CS226813B1 - Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu - Google Patents
Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu Download PDFInfo
- Publication number
- CS226813B1 CS226813B1 CS10982A CS10982A CS226813B1 CS 226813 B1 CS226813 B1 CS 226813B1 CS 10982 A CS10982 A CS 10982A CS 10982 A CS10982 A CS 10982A CS 226813 B1 CS226813 B1 CS 226813B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pyrolysis
- hydrogenation
- kerosene
- gas oil
- content
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title description 8
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 30
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 25
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 7
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017313 Mo—Co Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene, butadiene Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu hydrogenační úpravy středních ropných destilátů, určených pro pyrolýzu v trubkových pecíoh na etylen a další pyrolýzní produkty.
Dosud se převážná část světové produkce olefinů a dalěíeh pyrolýzních produktů vyrábí středně teplotní pyrolyzou uhlovodíků. Kromě etylenu, propylenu, butadienu a dalěíeh olefinů se získávají při pyrolýze i kapalné podíly, ze kterých je obchodní zájem zejména o pyrolýzní C^-frakci a pyrolýzní benzin.
Velmi ceněnou surovinou pro pyrolýzu jsou uhlovodíkové plyny jako etan, propan, n-butan a primární ropný benzin. Poněvadž plynných uhlovodíků a primárního ropného benzinu není věude k dispozici dostateěné množství, využívají se jako surovina pro pyrolýzu i střední ropné destiláty, a to zejména atmosférický plynový olej.
Použití středních ropných destilátů má ale nevýhody. Mezi hlavní nevýhody patří nižší výtěžek etylenu, který je u atmosférického plynového oleje obvykle 20 až 22 % hmot, Další nevýhodou je, že pracovní cykly instalovaných pyrolýzních pecí jsou kratší než při pyrolýze plynných uhlovodíků nebo primárního benzinu a dosahují pouze 24 pracovních dnů* Kratší pracovní cykly jsou způsobeny rychlejší tvorbou koksu v pyrolýzních trubkách a kotlech vyrábějících vysokotlakou páru.
Je známo, že lze zvýšit výtěžky etylenu a propylenu a současně snížit tvorbu koksu i při pyrolýze středních destilátů, zejména při pyrolýze petroleje a atmosférického ply226813 nového oleje, jestliže se hydrogenací sníží obsah aromátů z původních např, 20 až 30 % hmot. na hodnotu 3 až 15 hmot., s výhodou na hodnotu 5 až 10 % hmot.
Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu, zejména úspory petroleje nebo směsi petroleje a atmosférického plynového oleje, určených pro pyrolýzu na etylen a dalěi pyrolýzni produkty, na katalyzátoru obsahujíoím jako účinné-složky WS2 · NiS, MoSg . NIS nebo WS2 . MoSg . NiS nanesené na AlgO^ nebo AlgOj . SiOg, «pečivá podle vynálezu v tom, že hydrogenace probíhá při teplotě 320 až 450 °C a tlaku 8 až 30 MPa.
Požadované snížení obsahu aromátů nelze dosáhnout za obvyklých provozně aplikovaných podmínek hydrogenační rafinace ropných destilátů na katalyzátorech typu Mo-Oo/AlgO^ lío-Ni/AlgOy a Mo-Co-Ni/AlgOy, na kterých se pracuje při tlaku kolem 5 MPa a teplotách 320 až 430 °C. Za těchto podmínek se na Instalovaných jednotkách sníží obsah slzných sloučenin na požadovaný obsah pod 0,2 % hmot. síry, ale obsah aromátů se sníží Jen nepodstatně.
Pro snížení obsahu aromátů, zejména bicyklických a polycykllckých aromátů v petroleji a atmosfériokém plynovém oleji a nebo jejioh směsí, je žádouoí provádět hydrogenacl za zvýšeného tlaku v rozmezí 8 až 30 MPa a při použiti katalyzátorů obsahujíoíoh jako účinné složky WSg, MoSg a NIS nanesené na AlgOj nebo AlgO^ , SiO2 i vhodná reakční teplota jev rozmezí 320 až 450 °C. Λ '
K provedení hydrogenace za těchto podmínek je nutné mít k dispozici vhodná hydrogenační zařízení: vhodně k tomuto účelu lze využít hydrogenační zařízení, které bylo původně určeno k hydrogenací uhlí nebo dehtů anebo k hydrokrakování,
Při hydrogenací za uvedených podmínek se snižuje nejen obsah aromátů, ale současně se snižuje i obsah simých a dusíkatých sloučenin. Důležité zejména je, že se hydrogenují obsažené bicyklické a polycyklické aromáty na příslušné cyklany.
Podle místních podmínek se může hydrogenovat petrolej samotný nebo ve směsi s atmosférickým plynovým olejem, ale i ve směsi s dalšími ropnými destiláty, zejména ve směsi s benzinovými frakcemi.
Ze získaného hydrogenátu se oddělí obsažené podíly benzinovýoh frakoí a pro pyrolýzu se odebere petrolej anebo směs petroleje a atmosférického plynového oleje.
Rozmezí bodu varu petroleje a atmosférického plynového oleje může dost kolísat,* u způsobu podle vynálezu se za petrolej považuje frakce 140 až 250 °C a za atmosférloký plynový olej frakce 180 až 350 °C. Přitom se předpokládá, že se za destilační rozmezí považují podíly, které podle destilační křivky jsou v rozmezí 10 až 90 % destilátu.
Při pyrolýze petroleje anebo směsi petroleje a atmosférického oleje při snížení obsahu aromátů z obvyklých 20 až 30 % aromátů na hodnotu 3 áž 15 %, s výhodou 5 až 10 %, se zvýší výtěžek etylenu až na hodnoty 25 až 34 % a cyklus pyrolýzni pece se prodlouží z 24 pracovních dnů na 30 až 60 dnů.
Přitom není zapotřebí uspořádání pyrolýzni pece upravovat a může se pyrolyzovat při teplotách v rozmezí 750 až 850 °C a parou jako ředidlem.
Jak byle experimentálně ověřeno, získají se výhodná ukazatele zejména při pyrolýze hydrogenačně upraveného petroleje a směsi petroleje a atmosférického plynového oleje. Smšs petroleje a atmosférického plynového oleje obsahuje výhodně až 50 % atmosférického plynového oleje.
Příklad 1
Do hydrogenašního zařízení se 4 reaktory naplněnými 22,6 t katalyzátoru typu WSg . . NiS/AlgO^ ee dávkuje 27 m^/h petroleje a 20 000 m^H/h hydrogenačního plynu obsahujícího 94,6 % vodíku.
Na vstupu do prvního reaktoru je reakční teplota 324 °C a na výstupu ze čtvrtého reaktoru 346 °0, pracovní tlak na vstupu do prvního reaktoru je 9,2 MPa.
V následujíoí tabulce jsou uvedeny analytické údaje. Pro srovnání je také uvedeno, jaké vlastnosti má hydrogenovaný petrolej za obvyklých hydrorafinačních podmínek na katalyzátoru Μο-Οο/ΑΙ,,Ο^ a při tlaku 5 MPa.
Tabulka 1
Vstupní petrolej Petrolej hydrogenovaný na katal. typu na katal. typu
WS2 . NiS Mo-Co/AlgOj
| hustota 20 0 | 0,804 | 0,784 | 0,794 |
| začátek destilace °C | 176 | 158 | 160 |
| 10 % obj. při °0 | 186 | 168 | 172 |
| 50 % obj. při °C | 206 | 184 | 193 |
| 90 % obj. při °0 | 236 | 214 | 235 |
| konec destilace | 253 | 240 | 254 |
| Typové složení % hmot | |||
| aromáty | 20,1 | 6,4 | 18, |
| alkany | 56,6 | 64,0 | 57, |
| oyklany | 21,5 | 29,6 | 23, |
| olefiny | Ι,θ | 0,01 | Cl· |
| Obsah síry % hmot. | 0,28 | 0,001 | 0, |
Příklad 2
O
Do hydrogenačního zařízení popsaného v příkladu 1 se dávkuje 27 nr/h široké ropné frakce, odpovídající svým bodem varu benzinu, petroleji a atmosférickému plynovému oleji a 20 000 m|/h hydrogenačního plynu.
Reakční teplota je v rozmezí 325 až 350 °C, pracovní tlak 15 MPa.
Tabulka 2
Surovina
Produkt hydrogenace hustota 20 °C 0,781 začátek destilace 86 do 200 °C předestiluje 49 % konec destilace °C 348 obsah aromátů % hmot. 16,5 obsah síry % hmot. 0,45
0,788 % 345
5,2
0,007
Produkt hydrogenace se po oddělení rozpuštěných plynných uhlovodíků a sirovodíku destilačně pracuje ve dvou variantách. Podle první varianty se z rpoduktu oddestilují podíly vroucí do 180 °C.
Podle druhé varianty se produkt hydrogenace destilačně rozdělí na benzinové podíly do 180 °C, petrolej vroucí v rozmezí 180 až 240 °C a destilační zbytek.
Vlastnosti získaných frakcí jsou následující:
frakee 1. varianta frakce do 180 °C nad 180 °C
2. varianta nad do 180 °C 180 až 240 °0 240 °C výtěžek % 35 65 35 45 20 obsah aromátů % hmot. 1,5 7,2 1,5 6,7 0,4
Příklad 3
Do hydrogenačního zařízení uvedeného v příkladu 1 se dávkuje 27 np /h ropné frakce, obsahující převážně frakce odpovídající petroleji a z menší části atmosférický plynový olej a 20 000 mjy/h hydrogenačního plynu.
Reakční teplota jev rozmezí 330 až 360 °C, pracovní tlak je 20 MPa.
Tabulka 3
| surovina | Produkt hydrogenace | |
| hustota 20 °C | 0,811 | 0,803 |
| začátek destilace °G | 165 | 138 |
| do 250 °C předestiluje % | 70 | 73 |
| do 300 °C předestiluje % | 85 | 87 |
| konec destilace °C | 350 | 345 |
| obsah aromátů % | 21,5 | 6,3 |
Produkt hydrogenace se po oddělení rozpuštěných plynných uhlovodíků a sirovodíků zpracuje ve dvou variantách. V první variantě se oddestilují jen lehčí benzinové frakce. V druhé variante se produkt rozdestiluje tak, že se jako destilát získají lehčí benzinové frakce, jako boční frakce petrolej vroucí v rozmezí 180 až 240 °C a destilační zbytek.
Vlastnosti frakcí byly následující:
| 1. varianta frakce do 180 °C | 2. varianta | dest. zbytek | ||
| dest. zbytek frakce do 180 °C | 180 až 240 °G | |||
| výtěžek % | 6 | 94 6 | 70 | 24 |
| obsah aromátů % hmot. | 6,2 | 4,6 | 11 |
Příklad 4
Pokusy pyrolýzy se prováděly na laboratorním zařízení při teplotách v rozmezí 800 až 820 °C a hmotnostním poměru vody k surovině 0,8.
Obsah síry v surovině se udržuje na hodnotě 100 až 200 ppm tím, že se k hydrogenované surovině buS přidává sirovodík, anebo primární surovina před odsířením.
Aby bylo možné porovnat výhody způsobu podle vynálezu, jsou v následující tabulce uvedeny i výsledky pyrolýzních zkoušek s obdobnými surovinami, které ale byly jen odsířeny podle zavedené praxe na katalyzátoru Mo-Co/AlgO^ ři tlaku kolem 5 jjpa< Pro srovnání je i uveden výsledek pyrolýzy atmosférického plynového oleje po odsíření a snížení obsahu aromátů.
Tabulka 4 a
Surovina d.o pyrolýzy , Petrolej odsířený odsířený a hydrogenovaný frakce °C
Obsah aromátů %
Výtěžek etylenu v % hmot.
Tabulka 4 b Surovina do pyrolýzy frakce °C obsah aromátů % hmot výtěžek etylenu v % hmot.
176 až 253 18,9
24,2
Směs petroleje odsířená_______
175 až 348 21,3
23,8
158 až 240
6,4
29,2 a atm. plynového oleje .2É2Í£22Š_2_iiZÉ£2S£S2Z2SS.
175 až 345 6
27,4
Tabulka 4 o
| Surovina do pyrolýzy | Atmosférický plynový olej 207 až 344 °0 | |
| odsířený | odsířený a hydrogenovaný | |
| obsah aromátů % hmot. | 24 | 6,1 |
| výtěžek etylenu v % hmot. | 21,1 | 24,8 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu, zejména úpravy petroleje nebo směsi petroleje a atmosférického plynového oleje, určených pro pyrolýzu na etylen a další pyrolýzní produkty, na katalyzátoru obsahujícím jako účinné složky WS2 . NiS, IioS2 . NiS nebo WSg . KoSg . NiS nanesené na Al^O^ nebo AlgO^.SiO, vyznačený tím, že hydrogenace probíhá při teplotě 320 až 450 °C a tlaku 8 až 30 LPa,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS10982A CS226813B1 (cs) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS10982A CS226813B1 (cs) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226813B1 true CS226813B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5332649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS10982A CS226813B1 (cs) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Způsob hydrogenační úpravy uhlovodíkové suroviny pro pyrolýzu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226813B1 (cs) |
-
1982
- 1982-01-06 CS CS10982A patent/CS226813B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5059303A (en) | Oil stabilization | |
| RU2733847C2 (ru) | Интегрированный способ для увеличения производства олефинов переработкой и обработкой тяжелого остатка крекинга | |
| US5322617A (en) | Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas | |
| JP6553072B2 (ja) | オレフィンおよび芳香族化合物プラントと統合された製油所の水素システムにおける水素ガスの供給と配分の制御方法 | |
| US4062762A (en) | Process for desulfurizing and blending naphtha | |
| US2727853A (en) | Process for refining of petroleum, shale oil, and the like | |
| US4176051A (en) | Process for catalytically hydrocracking a heavy hydrocarbon oil | |
| JP2019508543A (ja) | 原油を石油化学製品に変換するための、製品収率が改善されたプロセスおよび設備 | |
| US4324935A (en) | Special conditions for the hydrogenation of heavy hydrocarbons | |
| US4443325A (en) | Conversion of residua to premium products via thermal treatment and coking | |
| US4257871A (en) | Use of vacuum residue in thermal cracking | |
| EA034700B1 (ru) | Способ и установка для конверсии сырой нефти в нефтехимические продукты с повышенным выходом этилена | |
| US20030051988A1 (en) | Treatment of crude oil fractions, fossil fuels, and products thereof with ultrasound | |
| US4017379A (en) | Conversion process of hydrocarbons | |
| US3321395A (en) | Hydroprocessing of metal-containing asphaltic hydrocarbons | |
| US20200299594A1 (en) | Process Scheme for the Production of Optimal Quality Distillate for Olefin Production | |
| US3148135A (en) | Hydroconversion of hydrocarbons in two stages | |
| US2897142A (en) | Hydrodesulfurization of naphthas followed by treatment with either metallic copper or silver | |
| US11680028B2 (en) | Methods and systems for upgrading crude oils, heavy oils, and residues | |
| US11827857B2 (en) | Conversion of heavy ends of crude oil or whole crude oil to high value chemicals using a combination of thermal hydroprocessing, hydrotreating with steam crackers under high severity conditions to maximize ethylene, propylene, butenes and benzene | |
| US2792336A (en) | Production of lighter hydrocarbons from petroleum oils involving hydrogenation and catalytic cracking | |
| US10995278B2 (en) | Disposal of disulfide oil compounds and derivatives in delayed coking process | |
| US8696890B2 (en) | Desulfurization process using alkali metal reagent | |
| US4859310A (en) | Catalytic cracking of whole crude oil | |
| US3185639A (en) | Hydrocarbon conversion process |