CS227710B1 - Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov - Google Patents
Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov Download PDFInfo
- Publication number
- CS227710B1 CS227710B1 CS298881A CS298881A CS227710B1 CS 227710 B1 CS227710 B1 CS 227710B1 CS 298881 A CS298881 A CS 298881A CS 298881 A CS298881 A CS 298881A CS 227710 B1 CS227710 B1 CS 227710B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- alkenes
- diacetates
- monoacetates
- preparation
- Prior art date
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 cyclic alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA ( 19 ) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 227710 (11) (Ul) n (22) Přihlášené 21 04 81(21) (PV 2988-81) (51) lni. Cl.* 3 C 07 C 69/16 ÚftAO PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (44>) Zverejnené 15 09 83 (45) Vydané 15 05 86 (75)
Autor vynálezu
VOJTKO JÁN ing. CSc., HRUŠOVSKÝ MIKULÁŠ prof. dr. ing. DrSc.,ČÍHOVÁ MILINA ing. CSc., BRATISLAVA (54) Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidácioualkénov
Vynález sa týká spflsobu přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidá-ciou alkénov. Z literatúry je známe, že oxidovat alkénicke uhlovodíky na glykolacetáty je možné zaróznych podmienok.
Tak oxidáciou alkénov molekulárnym kyslíkom, za přítomnosti karboxylovej kyseliny aesteru kyseliny o-ťitaničitej s nízkomolekulovým alkoholom vznikajú estery vicinálnych glykolov. (NSR pat. 2 636 670 /1978/.)
Etylén je možno oxyesterifikovať na mono- a diacetáty v přítomnosti Pd katalyzátore,(Mateides A. Katalytická oxidácia alkénov na glykolové estery. Kand. dizert. práca, Nováky1979).
Vznik glykolmono- a diacetátov sa popisuje aj v ďalSích prácach, a to za použitia tá-litných (US. pat. 2 530 923 /1962/), za přítomnosti acetátov Ce^ a Ce^ (US. pat. číslo 3 542 857 /1970/): za přítomnosti octanu Mn a Kj (NSR pat. 1 931 563 /1970/): za použitiaΝ,Ν-dimetylformamidu ako rozpúSťadla oxyesterifikéciou v přítomnosti paládia (Oxyesterifi-kácie 1-alkénov, Výsk. správa VÚP Nováky /1970/).
Uvedené nedostatky sd odstránené u spSsobu přípravy glykol diacetátov a monoacetátovoxidáciou lineárnych, rozvětvených alebo cyklických alkénov elementárnych kyslíkom alebovzduchom, připadne ich zmesou v přítomnosti karboxylovej kyseliny ako rozpúšťadlá, za zvý-šeného tlaku, ktorého podstatou je, že oxidácia alkénov lineárnych, rozvětvených alebo cyklických s počtom pať až Strnásť uhlíkov sa uskutočňuje pri teplotách 130 až 180 °C, tlaku 227710 227710 2 aspoň 0,4 MPa a ako rozpúšťadlo sa použije kyselina octová, alebo acetanhydrid alebo ichzmes, a to v pomere 0,1 až 100:100 až 0,1,
Oxidáciu alkénov rĎznej štruktúry, a to lineárnych alebo cyklických v kyselině octo-vé j ako rozpúřťadle elementárnym kyslíkom, resp. vzduchom je možné uskutočňovať bez přítom-nosti katalyzátore, Cistě termicky, čo představuje značné zjednodušenie a zefektívneniecelého procesu. Výhody uvedeného spdsobu spočívajú v tom, že nie je potřebné používat relativné drahékatalyzátory, ktoré sú homogénneho charakteru. Okrem toho pro používaní acetátov přechod-ných kovov ako katalyzátorov, vypadává v priebehu oxidácie 1-alkénov obvykle tuhá fáza,tvořené v podstatě oxidmi kovov přechodného mocenstva, ktoré- sa usadzujú na rozhraní féza sťažujú izoláciu a delenie reakčných produktov. V postupe podTa tohto vynálezu sa na oxidáciu alkénov používá roztok příslušného alké-nu v kyselině octovej, pri teplotách ,30 až 180 °C a tlaku elementárneho kyslíka 0,4 až1,2 MPa. Za použitia vzduchu sa příslušný celkový tlak zvýši, aby parciálně tlaky kyslíkaboli přibližné v uvedenom intervale. Zvýšenie tlaku priaznivo vplýva na oxidáciu, ale zvy-šuje nároky na enrgetičnosť procesu a konštrukciu oxidačného reaktora. •Ako rozpúšťadlo okrem kyseliny octovej je možné použit i acetanhydrid, resp. jehozmesi s kyselinou octovou s malým množstvom vody.
Reakcia sa uskutočňuje v tlakovom sklenenom reaktore tvaru ampule, o objeme cca 7,5 cm^,opatrenej tlakovou kapilárou pre přívod kyslíka, resp. vzduchu pod konštantným tlakom. Am-pule sú uložené v izotermicky vyhrievanom duralovom bloku, umiestnenom v trepacom zariadenl,s regulovatelným počtom kmitov v intervale 0 až 500 min-1.
Predmet vynálezu je opísaný v príkladoch prevedenia. Přikladl
Do tlakového skleněného reaktora tvaru ampule o objeme přibližné 7,5 cm\ opatrenomtlakovou kapilárou pře přívod kyslíka, resp. vzduchu sa vložilo 8.10“^ molu 1-hepténu a5,75.10-2 málu kyseliny octovej. Teplota bola ,50 °C, tlak kyslíka 0,8 MPa. Po reakčnomčase 3 h bola konverzia 1-hepténu 16,7 55 hmotnostných na zmes prevažne glykolmono- a diace-tátov. Příklad 2
Za podmienok a v zariadení ako v příklade 1, sa ako násada do reaktora vložilo 8.10“^molu 2,4,4-trimetyl-1-penténu a 5,75.10-2 málu kyseliny octovej. Konverzia 2,4,4-trimetyl--1-penténu na zmes prevažne glykolmono- a diacetátov bola po 3 h 25,1 Ϊ hmotnostných.
Príklad3
Za podmienok a v zariadení ako v příklade 1 sa ako násada do reaktora vložilo 8.10-^molu cyklohexénu a 5,75.10-2 molu kyseliny octovej. Konverzia cyklohexénu na zmes prevažneglykolmono- a diacetátov bola po 3 h 34,9 % hmotnostných.
Claims (1)
- 3 227710 Příklad 4 Za podmienok a v zariadení ako v příklade 1, len teplota oxidácie bola 130 °C, sa vlo--3 * -2 . žilo do reaktora 8.10 molu 1-hepténu a 5,75.10 molu kyseliny octovej. Konverzia 1-hep-ténu na zmes glykolmono- a diacetátov bola po 3 h 13>6 % hmot. Příklad 5 Za podmienok ako v příklade 1, len teplota oxidácie bola 180 °C, sa vložilo do reakto--3 * -2 ' ra 8.10 molu 1-hepténu a 5,75.10 molu kyseliny octovej. Konverzia 1-hepténu za týchtopodmienok po 3 h na zmes prevažne glykolmono- a diacetátov bola 19,9 % hmot. , Příklad 6 -3 ' Za podmienok a v zariadení ako v příklade 1 sa do reaktora vložilo 8.10 molu ,-hep--2 ténu a 6,75.10 molu acetanhydridu. Konverzia 1-hepténu na zmes prevažne glykolmono- adiacetátov bola po 3 h 10,4 % hmot. Příklad 7 Za podmienok a v zariadení ako v příklade 1 sa do reaktora vložilo 8.10"^ molu hepténu_2 -2 - a 3.10 molu kyseliny octovej a 2,5.10 molu acetanhydridu. Konverzia 1-hepténu na zmesprevóžne glykolmono- a diacetátov bola po 3 h 12,5 % hmot. PKEDMET VYNÁLEZU Spfisob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov elemen-tárnym kyslíkom alebo vzduchom připadne ich zmesou v přítomnosti karboxylovej kyseliny akorozpúšťadla, za zvýšeného tlaku, vyznačený tým, že oxidácie alkénov lineárnych, rozvětve-ných alebo cyklických s počtom pať až štrnásť uhlíkov sa uskutočňuje při teplotách 130 až180 °C, tlaku aspoň 0,4 MPa a ako rozpúšťadlo sa použije kyselina octová, alebo acetanhyd-rid alebo ich zmes, a to v pomere 0,1 až 100:100 až 0,1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS298881A CS227710B1 (cs) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS298881A CS227710B1 (cs) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227710B1 true CS227710B1 (cs) | 1984-05-14 |
Family
ID=5368658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS298881A CS227710B1 (cs) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227710B1 (cs) |
-
1981
- 1981-04-21 CS CS298881A patent/CS227710B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1070711A (en) | Process for preparing butanediol-(1.4) | |
| Baba et al. | Heteropolyacids and their salts supported on acidic ion-exchange resin as highly active solid-acid catalysts | |
| AU604961B2 (en) | A process for the production of ether carboxylic acids | |
| US3972949A (en) | Process for preparing glycol dimethyl ethers | |
| RU99101909A (ru) | Способ синтеза сложных эфиров | |
| CS227710B1 (cs) | Spósob přípravy vicinálnych glykol-diacetátov a monoacetátov oxidáciou alkénov | |
| CA1064960A (en) | Process for preparing allylic esters of carboxylic acids | |
| GB1491377A (en) | Preparation of esters | |
| US3993593A (en) | Catalysts for the production of carbonyl compounds | |
| EP0934245B1 (en) | A process for the preparation of vinylesters | |
| GB1570890A (en) | Process for producing tetrahydrofuran | |
| US3965156A (en) | Process for preparing vinyl esters of carboxylic acids | |
| CA1042470A (en) | Process for preparing diols | |
| CA1058211A (en) | Process for preparing vinyl esters of carboxylic acids | |
| SU453824A3 (ru) | Способ получения алифатических или ароматических карбоновых кислот и/или сложных эфиров | |
| CS225164B1 (en) | Method of making of esters of linear,branched or cyclic vicinal glycols by thermic oxiesterification by the basic oxygen | |
| CA2029746A1 (en) | Process for the carbonylation of allylic butenols, and butenol esters | |
| US5576467A (en) | Method of preparing an alcohol | |
| US4471141A (en) | Preparation of aldehydes | |
| RO92340B (ro) | Procedeu de obtinere a unui catalizator de argint utilizat la fabricarea oxidului de etilena | |
| EP0219609A1 (en) | Process for dehydrating 2-alcohols | |
| US4080366A (en) | Conversion of esters of 1,4-butanediol to tetrahydrofuran | |
| CA1050049A (en) | Process for preparing allylic alcohols | |
| JPS56135469A (en) | Preparation of 2- 4-benzylpiperidino -1- 4-hydroxyphenyl -1- propanol and addition salt thereof | |
| Kudo et al. | DIRECT SYNTHESIS OF ETHYLIDENE DIACETATE FROM METHYL ACETATE AND SYNTHESIS GAS BY MIXED RHODIUM–PALLADIUM CATALYST |