CS226157B2 - Method of separating sulphur in the hydrogen sulphide form from cleared-up green liquor - Google Patents

Method of separating sulphur in the hydrogen sulphide form from cleared-up green liquor Download PDF

Info

Publication number
CS226157B2
CS226157B2 CS748149A CS814974A CS226157B2 CS 226157 B2 CS226157 B2 CS 226157B2 CS 748149 A CS748149 A CS 748149A CS 814974 A CS814974 A CS 814974A CS 226157 B2 CS226157 B2 CS 226157B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkali
green liquor
carbon dioxide
alkali carbonate
saturation
Prior art date
Application number
CS748149A
Other languages
English (en)
Inventor
Hakan W Romantschuk
Tuomo J Vuojolainen
Original Assignee
Tampella Oy Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tampella Oy Ab filed Critical Tampella Oy Ab
Publication of CS226157B2 publication Critical patent/CS226157B2/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0064Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
    • D21C11/0071Treatment of green or white liquors with gases, e.g. with carbon dioxide for carbonation; Expulsion of gaseous compounds, e.g. hydrogen sulfide, from these liquors by this treatment (stripping); Optional separation of solid compounds formed in the liquors by this treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16Hydrogen sulfides
    • C01B17/167Separation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/03Papermaking liquor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

(54) Způsob oddělování síry ve formě sirovodíku z vyčeřeného zeleného louhu · · .
Vvnniez - se týká způsobu oddělování síry ve formě sirovodíku z vyčeřeného zeleného louhu získaného spalováním odpadních louhů: zelený louh se předsycuje plynem obsahujícím -oXid uhličitý, přidáním hydrogennhllěitanu se z něho odděluje sirovodík, přičemž se hy<d?ogenuhličitan, potřebný pro proces, současně připravuje sycením roztoku alkalického uhličitanu oedem uhličitým.
Pro oddělování síry ve formě sirovodíku z roztoku alkalického sulfidu nebo z roztoku alkalického sulfidu obsahu;)ícího alkalický uhličitan je známo několik způsobů. Jakožto příklady těchto způsobů se uvádějí postup Sivola, Mead, Stora a Τβ^φ^ΐβ.
Při postupu Tampeeia se nejdříve roztok sulfidu a alkalického uhličitanu a roztok alkalického uhličitanu předsycují kouřovými plyny, obsahujícími oxid uhličitý za vzniku alkalického h^<^i*o^^e^r^8^s^u^l?idu a alkalického uhličitanu.
Oddděeiní síry je založeno na chemické reakci v kapalné fázi alkalického hycdOgennsiufidu a alkalického hydrogennUliČitanh, při které vznikají sirovodík a alkalický uhličitan. Sirovodík se - s výhodou odděluje stepováním - párou v několikapatrové koloně -podle finského patentového spisu číslo 45576. MLže se pouužt přímého stepování párou nebo se může pouužt kalorizátoru a alkalický uhličitan se popřípadě může nechávat vytarytalovat pro přípravu varného louhu způsobem podle finského patentového spisu číslo 37470.
Při způsobu Vnmpenla se alkalický hy<drogennUličiten, potřebný pro odděloróní sirovodíku, připravuje z - alkalického uhličitanu v odděleném zařízení pro sycení oxidem uHičiým. Tento alkalický uhličitan zpravidla vykyyteluje ve spodní části stepovacího zařízení nebo se používá tak zvaného upravovacího alkalického uhličitanu.
Při syticí reakci se oxid uhličitý z kouřových plynů absorbuje do alkalického uhličitanu ze vzniku alkalického hycdogennUliiitenu. Často se používá kouřového plynu z pece pro spalování odpadních louhů, který obsahuje alespoň 14 až 16 % oxidu uhličitého a s- výhodou se používé kouřového plynu, který v suchém stavu obsahuje 20 až 22 % oxidu Uiličitého.
Kouřové plyny se ochlazují vodou v odděleném chladicím stupni z teploty 120 až 160 ‘ °C na teplotu 35 °C. Pro sycení se používé velkého množžsví plynu, jelikož kouřové plyny proclázeeí syticí jednotkou pouze jednou, přičemž stupeň vybití oxidu uhličitého zůstává pod 10 % celkového obsaženého mnoožtví oxidu uhličitého v kouřovém plynu. Alkalický uhličitan, používaný pro sycení, musí být prostý sulfidu, aby se v tomto stupni předevývoji sirovodíku, který by se s kouřovými plyny dosXéval do ovzduší.
Se zřetelem ne před sycení a na sycení je při způsobu Teo^eia stupeň . vyuMtí oxidu uhličitého .15 až 20 %.
VvnOlez se týká dalšího zlepšení způsobu Tammeeia, při kterém se alkalický hydrogeouhličiten může připravovat z roztoku alkalického uhličitanu obsahujícího sulfid za pouUžtí kouřových plynů, aniž by docházelo k unikání sirovodíku do ovzduší. Tím se značné zlepšuje stupeň vyuMtí oxidu uhličitého, dochází k úsporám investičního zařízení a dále vzrůstá spolehlivost procesu.
Předmětem vynálezu je tedy způsob odddlování sirovodíku z vyčeřeného zeleného louhu, při kterém se zelený louh předsycuje kouřovými plyny obsahujícími . oxid uhličitý, alkalický hydrogemohličitao . se připravuje sycením alkalického uhličitanu a sirovodík se odděluje stripováním, který je vyznačený tím, že se pro zvýšení vyUžtí oxidu uhličitého a pro zjednodušení procesu alkalický roztok po předsycení plynem obsahujícím oxid uhličitý dělí ne dva podíly v poměru 1:1 až 3, z nichž jeden se vede do sytícího stupně a druhý se vede přímo do stupně odádlování sirovodíku stripováním, přičemž se vzíOkející alkalický uhličitan zčásti vrací do sytícího stupně.
Při způsobu podle vynálezu se plyn, obsahuje í oxid uhličitý, ' vede nejdříve do stupně sycení a potom do předdyticího stupně· k reabsorpci sirovodíku ze zbytkového sulfidu do zeleného louhu před odváděním plynu ze systému; při způsobu podle vynálezu se jako plynů pro sycení a předsycení oxidem uhličiýým používá s výhodou kouřových plynů ze sodových pecí a kouřové plyny se zaváddjí do sytícího stupně.
Při vedení kouřových plynů žádaným způsobem ee může značně ztyěit stupeň VyUžtí oxidu uhličitého až přibližně oa 70 %. Pak je zapotřebí jen jedné čtvrtiny mnoožsví kouřových plynů potřebných při způsobech podle známého stavu techniky a podstatně se snižuje mmoožtví vody potřebné pro chlazení kouřových plynů. Jelikož se . potřebný alkalický Unličitao nemusí nechávat vytaryyt81gvat pro oddělování sirovodíku, dochází k úsporám investičních nákladů, jelikož zcela odpadá kalorizátor, oběhové čerpadla a zařízení k odddlování krystalů.
VynOlez je dále popsán za pomoci připojeného obrázku, který schematicky popisuje zařízení vhodné pro prováddní způsobu podle vynálezu.
Spalováním koncentrovaného odpadního louhu v sodové peci se získá tavenioa, která se rozpuutí ve vodě za vzniku zeleného louhu a pevné poddly se ze zeleného louhu odddlí sedim^r^Ot^c^Cí. Vyčeřeoý zelený louh se potrubím £ čerpá do předsycovací věže 2, kde sulfid sodný zeleného louhu reaguje s oxidem uhličitým obsažerým v kouřových plynech zaváděných potrubím 16 ze vzniku - hydOgenosUfidu sodného. Z předsycovecí věže 2 se zelený louh čerpá čerpadlem J částečně do syHcí věže 10 e částečně přímo do jednotky £ pro oddělování sirovodíku stripováním, do které se také současně potrubím £3 zavádí hyάrogenohhičitan sodný. Do spodní části jednotky £ pro oddělování ' sirovodíku stripováním se potrubím £ zavádií páre, která způsobuje, že sirovodík přechází z roztoku do plynné fáze.
Vodní péra kondenzuje z plynné směsi oe povrchu kondenzátoru 6. Vakuum 0,04 №a, výhodné pro oddělování sirovodíku stripováním, se vytváří vývěvou ze - které se plyooý širo vodík přímo odvádí k dalšímu spalování například v peci na síru. Roztok, získaný ze spodní Části jednotky £ pro oddělování sirovodíku strhováním, a obsahující hlavní podíl uhličitanu sodného а шепё! mnoossví sulfidu sodného, síranu sodného a tliosulfátu sodného se čerpá Čerpadlem % částečně do syticí věže 10 a zbytek se vede potrubím 8 k pouští o sobě známým způsobem pro přípravu látek pro varný louh nebo pro jiné účely.
V sytícím stupni se produkuje ly(d!·ogenohličiteo sodný z uhličitanu sodného absorpcí oxidu uhličitého z kouřových plynů do roztoku. Kouřové plyny o teplotě 30 ež 45 °C se ženou do syticí věže 10 dmychadlem £4. Část plynů se ze syticí věže 10 vrací potrubím 17 ne sací stranu dmychadla 14 a potřebný kouřový plyn se přivádí jakožto Čerstvý plyn potrubím 18 , , z vařáku nebo z vhodné pece. Část plynů, odpovíd^ící čerstvému plynu se žene dmychadlem 15 do iředsycovecí věže 2 a odvádí se pak z procesu potrubím £9· V předsycovacím stupni sé sirovodík ze stupně sycení absorbuje z kouřového plynu do zeleného louhu zaváděného do procesu a majícího vysokou alkaličnost.
Alespoň částečnou přípravu ly(d‘ogennhličitenu přímo z předsyceného zeleného louhu se dosahuje výhody v tom, že mnnožtví roztoku zpracovávaného ve st^rp^i^^^e^ťím stupni a tím i spotřeba páry se zmen0ují· Na druhé straně současně se vzrůstem obsahu sulfidu v sycenám roztoku rovněž vzrůstá mnnožtví sirovodíku oddílujdcílo se v sytícím stupni, takže se nemůže totálně znovu sytit oxidem uhličitým v zeleném louhu v předsycovací věži 2. Proto se obvykle část předsyceného zeleného louhu-musí vést z předsycovací věže 2 přímo do jednotky £ pro oddělování sirovodíku st^rpp^^iá^ním r bsah sulfidu v roztoku v syticí věži 10 se musí snižovat roztokem z jednotky £ pro oddělování sirovodíku stropováním.
Způsob podle vynálezu objasňuje následnicí příklad.
Příklad
Používá se zeleného louhu v mnctéžtví I0 m3/h, o tonce^raci 180 g Na./) e? o L fiditě 50 Tím se ze zeleného louhu produkuje 14,5 kmoo/h uhličitanu sodného a í4 , > - -v·· .. sulfidu sodného.
Pro předsycení tohoto mnc>ožtví zeleného louhu se při reakci
1. 2 N02S + HgO + C02 = 2 NaHS + NagCOj spotřebovává 0,5 x 14,5 kmoo/h = 7,25 kmoo/h oxidu uhličitého.
Pro odddlení sirovodíku při oddělování strhováním
2. NaHS + NaHCO-j = Na2C0j + H2S je potřeba uhličitanu sodného alespoň ekvivalentní hydroge^^^^ sodnému, to znamená 14,5 kmoo/h.
Je však vthoOíOě.ší používat hy(írogennhličitsou sodného v nadbytku přibližně 20 až 80 %, to znamená v ιnno0ství přibližně 18,4 kDoo/A
K přípravě takového mm(>ožtví hythogennhHčitenu sodného v sytícím stupni je potřebné ' d^obíví oxidu uhličitého dáno reakcí
3. Ne2C0j + C02 + H20 = 2 NaHCOj
0,5 x 18,4 kmoo/h = 9,2 kmool/h.
Kouřový plyn ze sodové pece obsahuje 14 až 16 % oxidu uhličitého. Kouřové plyny se cirkuluji do eytici věže, přičemž se používá malého mnoostvi čerstvých plynů. Obsah oxidu uhličitého v plynu v sytícím stupni klesá z přibližně 15 % ne přibližně 10 %, takže se čerstvého plynu pro sytici stupen potřebuje 3 500 Nm3/h.
Plyn se ze sytícího stupně odvádí přibližně rycHosítí 3 300 Nm 3/h, přičemž plyn obsahuje 9,7 % oxidu uhli^tého. Plyn se vrací do syticí věže 10 v mito^tví 14 000 Nm3/^ to znamená, že se do sytici věže Ю dmychá celkem I7 500 Nm3/h plynu. Veškerý kouřový plyo, to znamená přibližně 3 300 Nm3/h ze - sytij věže 10 se zavádí do předaycoorecí věže 2 a tím se sirovodík ze zbytkového sulfidu reabsorbuje v předsycovací věži 2 z kouřového plynu do zeleného louhu a nedostává se do ovzduší. V předsycovací věži se spotřebovává 7,25 kmoo/h oxidu uhličitého, to znamená, že plyn, vypouštěný - z předsycovací věže 2 (přibližně 3 13° Nm3/h) obsahuje 5,0 % oxidu uhli&tého.
Stupeň využití oxidu uhličitého ve stupni sycení a předsycení odpovídá 70 %.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT - VYNÁLEZU
    1. Způsob oddělování síry ve formě sirovodíku z vyčepeného zeleného louhu, při kterém se zelený louh předsycuje kouřovými plyny - obsehuuícími oxid-uhlCHý, alkalický hydrogenšhličitao se připravuje sycením roztoku alkalického uhličitanu oxidem uhličitým a sirovodík se odddluje stripováhím, vyznačený tím, že se alkalický roztok po předsycení kouřovými plyny obsahujícími oxid uhičitý děli na dva poddly v poměru 1:1 až 3, z nichž se jeden vede ' do sytícího stupně a druhý se vede přímo do stupně oddělování sirovodíku střipováním, přičemž se vzχn,llktící alkalický uHičitan ^ací částečně do stupně sycení oxidem u^ličiý^m.
  2. 2. Způsob pódle bodu 1, vyznačený tím, že se pro sycení a pro předsycení oxidem uhHčiým používá kouřových plynů ze sodové pece a kouřové plyny se vracejí do stupně sycení oxidem uhličiýým.
CS748149A 1973-11-28 1974-11-28 Method of separating sulphur in the hydrogen sulphide form from cleared-up green liquor CS226157B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI733671A FI49737C (fi) 1973-11-28 1973-11-28 Menetelmä rikin erottamiseksi rikkivetynä jätelipeän poltosta saadusta selkeytetystä viherlipeästä.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226157B2 true CS226157B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=8508650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS748149A CS226157B2 (en) 1973-11-28 1974-11-28 Method of separating sulphur in the hydrogen sulphide form from cleared-up green liquor

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4049787A (cs)
JP (1) JPS5413237B2 (cs)
CA (1) CA1041708A (cs)
CS (1) CS226157B2 (cs)
DE (1) DE2449131B2 (cs)
FI (1) FI49737C (cs)
FR (1) FR2252290B1 (cs)
HU (1) HU176587B (cs)
NO (1) NO141808C (cs)
SE (1) SE412772B (cs)
SU (1) SU965340A3 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506969C2 (de) * 1975-02-19 1983-12-01 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Vermeidung der Geruchsbelästigung der Umwelt beim Konzentrieren von Zellstoffablaugen
US4241041A (en) * 1979-01-22 1980-12-23 Mei Systems Inc. Methods for the recovery of sulfur components from flue gas and recycle sodium sulfite by reduction-smelting and carbonating to strip hydrogen sulfide
FI67732C (fi) * 1982-10-20 1985-05-10 Tampella Oy Ab Saett att aotervinna kemikalier fraon kloridhaltig groenlut
US6284199B1 (en) * 1999-03-31 2001-09-04 Mcdermott Technology, Inc. Apparatus for control of mercury

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2675297A (en) * 1954-04-13 Solution phase process of convert
US2864669A (en) * 1954-11-01 1958-12-16 Stora Kopparbergs Bergslags Ab Method for recovering sulfur and alkali from waste liquors
DE1692877C3 (de) * 1965-11-24 1975-10-02 Oy Tampella Ab, Tampere (Finnland) Verfahren und Vorrichtung zum Aufarbeiten von wässrigen Sulfidlösungen, insbesondere von bei der alkalischen Sulfatcellulose-Gewinnung anfallenden natriumsulfidhaltigen Grünlaugen
DE1692878C3 (de) * 1966-05-25 1974-04-04 Oy Tampella Ab, Heinola (Finnland) Verfahren/um Auskristallisieren von Alkali als Karbonat aus der bei der Zellstoffablaugen-Aufarbeitung anfallenden Schmelz lösung
US3826710A (en) * 1972-04-21 1974-07-30 Owens Illinois Inc Carbonation system for recovery of sodium base pulping liquor

Also Published As

Publication number Publication date
SE412772B (sv) 1980-03-17
JPS5085596A (cs) 1975-07-10
FR2252290A1 (cs) 1975-06-20
NO141808B (no) 1980-02-04
SU965340A3 (ru) 1982-10-07
NO141808C (no) 1980-05-14
CA1041708A (en) 1978-11-07
DE2449131C3 (cs) 1979-07-26
US4049787A (en) 1977-09-20
DE2449131A1 (de) 1975-06-05
FI49737B (cs) 1975-06-02
FI49737C (fi) 1975-09-10
JPS5413237B2 (cs) 1979-05-29
FR2252290B1 (cs) 1981-08-28
DE2449131B2 (de) 1978-11-23
SE7414894L (cs) 1975-05-29
NO743726L (cs) 1975-06-23
HU176587B (en) 1981-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4431617A (en) Methods for removing malodorous sulfur compounds from pulp mill flue gases and the like by using green liquor
US4053352A (en) Method for producing oxidized white liquor
US4148684A (en) Methods for recovery and recycling of chemicals from sodium sulfite and sodium bisulfite pulping operations
RU2126863C1 (ru) Способ отделения серных соединений (варианты)
US3153609A (en) Chemical recovery process
US3826710A (en) Carbonation system for recovery of sodium base pulping liquor
US1983789A (en) Production of pulp and treatment of residual liquors, etc.
US3650888A (en) Pollution controlled polysulfide recovery process
CS226157B2 (en) Method of separating sulphur in the hydrogen sulphide form from cleared-up green liquor
US1906886A (en) Process of recovering and utilizing the valuable compounds in spent cooking liquors
US2792350A (en) Treatment of sodium base sulfite residual liquor
US3953586A (en) Process for purifying gases containing H2 S
CN105013317A (zh) 一种氧化镁烟气脱硫回收高纯度亚硫酸镁的工艺流程
CA1296867C (en) Process for selectively removing sulfur dioxide
US4187279A (en) Device for recovering sodium chemicals from green liquor and flue gases
US4336102A (en) Method for recovery and reuse of ammonia in ammonia-base sulfite cooking liquors
US2800388A (en) Recovery of alkali and sulphur from waste lyes in the manufacture of cellulose with alkali sulphite and alkali bisulphite
US3650889A (en) Pollution controlled polysulfide recovery process
US3525666A (en) Process for preparing kraft pulping liquor from black liquor including separate carbonation with combustion gases and evaporation steps
CN1328234C (zh) 一种用二氧化硫酸化法生产粗酚、联产无水亚硫酸钠的方法
US3554859A (en) Process for recovery of sulphur from furnaced black liquor
US2496550A (en) Methods of recovering chemicals in
CN106731627B (zh) 烟气脱硫并将脱硫副产物循环利用的系统
US2909407A (en) Method in the recovery of alkali and sulphur by carbonization of melt soda solutions obtained in the manufacture of cellulose
US3935296A (en) Method for removing sulfur dioxide from a combustion exhaust gas