrylátů a obdobné polymery, v nichž je akrylonitril z části nebo úplně nahražen metylmetakrylátem.
Při použití techniky emulzní polymerace je v řadě případů v polymeračním systému žádoucí přítomnost emulgátoru typu alkylsulfonátů, alkylarylsulfonátů nebo alkylsufátů, zejména pro jejich vysokou odolnost vůči hydrolýze a zachování koloidně -stabilizačních účinků v širokém rozmezí pH»
Nevýhodou polymerů, připravených z latexů, obsahujících uvedený typ emulgátoru, je nízká tepelná stabilita taveniny při zpracovatelských teplotách (tj. obvykle 200 až 250 °C), která se projevuje mimo jiné žloutnutím až zhnšdnutím granulátu, resp. finálních výrobků. Je známo, že akrylonitrilové polymery je možné stabilizovat proti zbarvení při tepelném namáhání přídavkem hlinitých solí, jako boritanu hlinitého, chloridu hlinitého, síranu hlinitého. (USA 2 661 343), přídavkem vápenatých solí, jako CaCl2> CaťNO^JgfUSA 2 661 344), přídavkem 227841 strontnatých solí, jako SrCl2, SrCNO^Íg, maleátu strontnatého (USA. 2 661 345), přídavkem chloridu nebo boritanu manganatého (USA 2 661 346), přídavkem maleinanhydridu nebo kyseliny, maleinové (USA 2 661 347).
Zásadní nevýhodou aplikace uvedených solí do polymeru je jejich nepříznivý vliv na vzhledové vlastnosti výlisků a na korozi zpracovatelských přístrojů. Tyto jevy jsou důsledkem neslučitelnosti anorganických solí s organickým polymerem a uvolňování části vázaných kyselin při zpracovatelských teplotách. V případě aplikace maleinanhydridu nebo kyseliny maleinové je na závadu vytěkávání maleinanhydridu z taveniny, což vede vedle korozních účinků na kovy též k vážnému zhoršení pracovního prostředí. Nově bylo navrženo stabilizovat akrylonitrilové polymery přídavkem monoalkylmaleátů se 4 až 22 atomy uhlíku v alkylu (USA 3 984 499) nebo dialkylcínmaleátu, nebo jejich monodecylesterů (USA 3 907 932).
V obou případech je žádoucí z hygienických i cenových důvodů udržovat koncentraci těchto přidávaných látek na co nejnižší úrovni, protože jejich tepelným rozkladem při zpracovatelských teplotách dochází ke vzniku maleinanhydridu. Vysoké koncentrace těchto látek v polymeru jsou nežádoucí též pro jejich nepříznivý vliv na tepelnou odolnost výrobku. Podle AO č. 216 028 je dále možno barevnou stabilitu akrylonitrilových polymerů zvýěit přídavkem dienofilu a redukčního činidla. Nevýhodou tohoto způsobu je obtížná dostupnost dienofilů s vhodnými hygienickými vlastnostmi. Tyto nedostatky známých postupů lze podstatně omezit nebo odstranit postupem podle vynálezu.
Podle vynálezu se polymery typu ABS pryskyřic vyrábějí emulzní polymeraci za přítomnosti alkylsulfonátových , alkylsulfátových nebo alkylarylsulfonátových emulgátorů tak, že se do reakční směsi nebo v průběhu dalších technologických operací před izolací polymeru dávkuje 0,05 až 2 hmot. % sodné nebo draselné soli karboxylové kyseliny s 8 až 20 uhlíky atomu v molekule na celkové množství dávkované monomerní směsi a elastomeru.
Alkyleulfonátové, alkylsulfátové nebo alkylarylsulfonátové emulgátory jsou běžně známé masově vyráběné komerční produkty, které obsahují v hydrofobní části molekuly 8 až 30 uhlíkových atomů a 1 až 2 hydrofilní sulfonátové nebo sulfátové skupiny. V technické kvalitě se obvykle jedné o směs řady homologů s různou délkou alkylů a v případě aromatických derivátů' též s řůzným stupněm alkylace a sulfonace. Příklady těchto produktů jsou dodecylbenzensulfonan draselný, dodecylsulfát sodný, 2-etylhexylsulfát sodný, dinaftylmetandisulfonan sodný.
Karboxylové kyseliny s 8 až 20 uhlíkovými atomy v molekule jsou ve formě svých sodných nebo draselných solí v řadě případů komerčně dostupné povrchově aktivní látky; z hlediska účinku na barevnou stabilitu nebyl pozorován významný rozdíl mezi kyselinami s lineární, rozvětvenou, cykloalifatickou nebo aromatickou hydrofobní částí molekuly. Obecně lze považovat nasycená karboxylové kyseliny pro tento účel za vhodnější vzhledem k větší tendenci nenasycených derivátů k oxidaci a žloutnutí.Dávkování je možno provádět bud v průběhu polymeraee, kdy je však nutno počítat s jejich vlivem na kynetiku procesu, nebo v průběhu následných technologických kroků před smícháním latexu s koagulačním činidlem. Aplikací postupu podle vynálezu je možno s výhodou doplnit postupem podle AO Č. 216 028.
Výhodou postupu podle vynálezu je možnost využití,příznivých vlastností emulgátorů, stabilních i v kyselé a neutrální oblasti .pH, bez nepříznivého vlivu na kvalitu finálního polymeru; tato okolnost je významná mj. též proto, že monomerní akrylonitril podléhá alkalicky katalyzovaným vedlejším reakcím (hydrolýza, hydratace) snáze, než akrylonitrilové jednotky vázané v polymeru.
Přikladl
Latex ABS pryskyřice byl připraven emulzní polymeraci 85 hmot. dílů směsi styren-akrylonitril ve hmotnostním poměru 75/25 za přítomnosti 15 hmotnostních dílů polybutadienu ve formě latexu s velikostí částic 95 nm (stanoveno turbidimetricky). Jako jediný emulgátor při přípra3 vě polybutadieaového ABS latexu byl použit dodecylbenzeasulfonan sodný v celkovém množství 4,0 hmot. dílů na 100 hmot. dílů polymeru ABS. Po dosažení konverze 98,5 % byl latex zbaven zbytkových monomerů a po přidání 0,1 hmot. dílů tris-nonylfenylfosfitů (ve formě vodné emulze) na 100 hmot. dílů polymeru byl latex rozdělen na 2 poloviny. K prvé bylo před izolací dodáno 0,5 hmot. dílů kaprinátu draselného, druhá byla ponechána bez přídavků. Po izolaci prášku koagulací latexu vodným roztokem CaClg provedeném v obou případech stejným postu pem, byl vysušený prášek zahříván 15 minut na 210 °C. Získaná tavenina byla v případě polymeru, získaného z latexu bez přídavku kaprinátu draselného, světle hnědá, zatímco v případě polymeru, získaného z latexu s přídavkem tohoto činidla, byl polymer jen mírně nažloutlý.
Příklad 2
Dva latexy pryskyřice typu ABS byly připraveny emulzní polymeraci 80 hmot. dílů směsi styren/alfa-metylstyren/akrylonitril v hmotnostním poměru 25/45/30 za přítomnosti 20 hmot. dílů kopolymeru butadien-styrea v hmotnostním poměru 75/25 ve formě latexu s velikostí částic 65 nm, při teplotě 50 °C. Při přípravě elastomerního latexu byl použit jako jediný emulgátor laurylsulfát sodný. Před přídavkem monomerní směsi bylo v části elastomerního latexu, určeného pro přípravu prvního vzorku pryskyřice, dávkováno 1,5 hmot. dílů draselného mýdla dodecylbenzoové kyseliny a k části elastomerního latexu, určeného pro přípravu druhého vzorku, 1,5 hmot. dílů draselné soli kyseliny dodecylbenzeneulfonové (v obou případech na 100 hmot. dílů polymeru po polymeraci). Po dosažení konverze 98 % byly oba latexy pryskyřic zbaveny zbytkových monomerů destilací s vodní parou a stabilizovány přídavkem emulze tris-nonylfenylfosfitu obdobně jako v příkladu 1. Koagulace obou latexů prysky řiče byla provedena vodným roztokem síranu hlinitého standardním postupem. Vysušený prášek polymeru byl zahříván 15 minut při 210 °C. Získaná tavenina byla v případě prvního vzorku světle béžová, v případě druhého vzorku tmavě hnědá.
Z uvedených příkladů je zřejmé, že aplikace postupu podle vynálezu vede k významnému zvýšeni barevné stability produktu.

Claims (1)

  1. Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic emulzní polymeraci za přítomnosti alkylsulfonátových, alkylsulfátových, nebo alkylarylsulfonátových emulgátorů, vyznačený tím, že se do reakční směsi nebo v průběhu dalších technologických operací před izolací polymeru dávkuje 0,05 až 2 hmot. % sodné nebo draselné soli karboxylové kyseliny s 8 až 20 uhlíkovými atomy v molekule na celkové množství dávkované monomerní směsi a elastomeru.
CS615082A 1982-08-24 1982-08-24 Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic CS227841B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS615082A CS227841B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS615082A CS227841B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227841B1 true CS227841B1 (cs) 1984-05-14

Family

ID=5407884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS615082A CS227841B1 (cs) 1982-08-24 1982-08-24 Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS227841B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1203035A (en) Polyamide moulding compositions
KR20130130686A (ko) 안정화 아크릴로니트릴/스티렌/부타디엔 성형 조성물
US4623678A (en) Method for shear coagulation of latex resins
US4150066A (en) Flame-retarding resin composition
US3538194A (en) Preparation of rubber modified plastics
KR100829343B1 (ko) 에멀션 중합체의 처리 방법
KR20030036203A (ko) 안정화 열가소성 성형 조성물
US4839434A (en) Preparation of homo- and copolymers having terminal mercapto groups and their use
US6596811B1 (en) Thermoplastic molding material exhibiting a high puncturing resistance and a good antistatic behavior
CS227841B1 (cs) Způsob výroby polymerů typu ABS pryskyřic
US20100227965A1 (en) Process for the production of a graft copolymer having a bimodal particle distribution
US5225465A (en) Process for working up stabilized abs polymers with recovery of unreacted monomers
EP1778776A1 (en) Self-emulsifying liquid stabilisers
US4831116A (en) Process for coagulating a grafted rubber compound
US2975151A (en) Vulcanization of latex with organic hydroperoxide
KR930702407A (ko) 폴리스티렌 플라스틱의 제조방법
EP0192152B1 (de) Formmassen mit einheitlicher Korngrösse und verbesserter Thermostabilität
US3532660A (en) Elastic thermoplastic moulding compounds with high stability to heat and light
US4593082A (en) Process for producing high molecular weight vinyl copolymers
US3655828A (en) Process for preparing a polymer composition having improved gloss and color
KR20010005835A (ko) 공역 디엔 중합체 조성물 및 고무보강 스티렌 수지
CA1070043A (en) Process for producing thermoplastic resin
CS227842B1 (cs) Způsob izolace roubovaných kopoiymerů typu ABS pryskyřic z latexu
US3465066A (en) Process for the production of shock resisting polymers
US3662026A (en) Process for preparing graft copolymers containing n,n-di(beta-hydroxyethyl) glycine salts