CS227534B1 - Method of preparing dimethylsulphoxide - Google Patents
Method of preparing dimethylsulphoxide Download PDFInfo
- Publication number
- CS227534B1 CS227534B1 CS609282A CS609282A CS227534B1 CS 227534 B1 CS227534 B1 CS 227534B1 CS 609282 A CS609282 A CS 609282A CS 609282 A CS609282 A CS 609282A CS 227534 B1 CS227534 B1 CS 227534B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- dimethylsulfide
- nitrogen dioxide
- reaction
- dimethylsulfoxide
- Prior art date
Links
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 title 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- 1 - 227 334
Predmetom Vynálezu je spósob výroby dimetylsulf oxiduvzorca CH^SOCH^· Podl’a do t ©raz známého spósobu sa dim© tyl sul-foxid vyrába oxidáciou dim©tylsulfoxidu v kvapalnej fáze tak,že sa oxidačné činidlo, kysličník dušičitý, absorbuje do dime-tylsulfoxidu a s takto připraveným tzv. oxidačným roztokoms obsahem kysličníka dušičitého max. do 25 # hmot· sa oxidujedim©tylsulfid pri teplotách do 70 °C. Pri oxidáoii sa používásteohiometrioký přebytek dimetylsulfidu. Spósob výroby s pre -byt kom dimetylsulf idu bol volený na základe poznatku, že pripodmienkach reakci© s přebytkem kysličníka dusičitého prebiehareakoia oxidáoie dimetylsulfidu oez dim©tylsufoxid až na dime-tylsulfón vzorca CH^SO^CH^. Pri reakoii oxidáoie dimetylsulfi»du sa kysličník dusičitý redukuje na kysličník dusnatý, ktorýv plynném stave uniká z reakčného roztoku^pričom do číalšiehotechnologického zariadenia strhává časť nezreagovaného dimetyl-sulf idu. Regenerácia redukovaných kysličníkov dusíka sa uskutoč-huje vzduchom, reakciou vytvořený kysličník dusičitý sa použijepri op&tovnej príprave oxidačného roztoku· Před zariadením na regeneráoiu kysličníkov dusíka je
fáze, de kterého sa přidává plynný kysličník dusičitý v takommnožštve, aby sa všetok dimetylsulfid unikajáci z reaktora spo-lu s kysličníkem dusna tým zoxi doval· Ak sa totiž dimetylsulf iddostane až do zariadenia na regeneráoiu kysličníkov dusíka, - 2 - 227 534 vytvára sa z dimetylsulfoxidu, vzniklého Jeho oxidáoiou a z kyseliny dusičnéj, vytvořenoj reakciou medzi kysliční-kem dusičitým a vzdušnou vlhkosťou komplexná zlúčeninavzoroa CH^SO CH^ . HNO^, ktorá vo formo aerosolu odohádza zozariadenia a spósobuje značnú inkrustáoiu propravných tráss plynným médiom· Komplexná zlúčenina je v přebytku dimetyl-sulf oxidu rozpustná.
Oxidáoia dime tylsulfoxidu kysličníkem dusičitým v par-né j fáze, ako i pri teplotách nad 40 °C je značné riziková, jeznámy případ zničenia zariadenia v USA, ktorý bol vysvětlenýprávě použitím vyššieuvedených podmienok technologického proce-su. Tento spdsob je popísáný v USA pat. č. 2 581 050, kde saoxidácia dime tyl sulfidu, robí v plynné j fáze pomocou vzduchualebo kyslíka, za přítomnosti nitróznyoh plynov. Oxidáoia sauskutočňuje v trubkových reaktoroch pri teplotáoh okolo 75 °C.
Prodmet tohto patentu v priemyselnom meradle bol využívaný v USAaž do roku 1959, kedy výroba zanikla z havárijnýoh dóvodov. Ďalši postup je popísaný v USA pat. ó. 2 702 804. Pritomto postupe sa kyslík zavádza do roztoku dime tyl sulf idu v di-me tyl sulf oxide za přítomnosti nadbytku kysliČníkov dusíka (akokatalyzátora) a malých množstiev HNO^ ako iniciátora reakcie.
Vyášie uvedené nedostatky sú odstraněné postupom výrobypodl’a vynálezu, podstatou kterého je použitie přebytku kysličníkadušičitého pri reakci! oxidáoie dimetylsulfidu a to v množstvo, - 3 227 534 ktoró sa rovná 1,05 ·\Δ.,15 násobku množstva zodpovedajúceho stechiometrickómu poměru reagujúcich látok, pričom reakciao ox i dácie sa uskutočňuje prl teplotách 251/30 C pri atmosfe-rickom tlaku a nadbytečná kyselina dusičná sa neutralizujelúhom sodným, čím sa po dvojstupňovéj rektifikácii získáváčistý dimetylsulfoxid·
Pri týchto podmienkach prebieha oxidácia dimetylsulfi-du v kvapalnej fáze komplexně, na dimetylsulfoxid, pričom ne-dochádza k oxidaci i dime tyl sulf idu až na dimetylsulfón· Pri uvedenom postupe sa z technologického procesu vynechává tiež
I rizikový stupeň oxidácie dimetylsulfidu v plynnej fáze· Přikladl 3 1 dm oxidačného roztoku, připraveného absorpciou kys-ličníka dušičitého do dimetylsulfoxidu s obsahom 50 S kysliční-ka duši čitého (.1,08 mol) sa za miešania přidává ku 62 g dimetyl-sulfidu ( 1 mol)· Reakčná zmes sa intenzívně chladí, aby sateplota roztoku držala v rozmedzí 25 až 30 °C, Vytvořený kys-ličník dusnatý sa z reakčnej nádoby kontinuálně odvádza, čímsa v systéme udržuje atmosferický tlak· Roztok po reakoii obsa-huje malé množstvo nezreagovaného kysličníka dusičitého, kto-rý sa desorbuje dusíkom, čím sa získá dimetylsulfoxid s obsa -hom kyseliny dusičnéj max· do 2 % hmot· Výt&žky dimetylsulfoxi-du počítané na dimetylsulfid sú 95 až 98 Čistý dimetylsulfoxid - 4 - 227 534 sa získá po neutralizácii kyseliny dusičnéj roztokou lúhu sodnéhoa vákuovej frakčnej destiláoii při teploto 88 y^l05 °C st/tlaku 2,6 tf/%,7 kPa. Získaný produkt má zloženie: ch3so ch3 dlmetylsulfoxid 99»73 % voda (H20) 0,2 % dlmetylsulfid /CH.jS) 0,07 % Příklad 2 3
Do oxidačného reaktora sa kontinuálně dávkuje 10 dmvh oxidačného roztoku s celkovým obsahom 11,5 mol kysličníka dusiči- 3 tého a 732,5 cnr/h dlmetylsulfidu. Teplota v reaktore sa inten- * živným chladením udržuje v rozmedzí 25 až 30 C. Stupeň konvereiedlmetylsulfidu na dlmetylsulfoxid je 97 až 98 %· Reakoiou vytvo-řený kysličník dusnatý sa odvádza kontinuálně na regeneráciu apoužije sa pri opátovnej príprave oxidačného roztoku* Zreagovanýroztok sa kontinuálně odvádza na desorpoiu zbytkov kysli čníka dusiči-tého dusíkom, resp* vzduohom· Kyselina dusičná sa neutralizujelúhom sodným a čistý dlmetylsulfoxid sa získává destiláoiou nadvojstupňovéj vákuovej rektifikačnej koloně, pri teplotáoh 88 až 90 °C a tlaku 2,έ > γ<6,7 kPa. Získaný produkt má zloženiei dlmetylsulf oxid (CSI^SOCH^ ) min* 99 »5 % voda (HgO) max* 0,5 % odparok max· 0,008 % neprohavé látky max* 0,008 %·
Claims (1)
- - 5 - PREDMET VYNÁLEZU 227 53' Spčsob výroby dimotyleulfoxidu oxidáciou dimetylsulfidukysličníkom dusičitým v kvapalnej fáze, vyznačený tým, že přioxidácii sa použije 1,05 až 1,15 násobný prebytok kysličníkudusičitého na stechiometrioky zodpovedajúee množstvo dime tyl-sulfidu, pričom reakoia sa uskutečňuje pri teplotách 25 až30 °C za atmosferického tlaku, nadbytečná kyselina dusičná saneutralizuje lúhom sodným, pričom reakčná zmes sa podrobí dvojstupňovéj rektifikácii·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS609282A CS227534B1 (en) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | Method of preparing dimethylsulphoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS609282A CS227534B1 (en) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | Method of preparing dimethylsulphoxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227534B1 true CS227534B1 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=5407156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS609282A CS227534B1 (en) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | Method of preparing dimethylsulphoxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227534B1 (cs) |
-
1982
- 1982-08-20 CS CS609282A patent/CS227534B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU765481B2 (en) | Method of producing alkane sulfonic acid | |
| JP3438905B2 (ja) | ２−ペルフルオロアルキルエチルアルコール類の製造法 | |
| GB2122981A (en) | Buffered flue gas scrubbing | |
| Huang et al. | Studies on deiodo-sulfination. Part I. Studies on the deiodo-sulfination of perfluoroalkyl iodides | |
| US3959383A (en) | Two-stage converson of methanol to formaldehyde | |
| NZ231088A (en) | Preparation of chlorine dioxide from alkali metal chlorate, a mineral acid and methanol | |
| US4567273A (en) | Liquid phase halogen exchange of (trichloromethyl) pyridines to (trifluoromethyl)pyridines | |
| US3933932A (en) | Method of oxydehydrogenation of ethyl benzene | |
| FI60699C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av ren natriumformiatloesning | |
| CS227534B1 (en) | Method of preparing dimethylsulphoxide | |
| JP7627406B2 (ja) | ビス（フルオロスルホニル）イミドのアルカリ塩の製造方法 | |
| US4376105A (en) | Process for producing nitrous oxide | |
| CA2000261C (en) | Process for the production of hydrogen cyanide | |
| JPH0363245A (ja) | グリオキシル酸の水性溶液の工業的製造方法 | |
| CN116096676B (zh) | 改进的碱金属氰化物生产 | |
| US20080203355A1 (en) | Method for Producing Salts of Hydrocyanic Acid | |
| EP4178944B1 (en) | Process for preparing 3-methylthiopropionaldehyde | |
| JPS60116637A (ja) | フルオロメタンの製造方法 | |
| US4162302A (en) | Decomposition of water | |
| US2533581A (en) | Hydrogen peroxide by the partial oxidation of hydrocarbons | |
| US5562887A (en) | Purification of alkyl nitrite-containing exhaust gases | |
| US4832930A (en) | Decomposition of ammonium thiocyanate | |
| US3660030A (en) | Method of preparing nitrosyl chloride | |
| US5103051A (en) | Process for preparing perfluoroalkenyl-sulfonil fluorides | |
| US4070445A (en) | Reduction of aqueous thiosulfate solutions |