CS226424B2

CS226424B2 - Method of preparing 1-hydrazonoisoindoline

Info

Publication number: CS226424B2
Application number: CS811784A
Authority: CS
Inventors: Abul Dr Iqbal; Paul Dr Lienhard
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1980-03-13
Filing date: 1981-03-11
Publication date: 1984-03-19
Also published as: PL230111A1; EP0036387B1; US4414395A; DE3173547D1; EP0036387A3; JPS56142263A; EP0036387A2; JPH0254340B2; CA1143379A

Description

Vynález se týká způsobu výroby · 1-hydrazonoisoindolinů.

1-hydrazonoisoindoliny . obecného vzorce I

v němž

Y znamená zbytek vzorce

II c

Z\

NC R , kde

R znamená alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbamoyóivou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, karbamoylovou skupinu nebo· sulfamoylovou skupinu, benzylkarbamoylovou skupinu, popřípadě atomy halogenu nebo· alkylovými skupinami se 2 až 4 atomy uhlíku, alkanoylaminoskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, kyanosku' ..........· . . · · i plnou nebo trifluormethylovou skupinou substituovanou fenylkarbamoylovou skupinu nebo· fenylsulfamoylovou skupinu, popřípadě atomy chloru substituovanou naítylkarbamoylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu nebo· ' zbytek vzorce

přičemž

V znamená atom kyslíku, atom síry nebo iminoskupinu,

Yi a Yž znamenají atom vodíku nebo atom halogenu, alkylovou skupinu nebo· alkoxyskupínu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, nebo

Y znamená skupinu vzorce

II

N

R‘ kde

R‘ znamená 5- až 6členný heterocyklus, který obsahuje· 1 až 3 atomy dusíku a kro mě toho může obsahovat ještě atomy kyslíku nebo' - síry, jsou cennými meziprodukty pro výrobu barviv a pigmentů.

Tyto sloučeniny se získávají kromě - jiného reakcí iminoiso-indolinu obecného vzorce II

v němž

Y má shora uvedený význam, s hydrazinhydrátem-.

Podle dosavadního stavu techniky jsou pro tento' reakční stupeň potřebné vyšší teploty od asi 80 do· asi 220 °C. Tak popisuje například DOS 1 670 738 (příklad 79) reakci 1- (kyanmethoxykarbony lmethylen )-3-iminoisoindolinu s hydrazinhydrátem ve vroucí ledové kyselině ' - octové. Takovéto· reakční podmínky vedou však k neuspokojivým, výsledkům-. Reakční produkt sice vzniká v dobrém výtěžku, sestává však pouze z části z žádaného hydrazonoderivátu. Ten se dá získat ze ' směsi jen velmi - - obtížně v čisté formě. Efektivní výtěžek žádaného- produktu je pouze zlomkem údaje udávaného pro směs a je pro technický proces nedostačující.

Nyní bylo zjištěno, že 1-hydrazonoisoindoliny obecného- vzorce I, v němž Y má shora uvedený význam se získají reakcí iminoisoíindolinu obecného vzorce- II s hydrazinemnebo- s činidlem poskytujícím- hydrazin v polárním rozpouštědle podle vynálezu tím, že se reakce provádí při teplotách 10 až 80 °C.

Výhodně se reakce provádí při teplotách 10 -až 40 °C.

l^lr^t^iO^t^in^ii^ínin^^í^liny se postupem podle -vynálezu získávají ve výtečném- výtěžku a o- výtečné čistotě.

Výchozí látky obecného· vzorce II se získávají kondenzací odpovídajícího- 1-amino-3-iminoisoiindolen.inu s acetonitrilem vzorce NC—CHž—R v molárním poměru 1: 1. Jako příklady lze uvést acetonítrily uvedené v britském patentním -spisu 1 467 595, str. 7, a kromě toho o-chlorfenylamid, p-chlorfenylamid, m-chlorfenylamid, m-methylfenylamid, p-methylfenylamid, 3,4-dichlorfenylamid, 3,5-dimethylfenylamid, - 3,4--ϋιηθΗ^Ηθnylamid, 3-chlor-4-methylfenylamid, -o-methoxyfenylamid, 2,4-dimethoxyfenylamid, 2,5-dimethoxyfenylamid, p-acetylaminofenylamid, p-benzoylaminofenylamíd, 3-chlor-4-methylfenylamid, p-chlorbenzoylamlnofenylamid, 4-karbamoylfenylamid, 4-sulfamoylfenylamid, 4-fenylazofenylamid, 4-fenoxyfenylamid, p-nitrofenylamid, 3-trifluormethylfenylamid nebo 2-chlor-5--rifluormethylfenylamid kyanoctové kyseliny, dále 2-kyanmethyi-4-fenyl-, ---p-mtrofenyl·, -4-fluorfenyl- nebo --^j^L^ei^i^lfenylthi^a^zol^.

Pokud Y znamená zbytek iminu,- odvozuje se například od aromatického aminu, výhodně však od heterocyklického aminu, zejména -od takového, v němž se aminoskupina nachází přímo na 5- až 6členném- heterocyklickém- kruhu, který obsahuje 1 až 3 atomy dusíku a kromě toho může obsahovat ještě -atomy kyslíku a síry. Na heterocyklické - základní jádro, může pak být nekondenzován popřípadě substituovaný benzenový kruh. Jako příklady lze uvést aminy uvedené v britském- patentním spisu č. 1 467 595, str. 6 a. 7 a- kromě toho 2-aminopyridin, 2-amino-5-cciorpyridin, dlaminoftalazin, 2-amino-4-hydroxychinolin, 2,6-diaminopyridin, 2-a.mino-4,5-dimethylthiazol.

Y se může odvozovat také od heterocyklické sloučeniny -s aktivní methylenovou skupinou, jako- například od -sloučenin, které jsou uvedeny na straně 7 a 8 britského patentního spisu č. 1 467 595, a dále od 2,4-dihydroxychinolinu, l-p-chlorfe.nyl-3-methyl-5-pyrazolon.u, l-p-methylfenyl^-methyl-5-pyrazolonu, l-feny--3-dichlOTVinyl-5-pyrazolonu, l-p-methylfenyi-3-dichlorvinyl-5-pyrazolonu, l-fenyl-3-trichlorethy--5-pyrazOl lonu.

Výhodnými výchozími látkami jsou iminoisoindoliny obecného vzorce

v němž

B znamená fenylový zbytek, který je popřípadě substituován atomy halogenu, alkylovými zbytky se 2 -až 4 -atomy uhlíku, alkanoylaminoskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo trifluorrnethylovými skupinami, nebo znamená popřípadě atomy halogenu nebo alkylovými -skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenoxy- nebo- benzoylaminoskuplnu.

Reakce iminoisoindolinu s hydrazinem se provádí v polárním rozpouštědle, zejména- v polárním rozpouštědle hydro-fUního charakteru, -například v -amidu, jako dimethylformamidu, formamidu, dimethylacetamidu nebo N-methylpyrroiidonu, dále v dimethylsulfoxidu, acetoniirilu nebo v alkoholu, jako například v ethylcellosolve. Může se používat, také směs polárních rozpouštědel. Tato směs může -obsahovat alifatickou karboxylovou kyselinu, jako ledovou octovou kyselinu, a to k neutralizaci amoniaku, který se uvolňuje při kondenzaci v nejvýše dvojnásobku molárního· množství, vztaženo na iminoisoindolin. Pracuje se- však výhodně - v nepřítomnosti alifatických karboxylových kyselin.

Reakce skýtá zvláště čistý produkt, jestliže se používá stechlomi^^irických množství hydrazinu, resp. sloučeniny poskytující hydrazin.

Reakční teplota se pohybuje účelně mezi 10 až 40 °C.

Izolace získaného hydrazoinoisoíndolinu se provádí účelně přidáním^ alifatického alkoholu s 1 až 3 atomy uhlíku, zejména ethanolu, přičemž se vyloučí reakční produkt a může se oddělit filtrací. Produkt se získá ve výtečném výtěžku a výborné čistotě a může se bez dalšího čištění používat jako výchozí látka pro· další syntézy, zejména pro· kondenzaci s aldehydy nebo s ketony podle britského· patentního· spisu 1 467 595 k výrobě pigmentů. Může se však dále zpracovávat také bez meziizolace v jediném· reakčním stupni na pigmenty. Díky čistotě hydrazonoisoindolinu získaného· podle vynálezu se pigmenty z něho· vyrobené získají v dobrém· výtěžku a čistotě.

Příklad 1

11,6 g 1,3-diiminoisoindoIinu (75 %) (0,06 mol) a 11,7 g kyanacet-p-chloranilidu (0,06 mol) se rozpustí v 50 ml dimethylformamidu a 3,6 ml (0,06 mol) ledové kyseliny octové a roztok se míchá přes noc při teplotě místnosti (20 až 23 °C). Podle kontroly prováděné chromatografií na tenké vrstvě je příštího dne. dosaženo· úplné konverze na 1- (kyan-p-chlorfenylkarbamoylmethylen ) -3-iminoisoindolin. K získané suspenzi se nechá potom při teplotě místnosti během 1 až 2 minut přikapat 3,1 ml hydrazinhydrátu (0,06 mol). Směs se · míchá 45 minut při teplotě místnosti. Následující zkouškou prováděnou chromatografií na tenké vrstvě se dá potvrdit, že l-[kyan-p-chlorfenylkarbamOylmethylen)-3-imm.oisomdoIm zcela zreagoval, načež se ke směsi přidá 250 ml ethanolu a směs se dobře míchá 15 až 20 minut. Sraženina se odfiltruje, promyje se malým množstvím ethanolu a vysuší se přes noc při teplotě 50 až 60 °C za vakua. Získá se 16,8 g (83 % teorie) sloučeniny vzorce

^CsfcCONH ve formě světlehnědého ·prášku.

Pro· C17H1£1N5O (molekulová hmotnost 338);

vypočteno:

60,45 % C, 3,58 % H, 20,74 % N, 10,50 % Cl; nalezeno:

60,60 % C, 3,90 % H, 20,70 .% N, 10,50 %' Cl.

Přiklaď 1B

11,6 g l,3-diimlnoisolntdolínu (75 %) (0,06 mol) a 11,7 g kyalnacet-p-chloranilidu (0,06 mol) se rozpustí v 50 ml dimethylformamidu a 3,6 ml (0,06 mol) ledové kyseliny octové a roztok se· míchá přes noc při teplotě místnosti (20 až 23 °C). Kontrola prováděná příštího dne chromatografií na tenké vrstvě ukazuje, že došlo k úplné konverzi na 1- (kyan-p-chlorf enylkarbamovymethylen) -O-imlnoisoindolin. K získané suspenzi se během 1 až 2 minut přidá 3,1 ml hydrazinhydrátu (0,06 · mol), směs se zahřívá na 100°C a při této · teplotě se nechá doreagovat po dobu 45 minut. Potom se reakční směs 0chladí na teplotu místnosti, přidá se 250 m.l ethanolu a směs se· míchá dalších 15 až 20 minut při teplotě místnosti. Sraženina se potom· odfiltruje, promyje se malým· množstvím ethanolu a vysuší se přes noc při teplotě 50 až 60 °C za vakua. Získá se 15,8 g (78 % teorie) hnědé sloučeniny, která má prakticky stejné míkroanalytické hodnoty jako sloučenina, která byla získána analogicky při teplotě místnosti podle příkladu 1.

Pro C17H12CIN5O (molekulová · hmotnost 338);

vypočteno.·

60,45 % C, 3,58 % Η, 20,74 % N, 10,50 % Cl; nalezeno:

60,90 % C, 3,40 % H, 19,60 % N, 10,20 % Cl.

Příklad 2

19,3 g 75% 1,3-diimlnoisondolinu (0,1 mol) a 16,02 g kyanacetanilidu se rozpustí ve 150 ml dimethylf.OTmamidu a 6 ml (0,1 mol) ledové kyseliny octové a roztok se míchá přes noc při teplotě místnosti (20 až 23 °C). Příštího dne se· k vzniklé žluté suspenzi přikape při teplotě místnosti během 2 až 3 minut 5,2 ml (0,105 mol) hydrazinhydrátu a směs· se· míchá 45 minut při teplotě místnosti. ^om se ke směsi přidá 1000 mililitrů ethanolu a směs se důkladně míchá při teplotě místnosti 15 až 20 minut. Sraženina se odfiltruje, promyje se malým množstvím ethanolu a vysuší se za· vakua přes noc při teplotě 50 až 60 °C. Získá se 27,2 g (89,7 % teorie) sloučeniny vzorce

C ^XCONH

ve formě žMtého prášku.

Mikroanalýza:

vypočteno**:

66,97 % C, 4,36 % H, 22,97 % N;

nalezeno:

67,00 % . C, 4,30 % H, 23,30 % N, 0,5 % HžO. ** s přihlédnutím k nalezenému množství vody 0,5 °/o.

Při analogickém pracovním. postupu, avšak za použití ethylcellosolve, formamidu, dimethylacetamidu, pyrrolidonu, N-methylpyrrolidonu nebo. acetonitrilu místo dimethylformamidu se získá stejný produkt rovněž v dobrém; výtěžku.

Příklad 3

Pracuje-lí se analogicky jako· v příkladu 2 s kyanacet-p-toluididem· místo· kyanacetanilidem, pak se za jinak stejných podmínek získá po · obvyklém zpracování 27 g (85 proč, teorie) sloučeniny vzorce ve formě hnědého prášku.

Mikroanalýza: vypočteno:

68,13 % C, 4,77 % H, 22,07 % N; nalezeno:

67,90 % C, 4,80 % H, 22,10 % N.

Příklady 4 až 6

Podle postupů popsaných v příkladech 1 až 3 se vyrobí hydrazony shrnuté v následující tabulce 1 a. odpovídající vzorci

/CN C '''CONH

o

N

0) cú a

CD CO o

in o LO o co σί

O CD мГ

TABULKA 1 cú N 2?

Й C tú

O t4

Λϋ <=>

o'

O tí

0) ю к o

a.

>

o	O	co
CM.	СЧ	in
O?		cx^-
CO	CO	CO

o t>T

O

CO -Ф

o CD ’Ф* o r-4^ CD * o 'φ

co	o	o
co.	CM	00~
σΓ	TjT	eT
co	co	co

Příklad 7

9,8 g mol) l-(kyanfenylkarbamoylmethylen)-3-iminoisoindolinu, který byl' vyroben z 1,3-iminoisoindoli.nu a kyanacetanilidu, se rozpustí v 95 ml 2-pyrrolidon.u při teplotě 80 až 90 °C a potom' se roztok ochladí na 15 °C. Potom se přidá během 1 až 2 minut 1,88 ml (0,039 mol] hydrazinhydirátu. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti (20 až 23 °C) 45 minut. Potom se přidá 200 m.l methanolu a reakční směs se nechá při stejné teplotě míchat 15 až 20 minut, potom se ochladí na 10 °C, zfiltruje se a zbytek na filtru se promyje ' malým; množstvím' methanolu. Po' vysušení při teplotě 60 až 70 °C za vakua ' se získá 6,55 g (63,5 % teorie] sloučeniny, která je po' chemické stránce shodná 's meziproduktem' vyrobeným podle příkladu 2.

Příklad 8

32,2 g (0,1 mol) l-(kyan-p-chlorfenylkarbamoylmethylen) -3-jimiino'isoindolinu, který byl vyroben z l,3-diiminoisoindolinu a kyanacet-p-chloranilidu, se suspenduje ve 150 ml dimethylformamidu. Při teplotě místnosti se během 2 až 3 minut přikape 5,2 ml (0,105 mol) hydrazinhydrátu a směs se míchá při stejné teplotě 45 minut. Potom se přidá 1000 mililitrů ethanolu a směs 'se dobře míchá při teplotě místnosti dalších 15 až 20 minut. Vzniklá sraženina se odfiltruje, promyje se ethanolem' a vysuší se přes noc při teplotě 50 až 60 “C za vakua. Získá se 28,7 g (85 % teorie) sloučeniny stejného složení jako v příkladu 1.

P ř í k 1 a d 9

6,24 g (0,02 mol) l-p-chlorfenyl-3-methyl-4-anilinomethylen-5-pyrazolonu a 5,2 g (0,0204 mol) octanu nikelnatého obsahujícího· ' 4 mol vody se rozpustí v 80 ml dimethylformamidu při teplotě 60 až 70 °C. ' Potom se za míchání přidá 6,7 g (0,02 mol) 1- (kyain-p-chlor f eny lkarbamoylmet hylen)-3-hydrazinisoindolinu, který ' byl ' získán podle příkladu 1. Směs se zahřívá na 115 až 120 °C a při stejné teplotě se dále míchá po' dobu 2 hodin. Potom se ochladí na 80 °C a získaný komplex kovu se odfiltruje. Zbytek na filtru se dobře promyje dimethylformamidem a ethanolem a vysuší se při 80 °C za vakua. Získá se 9,7 g (79 % teorie) červeného' komplexu niklu o· složení

C28H17CI2N7NÍO2 a odpovídajícího' vzorci (s přihlédnutím pouze k jednomu z možných isomerních, popřípadě tautomerních forem)

Pro· C231H1i^X^]^^l^^,^]NiO2 (molekulová hmotnost 613);

vypočteno:

54,85 % C, 2,80 % H, 15,99 % N, 11,57' % Cl, 9,58 % Ni;

nalezeno:

54,80 % iC, 3,10 '% H, 15,90 % N, 11,40 % Cl, 9,46 % Ni.

Shora uvedený 1 : 1 Ni⁺²-komplex vybarvuje polyvinylchlorid, plastické hmoty a laky v čistých šarlatově červených odstínech s výtečnou stálostí na světle, ' vůči povětrnostním vlivům, teplu a migraci.

Příklad 10

Poiužije-li se v příkladu 9 místo' l-(kyan-p-chlorfeny Ikarbamoylmethylen) -3-hydrazinoisoindolinu získaného podle příkladu 1, meziproduktu pocházejícího' z příkladu

1B, pak se získá za 'jinak shodných reakčních podmínek nyní pouze 3,1 ' g (25,3! % teorie) rovněž červeného' nikelnatého' komplexu se stejným složením jako v příkladu 9.

Pro' C2BH17C12N7'NiO2 (molekulová hmotnost 613);

vypočteno*:

54,49 % ' C, 2,85 % H, 15,89 % N, 11,49 % Cl, 9,51 % Ni;

nalezeno:

54,00 % C, 2,90 % H, 16,00 % N, 11,10 % Cl, 9,86 % Ni, 0,7 % H2O.

* s přihlédnutím k nalezenému množství vody ' 0,7 %.

Přesto' nevybarvuje tento komplex kovu PVC a laky v tak čistých, popřípadě v na světle a vůči povětrnostním vlivům tak stálých odstínech jako pigment na bázi komplexu kovu z příkladu 9.

Srovnáním výtěžků, jakož i stálostí pigmentů na bázi komplexů s kovem podle příkladu 9 a 10 vyplývá jednoznačně, že při výrobě meziproduktů komplexu kovu typu l-methylen-3-hydrazonOisoindolinu skýtá postup podle vynálezu prováděný výhodně při teplotě 20 až 40°C (teplota místnosti) podle příkladu 1 podstatné výhody oproti postupu 1B, který je popsán v DOS 1 670 748.

Příklad 11

Ke směsi 7,17 g (0,022 mol) l-(kyan-p-chlorf enylkarbamoy lmeHiylen) -3-imínoiso· indolinu, který byl vyroben z 1,3-diiminoisoindolinu, a p-chloranilidu kyanoctové kyseliny, v 50 ml dimethylformamidu se nechá při teplotě místnosti během 1 až 2 minut příkapat 1,1 ml (0,023 mol) hydrazinhydrátu. Směs, se míchá 40 až 45 minut při teplotě místnosti. Následující kontrolou prováděnou chromatografií na tenké vrstvě lze prokázat úplnou konverzi l-íkyan-p-chlorfenylkarbamoy lmethylen) -3-iminoisoinoolinu. Potom se přidá horká suspenze· (75 až 80 °C) 6,86 g (0,022 mol) l-p-chl.orfenyl-3-methyl-4-anilinomethylen.-5-pyrazolonu a

5,75 g (0,023 mol) octanu nikelnatého, ob sáhujícího 4 mol vody ve 25 ml dimethylformamidu. Směs se zahřívá na teplotu 115 až · 120 °C, a dále se míchá při stejné teplotě po dobu 2 hodin. Potom se ochladí na 80 °C a výsledný komplex kovu se odfiltruje. Zbytek na filtru · se dobře promyje dimethylfot^mamidem a ethanolem· a vysuší se při 80 °C za vakua. Získá se 10,8 g (80 % , teorie) Červeného- komplexu niklu se stejným složením a se stejnými vlastnostmi pigmentu jako v příkladu 9.

Jednostupňovým· postupem· popsaným v příkladu . 11 se syntetizují komplexy kovů dále uvedených vzorců (s přihlédnutím k pouze jedné z možných tautomeryích, popřípadě isomerních forem)

přičemž R2, R3 a R4 mají význam, uvedený v tabulce 2. Výchozí látky jsou z části známé nebo se. dají vyrobit podle známých metod.

TABULKA 2

СНз

-o loranžový červený příklad číslo

R?

R3

R4 odstín

Cl·

oranžový

Cl· červený ^CH3

šarlatový

oranžový

(oranžový

červený příklad číslo

.odstín červený

-СНз —H— —H—

NHCOCH^

NHCO

oranžově červený 'oranžový červený

NO_Z

Oranžový

CONH_Z

červený oranžově červený 'příklad číslo

R2

Из

R4 odstín

—H—

oranžový

~^y^sO_t.NH_í

oranžový červený

H	O	žlutý
—CH3	cw₃	šarlatový

Příklad 35

27,8 g (0,1 mol) l-íbenzthiazolylimino)^-iminoisoindolinu, vyrobeného z 1,3-diimiinoisoindolinu, a 2-aminobe'nzthiazo]u, se suspenduje ve 150 ml dimethylformiamidu. Nyní -se při teplotě místnosti přikape během 1 až 2 minut 5,25 ml (0,125 mol) hydrazinhydrátu a směs se nechá při téže teplotě reagovat za míchání 60 minut. Potom se přidá 650 ml isopropanolu a směs se dobře promíchá při teplotě místnosti 15 až 20 minut. Sraženina se odfiltruje, promyje se malým množstvím· isopropanolu a vysuší se přes noc při· 50 až 60 °C za· vakua. Získá se 13,2 g (46,3 o/o teorie) sloučeniny vzorce

ve formě oranžově žlutého prášku.

Pro C1.5H11N5S (molekulová hmotnost 293,3);

vypočteno:

61,42 % C, 3,78 % H, 23,88 % N, 10,93 % S; nalezeno:

60,90 % C, 4,20 % H, 24,20 -/o N, 10.50 % S.

Použití shora uvedeného meziproduktu místo 1- (kyan-p-chlo-rfenylkarbamoylmethylen)-3-hydrazinoisoindoIin.u získaného podle příkladu 1, v příkladu 9 vede při analogickém provedení reakce -a při analogickém zpracování k -oranžově žlutému pigmentu na bázi komplexu niklu níže uvedeného vzorce (s přihlédnutím· pouze k jedné -z možných isomerních, popřípadě tautomerních forem):

28,5 g (0,1 mol) -((yyabbenzinůdazolylmethylen)-3-iminoisoindolinu, který byl vyroben z 1,3-diimiinoisoindolinu a kyanmethylbenzimidyzolu, se nechá reagovat analogicky jako- v příkladu 8 v dimethylformamidu (200 ml) při teplotě místnosti s hydryzinhydrátem (5,25 ml = 0,125 mol) (re akční doba 60 min.). Reakční produkt se potom- vysráží isopropanOlem (650 ml) a zpracuje -se obvyklým způsobem. Získá se 24 g (80 % teorie) sloučeniny vzorce

NC

NNH_Z

Pro C17H12N6 (molekulová hmotnost 300,13);

vypočteno:

67,99 % C, 4,03 % H, 27,99 % N; nalezeno:

67,90 % C, 4,30 % H, 27,80 % N.

Příklad 37

Pracuje se analogicky jako· v příkladu 1 s 4-chlor-l,3-diiminoisoindolinem místo 1,3-diiminoisoíndolinu za jinak stejných podmínek -a získá -se 3,87 % (57,3 % teorie) následujícího meziproduktu

Pro C17H12C1N50 (molekulová hmotnost 337,8);

vypočteno:

60,45 % C, 3,58 - % H, 20,74 % N, 10,50 % Cl; nalezeno:

60,10 % C, 3,70 % - H, 20,60 % N, 10,60 % Cl.

Příklad 38

Použíje-li se- v příkladu 9 místo podle příkladu 1 získaného l-(kyan-p-chlorfenylkyrl bymoyh^hylen')l3-hydryzinoΊSOindoll·nu derivátu hydrazinoisoindolin pocházejícího z příkladu 36, pak se získá za jinak -stejných reakčních podmínek červený komplex kovu následujícího vzorce (přičemž se znázorňuje pouze- jedna z možných isomerních, popřípadě tautomerních forem):

Pro C2'8Hi7ClNsONi(mlolekulová -hmotnost' 575,7);

vypočteno:

58,42 % C, 2,98 % H, 19,46 θ/ο N, 6,16 % Cl, 10,20- % Ni;

nalezeno:

57,80 % C, 3,30 % H, 19,70 % N, 5,60 % Cl,

10,60 % Ni.

Tímto shora uvedeným Ni-komplexem lze vybarvovat laky, plastické hmoty a polyvinylchlorid v čistých červených odstínech s výbornými stálostmi pigmentu.

Příklad 39

1,87 g (0,006 mol) l-p-chlorfenyl-3-methyl-4^-^i^^^linomethylen-5-pyrazolu a 1,57 g (0,0063 -mol) octanu nikelnatého· obsahujícího 4 -mol vody, se rozpustí v 60 ml dimethyiformamidu při teplotě 60- až 70 °C a potom se za- míchání přidá 2,02 g (0,006 mol) meziproduktu získaného podle příkladu 37. Směs se zahřívá na teplotu 110 -až 115 °C a potom, se- při této· teplotě dále míchá 2 hodiny. Potom se reakční -směs ochladí na 80 °C a výsledný komplex - kovu se zpracuje analogicky jako v příkladu 9. Získá se 3,5 g (95 % teorie) červeného komplexu kovu ná sledujícího vzorce (s tím, že se znázorňuje pouze jedna z možných isomerních, popřípadě tautomerních forem):

W₃c

Cí

Pro· C28H16d5№O2NÍ (molekulová hmotnost 64’^,3);

vypočteno:

54,85 %· C, 2,80 θ/ο H, 15,99 % Cl, 11,57 % N, 9,58 % Ni;

nalezeno:

54,60 % C, 3,00 %. H, 16,30 % Cl, 11,40 % N, 9,29 % Ni.

Shora uvedený komplex kovu vybarvuje plastické hmoty a laky v červených odstínech s vysokou úrovní stálostí.

	PŘEDMĚT
1. Způsob výroby	1-hydrazonoisolndoli'nfi
obecného vzorce	n-nh, II
Π
	Ý
	Y

Claims

famoylovou skupinu, popřípadě atomy chloru substituovanou naftylkarbamoylovou skupinu, fenyitulfonylovou skupinu nebo zbytek vzorce v němž

Y znamená zbytek vzorce

II c z\ NC R , kde

R znamená alkoxykarbonylovou skupinu s 1 -až 6 -atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 6 -atomy uhlíku v alkylu, karbamoylovou skupinu nebo sulfamoylovou skupinu, benzylkarbamoylovou skupinu, popř. atomy halogenu nebo· alkylovými skupinami se 2 -až 4 atomy uhlíku, alkanoylaminoskupinaml se 2 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, kyanoskupinou nebotr-nuormethylovou skupinou substituovanou fenylkarbamoylovou skupinu nebo- feny^l přičemž

V znamená atom kyslíku -nebo atom- síry nebo -imiinoskupinu,

Yi a Y2 znamenají -atom vodíku nebo atom halogenu, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, nebo

Y znamená skupinu vzorce

II N I R‘ kde

R‘ znamená 5- až 6členný heterocyklus, který obsahuje- 1 až 3 -atomy dusíku a kromě toho- může -obsahovat ještě -atomy kyslíku nebo síry, reakcí -iminoisoindolinu obecného vzorce

Y má shora uvedený význam, s hydrazinem nebo s činidlem poskytujícím hydrazin v polárním rozpouštědle, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotách 10 až 80 °C.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotách mezi 10 až 40°C.