CS226035B2 - Herbicide - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty cyklohexen-1,3-dionu. Dále - se vynález týká způsobu výroby těchto sloučenin.

Je již známo používat jako herbicidy deriváty - cyklohexan-1,3-dionu, například sodnou sůl 2- (1-allyoo:yraminobbtyliden)-4-methox/karbonnl-5,5-dimethylcyklohexan-1,3-dionu (DOS 24 39 104) nebo 2-(1-ethoxyaminobutýliddn))5-(2-ethylthiopropyl)cyklohexan-1,3-dion (DOS 28 22 304) nebo l-(1-allyboxyaminbbutyliden)-“5-nyklbheχУLcyklohexan-1,3-dion (japonský zveřejněný spis 54/019 94!^j). Jejich účinnost se soustřeďuje na travnaté plevele a kulturní rostliny typu travin. Současně se, vyznaču^cí tím, že jsou velmi dobře snášeny širokolistý“ i kulturními rostlinami.

Ryní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I v němž

R] znamená popřípadě 1 až 3 mmthylovými skupinami substiuuovaný cyklohexenylový zbytek, X znamená vodík, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v al^k^oxyl^ové části a R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a^en^ovou skupinu se 3 atomy uhlíku, halogeoalkeo.llbvbu skupinu se 3 - atomy uhlíku a s 1 až 2 atomy halogenu, jakož i soli těchto sloučenin jsou silně - herbicidně účinné travám a nepoškozují nebo podkozují v jen ve velmi nepatrné míře jak širokolisté kulturní rostliny a jednoděložné kulturní rostliny, které se nepočítají do čeledi trav (Graminege), tak i překvapujícím způsobem některé kulturní rostliny typu travin, jako jsou obiloviny a rýže.

Tyto nové součeniny se mohou vyskytovat v několika tautomerních formách:

Deriváty cyklohexan-1,3-dionu lze získat podle následujícího reakčnícho schématu:

přičemž

Rp ^R3 ^{e X ma}^ shora uvedené významy a Y znamená anioni.

Reakce se provádí účelně v heterogenní fázi v rozpouštědle, které je inertní, při teplotách mezi 0 až 80 °C nebo při teplotě varu reakční směsi v přítomnoti báze. Bázemi jsou například uhličitany, hydrogenuhličitany, octany, alkoxidy, hydroxidy nebo oxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, zejména sodíku, a draslíku, jakož i hořčíku a vápníku. Kromě toho se mohou používat také organické báze, jako pyridin nebo terciární aminy.

Zvláště vhodným rozmezím hodnoty pH pro uvedenou reakci je rozmezí pH 2 až pH 7, zejména pH 4,5 až pH 5,5. Oprava hodnoty pH pro tuto reakci se provádí výhodně přídavkem octanů, například octanů alkalických kovů, zejména octanu sodného nebo octěnu draselného nebo jejich směsí. Octany alkalických kovů se používají například v množství od 0,5 do 2 mol, vztaženo na amoniumderivát.

Jako rozpouštědla jsou vhodná například methanol, etManol, isopropanol, benzen, tetrahydrofuran, chloroform, асеtonitrii, dichlorethan, ethylacetát, dioxen, dimethylsulfoxid.

Reakce je ukončena po několika hodinách a reakční produkt se může izolovat zahuštěním směsi, přidáním vody a extrakcí nepolárním rozpouštědlem, jakož i oddestilováním rozpouštědla za sníženého tlaku.

Kromě toho je výroba nových sloučenin proveditelná také reakcí sloučenin vzorce II s odpovídajícími aminy vzorce R^-O-NH^.

Sloučeniny vzorce II se mohou získat také acylací cyklohexan-1,3-dionů vzorce III, jak je to popsáno například v Tetrahedron Letters 29, 2 491.

-Я ^R1~\ / (III)

Sloučeniny vzorce III se mohou kromě toho vyskytovat v následujících ' tautomerních vzorcích lila a IHb:

R

X . . OH (lila)

(IHb)

Sloučeniny vzorce III lze diprevit z aldehydů· vzorce R^CHO podle metod zrúmých z literatury, například aldolovou kondenzací s acetonem a následující cyklizací s estery mmlonové kyseliny, analogicky podle Organic Synthesis Cooi. Vol. II, str. 200. Také reakcí aldehydu vzorce RjCHO s malonovou kyselinou podle Kioevvnngel-Doebnera (viz Org. Reeacions, sv. 15, str. 204), esterifikací vzniklé kyseliny jakož i cyklizací s estery acetonové kyseliny, aoalogicým způsobem jako se popisuje například v Chem. Berichten, sv. 96, str. 2 946, se dospěje k meziproduktům vzorce III.

V případech, kdy Rj znamená 1,3,3-trimnthylcyklehnx-1-en-3-yl popřípadě 2,4,4-trimethylcyl^k-o se vychází účelně od snadno dostupných sloučenin - popřípadě z beta-jononu, jak se to popisuje v Chemical Abbtracts 72, 111408.

R, může znamenat například následnicí zbytky:

cyklohex-1-en-4-yl, .

cyklohe—-1-eo-3-yl, cyklohex-1-en-1-yl,

5—et^ c^k^k^^oe^—íx- 1 -eo-4-yl,

-met^hУLcyklohex---en-2-yl,

1.3- dimetlhylcyllehn—-1 -eo-2-y1, l^-dimethylcyHohe—-1-eo-4-yl,

3.6- dimmthylcyklohe—-1 -eo-4-yl,

3.3- dimíthylcyklohex-1-eo-2-yl,

1»3,3-trimethylcyklohex-1-en-2-yl,

2.4.4- trimethylcyClohex---eo-3-yl,

3.5.6- trimethylcyklohex-1-en-4-yl,

3.5.5- trimethylcyklohex-1-eo-4-yl,

3.3.5- trimethylcyklohex-1-eo-4-yl.

R2 může znamenat následnici zbytky:

mcet^l, ethyl, n-propyl nebo isopropyl.

R^ může znamenat následující zbytky:

metthfl, ethyl, n-propyl, isoprepyl, allyl, 1-chlerprop-1-en-3-yl, 2-chlerprep-1-eo-3-yl, 1,2-dichlor-prop-1-en-3-y1.

X znamená vodík, metho—y karbonylovou skupinu nebo etho—ikarho-c^lovou skupinu.

Solemii sloučenin podle vynálezu jsou soli s kovy, například mmnganoté, měňáoté, zioečnaté , soli železa a soli baroaté. Mohou se vyrábět ze sodné soli rebkcí s odpoeidθjícími chloridy kovů ve vodném roztoku.

Sodné a draselné·soli nových sloučenin se mohou získat reakcí těchto sloučenin s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem drase-iým ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako mmthanolu, ethanolu, acetonu.

Výrobu nových cyklohexan-1,3-dionů objasňujících následující příklady.

V těchto příkladech jsou hmotnostní díly k dílům objemovým v poměru jako kg ku litru.

Pík 1 a d '1

3,5 dílu hmotnottníht S-butyryl-^-ícyklohex-l-en-A-yl)cyklohexan-l^-dionu se rozpustí ve 100 dílech objemových ethanolu a k získanému roztoku se přidá 1,5 dílu hmotnottoího a1ly0xxyaotniuochhoriiu a 1,2 dílu hiDoonQstního bezvodého octanu sodného. Získaná směs se míchá 16 hodin při teplotě mítnootti, rozpouštědlo se o^c^esti.luje za sníženého tlaku, zbytek se rozmíchá vždy s 50 díly objemovými vody o iich1troethaou, organická fáze se oddělí, a vodná fáze se extrahuje 50 díly objemovými 'íchlo^e-lhanu. Spojené organické fáze se prommjí vodou, vysuSí se sírenem sodným a zahuutí se ve vakuu. '

Získá se 3,5 dílu hmotnottoího 2-( 1 -aljytoxyajliotbutylideo-5-/jyktohex-1 -eo-4-yl/-1yk1thexen--1,3-dionu ve formě oleje s následujícím strukturním vzorcem (účinná látka č. 1):

O

NH-O-CH2-CH = CH2

СН₂-СН2“СНз

Annlýza pro ^9^27^3 (molekulová hmoonost 317) vypočteno: 71,9 % C, 8,6 % H, 4,4 % N; nalezeno: 71,6 % C, 8,8 % H, 4,2 % N.

Příkla d 2

8,0 dílu hmo0nottoího 2-buuyyyj-5-(1,3,3-trioethy1cjk1theX“1-eo-2-yl)cyklohexan-1,3dionu se nechá reagovat s 2,9 dílu hmo0nottního , a1lyOxxyaooniumcChoridu jakož i s 2,4 dílu hmutnottoího octanu sodného ve 100 dílech objemových ethanolu podle příkladu 1. Rxvněž postupem popsaným v příkladu 1 se reakční směs zpracuje. Získá se 9,0 dílu hmo0nootoího 2-(1--lly1tχjamOnoOutyliden)---(1,3,3--rioetihУ1cУkxOhx-1-en--2-j1ccУk10hxxnol13--ionu ve formě hustého oleje (účinná látka č. 2).

Analýza pro ^22^33^3(molekulová hmoonxst 360) vypočteno: 73,5 % C, , %2 % H, , 3,9 % N;

nalezeno: 73» 9 % C, 91 1 %9 H, 3,9 %9 Ni.

Př í k 1, o d i

9,0 dílu hlnotnottního 2-butyry1-4-oethoxχj-kaУoonj---(1,3,3-trioethjlcyklthex-1-en-2-y1)cykl·.)hexao-1,3-iitou se ropustí ve , 100 dílech objemových ethanolu a přidá se 1,5 dílu hmo01UJttoího eth^oxy^m-nu. Směs se míchá 8 hodin při teplotě místno^i a potom se zahustí ve vakuu. Zbytek se vyjme 50 díly objemovými iich1oroethanuз získsný roztok se promyje 5% chlorovodíkovou kyselinou a vodou a zahuutí se ve vakuu. V kvEatitatiλoíío výtěžku se získá 21(1-ethoxyaoinobbjyliien)-4-ooehotyjkrrotnl--5(1,3,3-trioethy1cyklthex-1-eo-2-yl)cyklohexan-! ,3-dion ve formě krystalů o teplotě tání 70 °c (účinná látka č. 3).

Stej^ným způsobem se získají následnicí sloučeniny:

‘2

Příklad

Číslo	r2	*3	X
4	cyklohex-1-en-4-yl П-С3Н7	-CH2-CH4CH2	COOCH.3
5	cyklohex~1-en-4-yl П-С3Н7	-C2H5	COOCHj
6	cyklohex-1-en-4-yl n-C^^	-C2H5	H
7	5-meehylcyklohex-1-en-
	-4-yl n-CA	-CH2-CH=CH2	COOCH3
8	5-meetylcyklohex-1-en-
	-4-yl n-C-H?	-c2H5	COOCHj
9	5-meetwlcyklohex-1 -en-
	-4-yl п-С^Яу	-CH2-CH=CH2	H
10	5-metlylcyklohex-1-en-
	-4-yl n-C^	-C2H5	H
1 1	13,3-trimetyyl-cyklo- п-C 3H7 hex-1-en-2-yl J '	-CH2-CH=CH2	COOCH^
12	13,3-trimetУll-Clklo- n-C-.Hr hex-1-en-2-yl J f	-C2H5	H
13	1,3,3-trimetyyl-cyklo- m-CL yex-1-en-2-y1 J *	-n-C3«?	H
14	' 13,3-trimetУl1clklo- -C2H5	-C^2-CH=CH2	H
	hex-1-en-2-yl 9
15	1,3 3-trimethy1clklo- “c?hr	-C2H5	H
	hex-1-en-2-yl 5
16	2j4,4-trimethy1cyklo- n-C-H? Уex~1-en-3-ll J	-CH2CH=CH2	COOCHj
17	2,4>4-t^rimetyy1cyklo- n-C-Hr hex-1-en-3-yl · J	-C2H5	COOCHj
18	2,4,4-trimethylcyklo- n-C-H? hex-1-en-3-yl J 1	-CH2-CH»CH2	Η
19	2t4,4-tгimetУl1clklo- n-(CIL hex-l-en-3-yl J '	-¾¾	H
20	1,5,5-trlmetУl1cyklo- n-C,H,	-CH2-CH=CH2	COOCHj
	hexan-13-dieπ-4-l1 J
21	1,5,5-tгimetУl1cyklo- n-C-H?	-C2H5	COOCHj
	hexan-1,3-dieπ-4-ll J	ά J	J
22	1,5,5-<^:rmet^hy]^cyklo- n-C3H?	-CH2-CH=CH2	H
	hexann13-dlen-4-yl J ‘
23	15,5-'trimetУy1clklo- n-C3H7		H
	hexan-13-dien-4-ll J
24	15,5-trimetУl1cyklo- n-3*4	-CH2-CC1-CH2	H
	hexan-l,3-dien-4-yl J 1
25	1,5,5-trimetУl1clklo- П-С3Н7	-CH2-CH=CHC1	H
	hexanπ113-dien-4-ll
26	sodná sůl 13,3-trimethyl- ^3^7	-CH2-CH=CH2	H
	cyklohex-1-en-2-ylu J '
27	sůl mědi C3Hy	-C^-CHaC^	H
28	1-metlhlrlclklo- C^řL, hex-1-en-4-yl J 1	C2H5	H
29	1-metУylclk1ohex- C3H7 -1-en-4-yl 3 <	-CH2-CH=CH2	H
30	1-methylcyklohex- 3H5	C2H5	H
	-1-en-4-yl
31	1-methl1cykloУex- 3H5	-CH2-CH=CH2	H
	-1-en-4-yl
32	1-methylcyklohex- 3tL· -ben-4-yl J f	-CH2-CH=CHC1	H
33	5-metthflcyklo- C2H5	-C2H5	H
	hex- 1-en-á-yl 9

Tabulka - pokračování

Příklad číslo	R1	H2	R3	X
34	5-mettyleyklohex-1-en-4-yl	Ο2«5	-CHg-C^CHg	H
35	5-mettylcyklohex-1-en-4-y1	с3н	-CH2-CH=CHC1	H
36	1,2-dimetlhflcyklohex-1-en-4-yl	C3«7	c2h5	H
37	1,2-dimettylcyklohex-1-en-4-yl	C3H7	-CH2CH=CH2	H
38	1,2-dimethylcyklohex-1-en-4-yl	C3ar	-CH2-CH=CHC1	H
39	1,2-dimettylcyklohex-1-en-4-yl	C2H5	C2H5	H
40	1,2-dimethylcyklchex-1-en-4-yl	c2H5	-CH2-CH=CH2	H
41	1,5-dimethylcyklohex-ι-βη-4-yl	C2H5	C2H5	H
42	1 ^-dimethyloyklohex-ι-βη-4-yl	C2H5	-CH2-CH=CH2	H
43	1.5-dimethylcyklohex-í-en-4-yl	C3«t7	‘c2H5	H
44	1,5-dime·thylcyklohex-1-βη-4-yl	C3K	-CH2- CH=CH2	H
45	1.5-dimethylcyklohex- ‘ -l-en-4-yl	C3“7	-C^-CHsC^Cl	H
46	2.5-dimethylcyklohex-1-en-4-yl	C3H7	-°2H5	H
47	2.5-dimethylcyklohex-1 -en-4-y 1	C3H7	-CHg-CH^CHg	H
48	2,5-dimethyleyklohex-1-en-4ryl	C^	-CH2~CH=CHC1	H
49 '	2,5-dimethflcyklohex-ί-βη-4-yl	c3“7		H
50	113-trimethylcyklohex-1-en-2-yl	Cja,	-ch3	’ H
51	113-trlmethylcyklchex-l-en-2-yl	C2H5	-CH2-CH=CHC1	H
52	113-trimethyleyklohex-1-en-2-yl	CH3	-c2h5	H
53	113-trimethylcyklchex-1-en-2-yl	CH3	-CH2-CH=CH2	H
54	2.4,4-trimethylcyklohex-l-en-2-yl	C2H5	-C2H5	H
55	2.4,4-trimethylcyklohex- -l-en-3-yl	C2H5	-CH2-CH=CH2	H
56	2,4,4-trimethylcyklchex-i-en-3-yl	C2H5	-CH2-CH=CH2	H
57	1,3,3-trimethylcyklchex-1-en-2-yl	C2H5	-CH3	H
58	1,3 3-tгimethylcyklchex-l-en-3-yl	-c2H5	c2H5	COOCH3
59 ,	1,5-dimethylcyklohex-1-en~4-yl	C3H7	-c2h5	COOCH3

'H-N^-spekkroskopicW data zjištěná na těchto sloučeninách jsou uvedena v následující tabulce. Chemické posuny jsou vztaženy na tetramettylsilan jako vnitřní standard a uvádějí se v hodnotách 6(pem). Zkratky pro struktury signálů:

s = singlet d = dublet t = triplet q = kvartet

Sloučenina účinná látka číslo	C^arrakeriisti^c^ká signály
oximekherová část -o-ch2-	5-cyklohexenylová část
H-C=(^-H	ch3-c=c<
1	4,50, d	5,65, s
2	4,55, d		1,70, s
3	4,15, q		1,75, s
4	4,53, d	5,65, s
5	4,10, q	5,65, s
6	4,10, q	5,70, s
7	4,55, d	5,70, s
8	4,05, q	5,57, s
9	4,50, d	5,60, s
10	4,10, q	5,60, s
11	4,55, d		1»75, s
12	4,05, q		1,70, s
13	3,95, t		+,70, s
14	4,55, d		1,70, s
15	4,15, g		1,72, s
16	4,55, d		1,80, s
17	4,10, q		1,70, s
18	4,55, d		1,70, s
19	4,05, q		1,70, ' s
20	4,55, d		1.75, s
21	4,10, q		1,75, s
22	4,50, d		',75, s
23	4,10, q		1,75, s
24	4,60, s		1,75, s
25	4,55, q		1,68, s
28	4,10, q	5,38, m	1,68, s
29	4y50, d	5,35, ’ m	1,65, s
30	4,05, q	5,30, m	1,63, s
31	4,50., ' d	5,32, m	1,63, s
32	4,70, d, 4,40, d	5,35, m	1,65, s
33	4,51, q	5,6fl, m
34	4,52, d	5,60, m
35	4,65, d, 4,35, d	5,60, m
36	4,05 q		1,60, s
37	4,50, d		1,63, s
38	4,65, d, 4,40, d		1.60, s
39	4,10, q		1,60, s
40	4,55, d		1,65, s
43	4,05, q
44	4,50, d		1,63, s
45	4,70 d, 4,35, d		1.60, s
47	4,45, d		1,63, ' s

Tabulka - pokračování

Sloučenina účinná látka číslo	Chhaaaíneisnické signály
oximetherová část -o-ch2-	5-cykloheχjiylfvá část
H-C=C-H / \	СНз-С=С<^
48	4,70, d, 4,40, d		1.60, s
49	4,10 q
50	3,80, s		1,70, s
51	4,70, d, 4,35, d		1,65
52	4,10, q		1,70
53	4,50, d		1,70
54	4,10, q		1,70
55	4,50 q		1,70
56	4,65, d, 4,40, d		1,70
57	3,80, s		1,72, s
58	4,10, q	5,55, s	1,80, s
59	4,10, q	5,30, s

Účinné látky se mohou pouŽívia* jako takové, ve formě prostředků nebo aplikačních forem, které byly připraveny z těchto prostředků, například ve formě přímo rozstříkovatelrých roztoků, prášků, suspenzí, nebo disperzí, emulií, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů a to postřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypem, mořením nebo zaléváním. Tyto aplikační formy se zcela řídí účely poulití; v každém případě meaí zajišťovat co možno nejjeminjší rozptýlení účinných látek podle vynálezu. Prostředky obsahuj obecně 0,1 až 95 % hmoonnotních, - zejména 10 ai 80 % hmoonnotních účinné látky.

Pro výrobu přímo rozstřikovateliých roztoků, emullí, past nebo olejových disoerzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o středním až vysokém bodu varu, jako je petrolej nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje - jakož i oleje rostHnného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, jako například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftelen, alkylované naftaleny, nebo jejich deriváty, například ethanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tjtrachlorojnhan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouUtědla, například iimethylformamii, dimmehylsulfoxid, N-moenhlpryrolidon, voda.

Vodné aplikační formy se mohou připravovaz z emu^zních konncenrátů, past nebo ze smáčených prášků (tmáččteliých prášků, olejových disperzí) přídavkem vody. K výrobě emuUzí, past nebo olejovitých disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo v rozpouštědle homooennzovat pomocí smáčeje dl, adheziv, dispergátorů nebo emulátorů. Vyyábět se mohou také koncennráty sestávaaící z účinné látky, ^máčela, adheziva, dispergátorů nebo j'mulleUorl a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou.

Jako povrchově aktivní látky - přicházejí v úvahu soli lien^i^auifoonové kyseliny, naftaleneuffonové kyseliny a fenolsulfonové kyseliny s alkaicklými kovy, s, kovy - alkalických zemin nebo amoniové soli, elkylaryltllffnány, alkylsulfáty, alkyltllffnáty, soli dltbltylnaftajnn8ulfnnové kyseliny s alkaicklýtoi kovy a s kovy alkalických zert.n, - laurylethersulfát, sulfa^ovane' metné alkoholy, soli mmstných kyselin s skalicemi kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfátováných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného namelenu a derivátů nafte^nu s foímaldehydem, ko produkty nartelenu poppí* pádě naftalensufonnových kyselin s fenolem a formaldehydem, rolyoзχyeihrlenofínУfenolethjry, et^h^oxyl^o^vaný isooktylfenol, oktylfenol, nornlfenol, alkylf jnflrflyelykoletnery_> Пг^ПуКпnylrolyglykoljthjry, alkylarylrflyjnhjralkfhfly, isotride^cy^l^koho!., kondenzační produkty ^mastných alkoholů a ethylenoxidu, ethLoxylovaný ricinový olej, polyo^yeivyenalk/У ethery, etho xylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletherecetal, estery.sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a meetylcelulóza.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět míšením nebo spoleSrým mletím účinných látek s ' pevnou nosnou látkou.

Přikladl dílů hmoonostních sloučeniny I se smísí s 10 díly hodnostními N-шettyl-alff-pylrrlidonu a získá se roztok, který je vhodný k aplikaci formou minimááních. kapek.

Příklad II dílů hrnoonnosních sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 90 dílů hmotnostních xylenu, 6 dílů hmotnntSních edičního produktu 8 až 10 mol* ethylenoxidu s 1 mol’ H-mototehβarolamidu olejové kyseliny, 2 dílů hmotnottních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 2 dílů hmoonnosních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu β 1 mol гюто^^п oleje.

Příklad III .

dílů hmo0nottních sloučeniny 2 se rozpuutí - ve směsi, která sestává z 60 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnottních is^^ano^, 5 dílů hmoonnotních adičního pro duktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isttOtllfeotlu a 5 dílů hmoOnottních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ric0novéht oleje.

Příklad IV dílů Ьпо^поНп!^ sloučeniny 3 se rozpuutí . ve soOsí, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 65 dílů hmotnottlních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hootnootních adičního'produktu 40 ml ethylenoxidu s 1 mol ricnnového oleje.

Příklad. V dílů hmo0nottních sloučeniny 1 se dobře smísí se 3 díly ^πο^οβ^^Ι sodné soli diisobutylnaftalen-alfa^-suftonové kyseliny, 10 díly hooonostníoi sodné soli ligninsuffonové kyseliny ze sulfnových odpadních výluhů a 7 díly Ноо^оstníoi práškovitého gelu kyseliny křemičité a získaná směs se rozemele na kladivovém mlýnu.

P ř í k 1 a d VI dílů hrnouc) osních sloučeniny 1 se důkladně smísí s 95 díly hmoonostn-íoi jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 95 % ^οο^ο oSních účinné látky.

P ř í k 1 a d VII dílů hmoOnotSních sloučeniny 1 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnottních práškového silkkagelu a 8 dílů hmooncuSních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto siHkagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezí.

Příklad VIII dílů htnoOnottnícά sloučeniny 1 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu feotlsuffontvé kyseliny, a foroaldehydu, 2 díly siHkagelu a 48 díly vody.

Získá se štabilní vodná disperze.

Příklad IX dílů sloučeniny 1 se důkladně smísí s 12 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polygklykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny, formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Vliv zástupců nových derivátů cyklohexan-1,3-dionu na růst žádoucích a nežádoucích rostlin je ilustrován pokusy prováděnými ve skleníku.

Jako nádoby pro kulturní rostliny se používejí květináče z plastické hmoty o obsahu 300 ml naplněné jílovito-písčitou půdou s obsahem asi 1,5 % humusu jako substrátem. U sóji (Glycine max) a rýže (Pryže sativa), bylo к substrátu navíc přidáno malé množství rašeliny, aby se zajistil lepší růst. Semena rostlin uvedených v tabulce 1 se vysejí odděleně podle druhů.

Pokusné rostliny používané pro zde popisované postenergnetní ošetření se pěstují vždy vždy podle růstové formy až к dosažení výšky 3 až 15 cm. Potom se aplikují účiné látky například v aplikovaném množství 0,125 kg/ha účiné látky. Přitom se používá jako dispergačního prostředí vody, ve které jsou účinné látky suspendovány nebo emulgovány a aplikace se provádí pomocí jemně roztpylujících trysek.

Jako srovnávací sloučeniny se při těchto pokusech používají následující látky:

O sodná sůl (DOS 24 39 104) nh_o-ch₂-ch=ch₂

C₃H₇-n

nh-o-ch₂-ch= ch₂ (japonský zveřejněný spis č. 54 019 945)

C₃H₇-ⁿ

(DOS 28 22 304)

'. japonský zveřejněný spis č. 54 019 945)

Botanický název	Zkratka v tabulkách	Český název
Alopecurus myosuroides	Alopec. myo8.	psárke polní
Beta vulgaris	Beta vulg.	cukrová řepa
Dlgitaria sanguinalis	Digit. sang.	rosička krvavá
Glycine max	-	sója
Leptochloa spp.	Leptochl. spp.	-
Oryza sativa	Oryza sat.	rýže

'1 1

Tabulka I - pokračování

Botanický název	Zkratka v tabulkách	Český název
Sorghum halepense	Sorgh. halep.	čirok halepský
Tritcum aestvvum	Tritic. aest.	pšenice
Gossypiium hirsuuum	- . -	bavlník

Pokusy se provádějí ve skleníku, přičemž se pro teplomilné druhy rostlin volí teplejší části (20_Qaž 35 °C) a pro rostliny vyžadující mírnější klima se volí části s teplotou od 10 do 20 C. Doba pokusu činí 2 až 4 týdny. Během této doby se rostliny ošeeřují a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přioom znamená 0 stav, kdy nedochází k poškození nebo normální růst a 100 znamená stav, kdy rostl.iny vůbec popřípadě jsou zcela zničena alespoň nadzemní části rostlin.

Výsadky že nové sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné k potírání nežádoucích trav v obilovinách a v rýži, přičemž jsou tyto sloučeniny velmi dobře.snášeny také dvojděložnými kulturními rostlónami.

Při jednom z pokusů při testování herbicidního účinku při postemergentním ošetření ve skleníku vykazuje nová sloučenina č. 2 použžtá v mn>ožtví 0,125 kg/ha lepší účinek při potírání nežádoucích travin než srovnávací látky A a B, avšak nepatrně slabší účinek než srovnávací látka C. Oppooi všem třem srovnávacím látkám A, B a C je však účinná látka č. 2 mnohem lépe snášena rýží a pšenicí.

Tabulka 2

Selektivní potírání nežádoucích trav v obilovinách a v dalších kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku

Učinúá látka číslo

dávka kg/ha testované rostliny a % poškození

BV GM OS TA AM DS LS SH

A (známá)

O-C-OCH3

B (známá) -CH2-CH=CH₂

-GM₂-CH=CH₂

C (známá) -C_?H₅

Na-sůl 0,	>125	0 .	O	20	35	78	60	70	23
O“ °-	125	0	0	30	55	85	80	98	58
CH, A-cH3 °-	125	0	0	10	2	80	90	98	85
GH3
C2H5S-HC-H2C- 0, 2 5 1 2 > CH3	125	0	0	43	42	91	90	98	93

= žádné poškození

100 = odummelé rootliny

226035 12

Vysvětlivky zkratek:

BV Beta vulgaris = řepa cukrovka

GM Glycine max = sója

OS Oryza satlva = rýže

TA Triticum aestivum = pšenice

AM Alopecurus myosuroides = psárka polní DS Digitaria sanguinalis = rosička krvavá LS Leptochloa spec.

SH Sorghum halepense = čirok halepský

Při pokusu potírání nežádoucích travin při postemergentní aplikaci vykazují účinné látky 1 a 6 podle vynálezu při použitém množství 0,125 kg/ha lepší herbicidní účinek a jsou zřetelně lépe snášeny kulturní rostlinou rýží než známá účinná látka D.

Tabulka 3

Selektivní potírání nežádoucích trav při postemergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka R³ číslo

R Dávka Testované rostliny a % poškození rostlin kg/ha B_e<ta Glyci- Oryza Alopecurus Sorghum vulga- ne sativa niyosuroides halepense ris max

1 -CH2-CH=CH2	0,125	0	0	0	90	65
6 -C2H5 θ-	0,125	0	0	0	90	80
D (známá) -C2H5 CEl·-	0,125	0	0	20	60	35

= Žádné poškození

100 = odumřelé rostliny

Při postemergentním testu ve skleníku se provádějí pokusy za účelem zjištění herbicidního účinku sloučenin č. 12, 14, 18, 19, 25 a zjišťuje se jejich snášitelnost kulturními roatlinami. Jejich účinky se konfrontují se známými účinnými látkami В a D.

Tabulka 4

Selektivní potírání nežádoucích trav při postemergentní aplikaci ve skleníku

flsinná ? Ř¹ í?

Dávka Testované rostliny a % poškoeení látka kg/ha Gossypium hirsutum

Triti- Alopecum curus aesti- myosuvum roides

Digi- Leptaria tospec. chloa spec.

Sórghum halepense

В (známá) -CH₂-CH*CH

-CH₂CH«CHC1

D (známá) -C₂H

-СН₂-СН;»СН

-сн₂-сн₂=сн

0,25

-GH.-CH.-CH

0,25

0,25

0,25

0,25

63	82	95	96	66
10	60	98	100	90
10	85	100	90	90
0	90	100	80	90
65	80	88	85	63
10	7C	95	90	88
20	70	100	100	90

Při těchto pokusech ve skleníku se ukazuje, že sloučeniny č. 12, 14, 18, 19 a 25 mají, v průměru podobnou herbicidní účinnost vůči nežádoucím travinám, jako známý srovnávací prostředek В a silnější herbicidní účinnost než známý srovnávací prostředek D. Všechny účinné látky jsou dvojděložnými kulturními rostlinami podobně dobře snášeny. Rozhodující však je, že známé srovnávací sloučeniny В a D silně poškozují obiloviny, například ozimou pšéhici, zatímco nové sloučeniny jsou vůči této kulturní rostlině selektivní.

Tabulka 5

Selelktivní potírání nežádoucích trav aa použití účinné látky z příkladu 59

Testované rostliny	% poškození rostlin při koncentraci 0,25 kg/ha
Glycine max	0
Triticum aestivum	0
Avena fatua	95
Lolium multiflorum	98

= žádné poškození

100 = odumřelé rostliny

Všechny zde formou příkladů uváděné nové sloučeniny se ukazují jako selektivní ve dvo^děložných kulturních rostlinách cukrové řepě a sóji, které se rovněž uvádějí jen jako příklady.

Jsou-li určité kulturní rostliny vůči účinným látkám poněkud citlivější, pak se mohou používat také takové způsoby aplikace, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů aplikují tak, že listy citlivějších kulturních rostlin zůstávají podle možnosti nezasaženy postřikem herbicidního prostředku, zatímco postřik směřuje na listy nežádoucích rostlin, které rostou pod těmito kulturními rostlinami nebo na dosud nepokrytý povrch půdy (post-directed, lay-bay). Vzhledem к dobré snášitenosti а к mnohostrannosti aplikačních metod mohou se herbicidy podle vynálezu používat ještě ve velmi značném počtu kulturních rostlin к odstranění růstu dále nežádoucích rostlin*. Aplikovaná množství mohou přitom kolísat mezi 0,1 a 15 kg účinné látky/ha nebo více.

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:

Botanický název	Český název
Allium cepe	cibule
Ananas comusus	ananas
Arech!s hypogaea	podzemnice olejná
Aspaeagus officinalis	. chřest
Avena sativa	oves setý
Beta vulgarie spp. altissima	řepa cukrovka
Beta vulgaris spp. rapa	krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta	červená řepa
Brassica napus var. napus	řepka
Brassica napus var. napobrassica	tuřín
Brassica napus var. rapa	bílá řepa
Brassica rapa var. silvestris	řepka olejka
Camellia sinnensis	čajovník
Carthamus tlnctorius	světlice barvířská
Cary illinoinensis	ořechovec pekan
Citrus limon	citroník

Tabulka - pokračování

Botanický název

Citrus maxima

Citrus reticulata

Citrus sinensis

Coffea arabica (Coffea canephofca, Coffea liberica)

Cucumi s melo

Cucumis sativus

Cynodon dactylon

Daucus carota

Elaeis guineensis Fragaria vesca

Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium) Helianthus annuus Helianthus tuberoaus Hevea brasiliensis

Hordeum vulgare Humulus lupulus Ipomoee batatas Juglans regia Lactuca setiva Lens culinerie Linum usitatissimum Lycopersicon lycoparsicum Malds spp.

Manihot esculenta

Medicago sativa Mentha piperita Musa spp.

Nicotiana tebacum (N. růstica) Olea europaea

Oryza sativa Panicům miliaceum Phaseolus lunatus Phaseolus mungo Phaseolus vulgaris Pennisetům glaucum Petroselinum crispum spp· tuberosum

Picea abies Abies alba Pinus spp. Pisum sativum Prunus avium Prunus domestica Prunus dulcis Prunus persica Pyrus communis Ribes sylvestre

Český název citroník největší mandarinka pomeranč kávoyník meloun okurka troskut mrkev kokosová palma jahodník obecný sója bavlník bavlník bavlník bavlník slunečnice topinabur kaučukovník ječmen chmel sladký brambor vlašský ořech salát čočka jedlá len rajské jablíčko jabloň tapioka vojtěška máta (aptrná banánovník tabák oliva rýže proso fazol keříčkový fazol petržel kořenová smrk jedle bělokorá borovice hrách třešeň švestka mandloň broskvoň hrušeň rybíz červený

Tabulka - pokračování

Botanický název	Český název
Ribes uva-cxipsa	angrešt
Ricinus comnunis	skočec
Saccharum officnnaum	cukrová třtina
Secale cereale	žito
Sesanim indicim	sesam
Solanum tuberosum	brambory
Sorglum bicolor
(s. . vulgare)	čirok dvojbarevný
Sorglium dochna	čirok
Spinacia oleracea	špenát
Theobroma cacao	kekeovník
Triforiím pratense	jetel
T*itcu^m aestvvum	pšenice
Vaccinium corymbosím	borůvky
Vaccinium . vatis-ddaza	brusinky ·
Vicia faba	bob koňský
Vigna sinensis 3V, ungu.culata)	bob
vatas vanafera	vinná réva
Zea mays	kuklice

K rozšíření ůčinnostního spektra a k dosažení synergických efektů se mohou nové deriváty cyklohexan-1.,3-dionu mííit se známými deriváty . cyklohexan-1,3-dionu a s ' četnými zástupci dalšícn skupin herbicidně účinných látek nebo skupin účinných látek schopných regulovat růst e aplikují se potom společně. Tak například přicházejí jako složky takovýchto . směsí v úvahu diaziny, deriváty 4H-3-1-benzoxazinu, benzothiadiazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, halogenkerboxylové kyseliny, triaziny, amidy, moOc)viny, difenylethery, triažnnony, uráčily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-1,3-dionu a další.

Řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami skýtají smmsi vhodné pro nejrůznější oblasti pouuiií, se uvádí dále formou příkladů:

a-mmnn---cchoor-2enen-l-2(2H)-pydazanonon, a-mmi.no--b-bi^m-2--^l^nyl-l-2( 2H)-pydadanónon, a-mmnno-4-clnLo2-2ecyOCohexyl-2(2Hp-pyrazinonon, a-mmnno-4-brmo2-cekkncaeyyl-3(2H)-yydidanOnon, 5-meelceaminno4-ohCln-2-(l-tr2fUnorπletCelfenel)l3( 22)-ρeriradinon, 5-aeCeylmmnno-0-cl0or-2-)(l-al2a,al2a,leta_Jleta-teta2fUooreCnoxe2enyl)ol(2H)нp-eidazinon,

5-rimmt^wlaIniannO-ohClo-2-fenyl-Ί(2H)o-yriradinon,

-, 5- diinethoxy-2-fnnyl*l( 2H)-pyridazinon,

-, 5- dimmtlCoxχe2-cyklohexχe-l(2H)-pyridazannn,

-, 5- 3-tr2l‘UnormetCχl2enχl)ol( 2H)нpyrirazannn,

5-methcnχe4-chCoo-02)3-trifUuormetCylfenel)-32 22)--eridazinnn,

5-ami.no---brom--2 (l-)met^h''efenχe )-l( 2H)-pyriradanon,

3-(1ommthyletCyl)-12-2_l1_íl-genzonhiadiazano-(lH)-on-2,2-raoxad a jeho soli,

3-(1omettcгeet^h'e)o8-cClnro12-2,1,l-lenzznhCadiadano-(lH)-nn-2,2-rinxid.a jeho soli,

3-U-aeCeyeeCeyl)-f-Unror-(H-2,1,lolenzothiadiazin--(3H)onn-2,2orioxar a jeho soli, l-(1-Inmthcelelcye)o8omet)lylo12-2J 1,l-lenzotCiariazin--('lH)-nn’)2,2’)danxid a jeho soli, 1 -methoxyme1^-1-( 1 omethceetlCye)- 2,1,l)lenzznhiadiazin--(lH)-nn-2,2-rinxar, matCnoeymetCel-θ-ch0oOl-- (1 ommthceetlýe)o2,1,lolenzztCieriadin--(lH)-nn-2,2-dioxid,

1-methoxymethyL-8-f luor-^-C 1-meetyletlhf 1)-2,1 _t3-benzo^,thiadiazin-4(3H)-cn-2,2-dicxid_τ 1 -kynn-B-chlor^- (1 -mettyly ttyl )-2,1,3-b<^r^2^c^d^i^l^<^i^i^s^iLn-4 (3H-on-2,2-dioxib, 1-tyan-8-fLucr-3-( 1-meetylettyl)-2, 1,3-beyZУChhabiazin-423H)-oy-2,2-dioxid,

-tyan--8-methyl-3- (1 -mtlh^lL^t^lh^l )-2,1,3-beniУChiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dio^id, 1-kyan-3-( 1-meStylettylj2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-cn-2,2-dioxid, 1-aaidometlyLlзЗ-11-metllLletllLl)22,1,3-benzУChiadilУin-423H)-cn-2,2-dicχid, (1(1-slettylhltyl1“1H-pydiiCny '.3,2-e -2,1,3-th.iadiazin-4-cn-2,2-dicxid, N- (1 -ethilpropyl )-2, č-di-nitro^, 4-diaeetylУai.lin,

Ν- (1 -msttylettyl) -N-ettyl-2,6-dinitгc-4-tbifУucгaeStylllilii, N-n-ppocpl-N-bβta-chhoortthll-,6-dinitrc-4-trifUcoraethylanilin, n-bls-(n-prcpylй-2,6-dinitrc-3-aminoc---riflucrmee]hlanilin, N-bis-(n-propyl)-2,6-diiitbc-4-aettylanilin, N-n-pp<)CPllN-cyУloprppcPlltlvl-2,2-6-ditгoc44>-tiflucrmet}h^гlanilin, N-bis- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-methl8uUforyllniiin, N-bis-(n-propyl) -2,6-diiitrc-4-amino suUf огпУшПИп, bis-( b(^tl-chlcbsttyl) -2,6-diiitbc-4-aeStylУaiiin, N--MhlL-N-(22meteyhillyl)--, 66dinitro-4-triflucrmetlhlanilii, 3,4-hlchbonblnzytester N-mattyУkabbaacvé kyseliny, 2,--ei-tbuClL(u4yl-4-hllttillenylesteг N-mattylklbbaacvé kyseliny, iscpгcpylesteг N-fenyLkabbamové kyseliny,

3- meehooxiPoop22yllester N-3-fluУbfsnyУkabbeacvé kyseyiny, iscprcpylesteг N3-ehhoofenyУkarbвmcvé kyseyiny, but-1-ln-3-yyester N-3-chlcbferyLУkabaamcvé tyseyiny,

4- οΗ1ω*-^ι1-2-in-1-ykester N-3-chyobf егугУ kabinové kysekiny, meetylester N-34-dichloгfiny1arbaaacvé kysekiny, mettylystsr N-24baminobenzensuУfonyУ)kabbamové tyseliny, O-N-feinykkirbímooDpropinonoxim,

N-ettylamid-2-(fenilkarbímool)cxypropioncvé kysekiny,

3'-N-iscρrcpllklrblmoclУcχlPooPocnliiid, ethyl-N—/3— (N ‘ -íeny lkarbamoyloxy) f sny 1 kirbímát, mtlv^l“(^~b;^- (N' -me ttyy-N' -fenyУkabbamcyУcχy) fenik/karbímát, sopropy У-Ы-/3- (N '-sthyl-N ' -í enikkarbamoyioxy ))fsnyi/klrblmát, mmttyy-N-b3- (N 'b3b,methykf eniikarbamoy koxy) fenyy/kabbamát, (N ^z-f kucffinyklablamcykcχy)fsiy1/klrblmát, meehhl-N-/3- (N '-3bChУcr-4-fUcУгfiУy1lrblaacyУcxy) fsnyi/klrblmát, et^hl1-N^(/3( (N' - --chicr-4-fUcoгfiУyilrblamcyУoxy) fenyl/karbemát, sthyl-N-/3-(N'-3,4-difiucffiyyikabbaшcylcxy)fsnyi/klrblmát, mettyl-N-^^N'^,^dífluorfenykkirbemokykoxy)fenyk/karbímát, mettylestsb N---(4bfiuorfiCoχykabboyylamino)fiУykkrbbamové kysekiny, sttyisstsr N-3-(2-mattylfenoxykaгboiyУaaino)fenylkablamcvé kyseliny, mtlh^lL^^i®^ N-3-(4-flllCffinoзyklrbcnyllmiio)feiylthCoklгblδmové kyseliny, aettylestsr N-3-(2,4,5-tгimettylfiooχyklгbcnyУamino)fenylthColarblamcvé tyseliny, mettyleslsr N-3-(fencχykabbcnyУamini)fenyУthiyklrbaaaové kyseliny, p-chlcrbsyzylestsг Ν,Ν-diettythhColrblamcvé tyseliny, sttylsstsr ^-N-bii(n-prcpyl)hhClklгb'aaπlOvé kyseliny, n-pro^3^l(^í^tsr N,^-bi-(n-pгcρyl)hhCllarbaamové kyseliny,

3bdid^]^(^i^r^J^ky:Lsstsr N,N-diiscprcpylthiУУlrblamcvé,

2,3,3-tгichУcгllУlУsstsг Ν,ΝbdiScypгypylhhCУ1lrbaamcvé kyseliny, 3-aettyl-5-iscxazУlyУaettylester N,N-diiscpгopyУthCyУarbaaaové kyseliny, 3-(Sttyl-5-iscxlzcУyУmeStylesteb Ν,Ν-diicypbУpylhhCyУarbaaacv^,é kyseliny, sttylsstsr N,N-bi-ssk-butyl-thClklгblamové kyseliny, benzylestsb N,N-bi-sek-butyl-hhClУlrblaaové kyseliny, sttylsstsr ^-ettylbN-cykУchexylthCo1lrbl8mové kyseliny, sttylsstsr ^-ethyl-N--icyУ1oC2,2-lJhsptylthiokkabaamové kyseliny,

5- -(2,2,4-tгiaettylazySidin)-1“kabboChholát, S-(2,3 3-trichlyuHyl) -(2,2,íí) -1 -kabboChhoCát,

S-e thyl-hexahydro-1H-azepin-1-karbothiolát, S-benzy1-(3-mettylhexalhrdro-1H-azepin)-1-karbothiolát, ·

S-benzyl- (2,l-dimety-lhexalhydro-1 H-azepin) -1 -karbolhiolá t, S-etyn- (3-metlhflhexalhf lro-1 H-azep i n) -1 -karbolhiolát, n-iripylester N-athyl-N-n-butylthlokkabemmivé kyseliny,

2-chlorallelteter Ν,Ν-dimethyldihhlkkabammlvé kyseliny, sldmá sůl N-mmUhrldithiokarbmmlvé kyseliny, ildná sůl trichlorlctové kyseliny, · sldmá sůl alí^aj^]iiaadd^iii^laiali?lQ]^c^vé kyseliny, sldmá sůl alfa,aiaaddiillrrmáielné kyseliny, sldmá sůl alfa,aiaa,beaa,ttaa-tetiiUluorpliplonové kyseliny, ildná sůl alfa-metlhyl-ai'fa,beaa-diihlaialiplonové kyseliny, meehhleelttraafa-chlor-beta-CA-lhlorfeinfDialiilnlvé tyseliny, meetyleetep a1fa,reta-dichloorehaolfon1irliplonlvé kyseliny, renzamidlo:χyoctlvá kyselina, .

2.3.5- trilobbenzllvá kyselina a její soli, estery a amidy,

2.3.6- hгichlorbeлzolvá kyselina a její slli, estery a amidy,

2.3.5.6- t^ei^:^i^<^lilabbi^r^j^(^lvá kyselina a její soli, estery a amidy, 2-^6^10--13,6-iiillbenollvová kyselina a její slli, estery a amidy, 2-methily-35,6-taichlopbenzllvá kyselina a její slli, estery a amidy,

1- aminol-,5,6-trichlobbenzllvá kyselina a její soli, ester-,a amidy, 0,S-dimmehhlteeraaiiolthiilteaelalát, 0imet^hгl-2_>3,5,6-tetaaihiOlaθeeetalát, Oinatrium-3_>6-endoχolheahydroftaalt,

4- aminOl35,6-triii1lriikll(0nlvá kyselina a její soli, etiyle8ter 2-kyan-3-(N-mee^hfl-N-ftnylamiol)akayllvé kyseliny, islbutylešter 2-[4,-(4^z-chlofeolOJιyrfenoxy] prlpi^l^^lvé fyselimy, meeřyleeter 2-[4-(2',4*-OichlofeolOJy))eonoxyJpropionlvé kyseliny, meetyleeter 2-[4-(4*htflUlaormetϊlftOenoyy)folOyyJproplonlvé kyseliny, .

sldmá sůl 2-£4-(2^z-ihllr-4^zttrlUluotnenoly)toloxyj prlpiml^ kyseliny, sldmá sůl 2-f4'-(l', 5,-0ichlorpyr0dyl2-lOyy)eoloxyJproρlonové kyseliny, ety-lester 2-(N-benool-i3,4.0iihllf:eo^nramminl)pbopionové kyseliny, meetylester 2-(N-breooll-3--hior-4-flulrfenylaminl)prlpilnlvé kyseliny, islprlpylester 2-(N-benoolllЗ-chllr-4-fUuofeoJylamπlinl).prυpionové kyseliny, iiClror-t-ellaymaoln6-6-iiOlPllalaninl-1,3,S-triaoio,

2- ihlor-e-ilhylmm0l-66-]mminl-2'-ρroiiooiadi-)-1,3 5-trlaoin iiCla-r-4ietaymвnlln6-6-(memilhl:palгoρy-)-a-anln1-1,3,5-^Ρ]οΡο, iiClr-r-e-el^amanln6-r-buO-l-l-yl-2-anlnl-1^S-triaoio, iiCll-ra6,r-biseУlaylaolno-1,3,5-taiaoio, .

iiCll-ra6,r-bilislprlpymanlnl-1,3 S-triaoio, iiClror-SliSliroaylamln6-i-cykiOliiiymamln1-1,3,S-triaoio, ao_aoldo-m-·milhalmm0l066llialPypylmmOю-1,3 S-triaoio, 2-etiУl’6ihlOr4-ithyllΠ10lO66llsOlropyllm0lo-1,ЗЭ-^гРуоРо, 2-etilllthir-e-ilhallm0l-60-tirr^bУlalamino-1^jS-triaoio,

2-eti—1^-1^ ]^ι^Ο^ι^-,,2^,5^-Ρ]0θο1 η, 2-etilyltlir-6_ιr-bili8opilpalamlnl-1,3 5-triaoio , 2-meehola-0retJhylaminOl06isli:rlialaminOll,3 S-triaoio, 2-meehhla--,6-brlehhy1amino-1,3 5-triaoim, 2omeehil:a-0,66bisislialpy1amino-1,3,5-triaoio, e-lil0l-6--terc.blto3-l-elet-aitl0r-4,0-i-Oalr1-1,2, 4-trPaoPn-5-lo, a-mm0l-6--f enal-m-eeilyl-4, 5-dPhydbo-1,2,4-iriaoim-5-lm, r-lrubУtaOemanmil0l-6--terr.bytol-l-mβt-yitl-r-4J0ii-dylol-1 ,2,4-trlazPn-5-lm, 1 -mltly^rl-loiykllheχyl-6n0imetiy1amino-13 5-triaoim-2,4-Oíio, l- teriorutn1--5-ih1lr-6-metlynuracil_í l-tirrubutalr5-brom-l-eti-1Uuaicll, l-lialPopnlorrlmool-б-meily1Uaaiiil,

3-sek.butyl-5-brom-6-me thylurac il,

3-(2-tetrahydropyrenyl)-5-chlor-6-methyluracil_f'

3-(2-tetrahydropyranyl) - 5,6-trimethylenuracil,

3-cyklohexyl-5,6-trimethylenuracil, ‘

2-methyl-4-(3 -trifluormethylfenyl)tetrahydro-1,2,5-oxadiazin-3,5-dion,

2- methyl-4-(4 *-fluorfenyl)tetrahydro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

3- amino-1,2,4-triazol,

1-allyloxy-1-(4-bromfenyl)-2-£l2 ',4 -triazol-1'-yljethan a jeho soli,

1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1 - (1 Η-1,2,3-triazol-1-yl)butan-2-on, N,N-diallylchloracetaiDid,

N-isopropyl-2-chloracetanilid,

N-(1-methylpropin-2-yl)-2-chloracetanilid,

2-methyl-6-ethyl-N-propargyl-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-ethoxymethyl-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-(isoprpoxykarbonylethyl)-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-(1-pyrazolylmethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(1-pyrazolylmethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(4-methylpyrazol-1-ylmethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(1,2,4-triezol-1-ylmethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-1-ylmethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-(4-methoxypyrazol-1-yl-methyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-(2-methoxyethyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-i sobutoxymethyl-2-chloracetanilid,

2.6- diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid,

2.6- diethyl-N-(n-butoxymethyl-2-chloracetanilid,

2.6- diethyl-N-ethoxykarbonylmethyl-2-chloracetanilid,

2.3.6- trimethyl-N-(1-pyrazolylmethyl)-2-chloracetanilid,

2,3-dimethyl-N-i sopropyl-2-chloracetanilid,

2.6- diethyl-N-(2-n-propoxyethyl)-2-chloracetanilid,

2-(2-methyl-4-chlorfenoxy)-N-methoxyacetamid,

2-(alfa-neftoxy)-N,N-diethylpropionamid,

2,2-difeny1-N,N-dimethýlačetamid, alfa-(3,4,5-tribrompyrazol-1-yl)-N,N-dimethylpropionamid, N-(1,1-dimethylpropionyl)-3,5-dichlorbenzamid,

N-1-naftylftalamová kyselina,

3,4-dichloranilid kyseliny propionové,

3,4-dichloranilid kyseliny cyklopropankarboxylové,

3,4-dichloranilid methakrylové kyseliny,

3,4-dichloranilid 2-methylpentakarboxylové kyseliny, N-2,4-dimethyl-5-(trifluormethyl)sulfonylaminofenylacetamid,

N-4-ethy1-5-(trifluormethyl)sulfonylaminofenylacetamid,

2-propionylamino-4-methyl-5-chlorthiazol,

N-ethoxymethyl-2,6-dimethylanilid-O-(methylsulfonyl)glykolové kyseliny, N-isopropylanilid 0-(methylaminosulfonyl)glykolové kyseliny,

N-1 -butin-3-ylanilid 0-(isopropylaminosulfonyDglykolové kyseliny, hexamehtylenamid O-(methy lamino sulf ony Dglykolové kyseliny,

2.6- dichlorthiobenzamid,

2.6- dichlorbenzon.itril,

3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril a jeho soli,

3.5- dijod-4-hydroxybenzonitril a jeho soli,

3.5- dibrom-4-hydroxy-0,2,4-dinitrofenylbenzaldoxim, a jeho.soli,

3.5- dibrom-4-hydiOxy-0,2-kyan-4-nitrofenylbenzaldoxim a jeho soli, sodná sůl pentachlorfenolu,

2,4-dichlorfenyl-4'-nitrofenylether,

2,4,6-trichlorferyl-4'-nitrofenylether, ^-fluor-^ó-dlchlorfeifl-^-nitrofenylether, .

2-eh.or-4-trifluormetthlf ®iVl“4*-nitrofenylether, 2,4 '-ddiiiro-4-trifluormeehhHdlenylither,

2.4- dichlorfeill-3*-mβthc-χl- '-nitr-fnillethnr, 2-chloг-4-triflvo>rmenielT<nillЗ '-ethoaxi- *-nitrofnlirl®tnr, 2-chlor-4-trilU-o™nthlfeill-3'*·k·rЪo}χl>4'-nitrořeillether a jeho soli,

2.4- dich1orOnУ11-3*-meУh-χykyrbonyУ14*-nУУrof eiilayher, 2-(3,4-dich1-rfey1l)-4--βУ^11-2 ,'2,4-oxediazp0idin-3,5-dioy_t 2-(3-Уnrc.buУyУkaгbamo-1o-χ10nll)-4-maU11-1 ,2,4--xadiasp-idiy-3,5-di-n_> 2- (3-i в opr opylkarbamoy 1-41^^1.1)-4-meUhl-1,2,4-oxaddazooidin-3,5-dion, 2-feny1-3,l-benooxazin-4-on,

4-brornf0111)3,44,5,9,1 ^pyntozatotaaiyiaofb^, ЦО²’⁸, O⁸’¹dodeky-3^,9-diey^, 2-nth-xy-2,3*-dll1rdro-3, Зddimete1l-5bbeIP-cнlπaш1lmθthaniulfoy<t, 2-ethoxy-2,3-dieydro-3,3-dimeth1l-5-bθnp-0ltt·anyldlmeth1laminУoulfát, 2-nthoχ1-2,3-die1dro-3,3-di-eteyУ-5-beyp.pfш‘íнy1-(N-monУy1--^-aceeyУ)шniУУ-uUfáУ,

3.4- dichlor-1,2-benypo8Othiazol,

N-^-chlorfenylimid allyjjirny arové kyseliny, 2-menhh1--»6-dinitro0enol a jeho soli a estery, 2-neУ-bbly1--,6-ddnitr-:fenol a jeho soll e estery, 2-snУ.bulyУ-4,6-diУiУrofnyoУ-acnУát, 2-^пгс.-Ьь1у114,6-dinitrofenol-acetát, 2-tnrc.buУyУ-4,6-dinitr-feyoУ a jeho soli, 2-terc.but1l-5-oee^h^r1-4,6-diyitrofenol a jeho soli, 2-terc, buyyy-5-mo У111-4,6_-dinitr-OnУol-acetát, 2-snУ.am1l4,6-diyitrofnУol a jeho estery a soli, 1 -(alfa, alf a-dimethylbey zyy )-3-( ©пу1 ) moo ovina,

-feny1-3- (2-mθe^e1cyklohenχ1) moo ,

-0nn1l.-1-benp-yl-3,3-dimeУlll--δovina,

-(4-celorfnly1) -1 -benp-yl-3., 3-dimet^1rm-δ-vina_>

1-(4-cel-гOnlyrl)-3,3-dimeУh1lmoδoviya,

1-(4--elorOeyyl)-3-mnteyl-3-(1-Ь1^1у-31У1)m-δoviya,

1-(3,4-d iceУorfnll1)-3,3-dimethylmoδονlna,

-(3, ^dicM-orfeil 1-1 -benzoy1-3,3-dianУh1lm- čovina,

-(3,4-dicM.orfeiy)-3.--ayh1y-3-y-buyy—o

1-(4-ls-propp1feyy1)-3,3-dimeУh1lmoδoγiya_l

-(3-Уrifluoraetle1l0n]yУ.)-3,3-diшeУeylmo dovine, 1-(3-alOa,alOa,beta,beta-Уntrnflu-reteoxyfe]yl)-3,3-dimethylmoδονina,

-(3-Уerc-butyУkarbamo-1oзlfeτyrl)-3,3-dimethylmoδoviya,

-(3-celor-4-oθУlv1felyrl)-3,3-dimeУe1lmoδovina,

1-(3-cel-r-4-oθУeo-χfery1)-3,3-dimeУh1lmoδoviya,

-(3, 5-dichl-r-4-meth-:χ10nУ11)-3,3-dimeУeylmo-oviya,

-f4_t(4 '-chlorf enoxy )f eny J-3,3-dimeУh1lmoδoviya, 1-(4-(4 '-oeУho:χffnn-χ1)feyyl] -3,3-dimeyhylmočovina,

-c1Уl-oУtyl-3,Зddimee^yllm-δ-vina,

-(eexa^hr1do-4,7-IieУhanУnddny5-y1)-3,3-dimethylmo0oviya_l

1- f. - nebo 2- £3a ,4,5,7,7a-hnxaeydro )-4,7-mayhayiydayn1J -3,3-dioyyhyloodovine,

-(4-0lu-гfnyyl)-3-Уaгb-x1meУeoχ1-3-meУeyl.moδoviya,

-f nnyl-3--nУ^1rУз--яnβeho)ymoδovina,

-(4-chlorf erll)зЗ-mae1ylзЗ-nye-xю-δovina,

-(4-bro—0hi1) ^-methyl-3-oíeyhojymcNovina,_; 1-(3,4-dichloгfyyyl)-3-nte1yl-0-mye-oyyo-δ-vina, 1 -(3-ce1-r-4bbromOnn11)-3-mnУhyl-3-meУh-xymoбoviya, 1-(3-chloг---isPr-P1ylfУ1yl)-0-nlyУrl3---nθe-□1y-oδ-viya, 1 -(3-ce1or-4-mθУhO)χfθrl1)-3-meth1У“3--eУhoχymoδoviya, 1 -(3-terc. buyylfenf 1 )-3-mnthyl-3-meУh<xy močovina, 1-(2-beyyPheiapO11)-1,3-dionУe11moδoviya,

- (2-benzthiiHzoly 1)-3-me thylmočovina,

- ( 5-trifloonnetty i. - I » 3,4-thiadiazolyD-1 ,3-dimethylmočovine, isobutylamid imid&řo0idin-2-on-1-karboxylové kyseliny, 1 .. 2-d Lm^ttyl-’3_í5-dxfe-;nylpyrazoliim”meehyllsUfát,

2 4 i.>. irnettyl-3, .S'-d:Lfeey1pyrazo1iim~mretylfuifát(

1.2- 4lшetbyl·-4-brom-3,5“difenylpy^?ezlllur-mrthhl1uifát,

1.3- 4imet^n'l-4-(3_>4--4lchforbenzlyl )-5-( 4-meetyyf enylsulfonyloxy)pyrezol,

2,3» 5- trichlorpyridin^-ol,

-me ttyl-3-f eny1-5-( .3'-triUluQrmethoylf eryl) pyrid-4-on, '-meetyl-4-fenylρyridiniumc^ú.orid_ř

1,1- dineehylpyridiniumchtorid, leflny4-tltylroyy-6-t!HLorlydidazin,

1,1 '-direttyl-4,4'-dipyгidylium-di(meehylsslfft),

1, 1 '-di-(З_í5dimettylmolfolinkarbolnl^mr1e'ttl)-4,4'-dipyгidylium-ddchtorid,' 1,1'-ettylen-2,2^/-dipyrddylim-dibromid_t

3- ( -(N-ethlxyeminl) propyliden]-6-ethyl-3,⁴~dttydro-2H-pyren-“2,4-dion, . 3-£L~(N-elly0oзyerinoppolylidenJ-6-ettyl-3(4-dity4ro ^H-pyrfrn-Z^-dinon,

2- f1-(N~alllloyerrinl)pгlpyllden7-5,5-dimethylcyklóhexan-1,3-dion e jeho . soli, 2~£í-(N^-ellylo>yemino)buiyllden]-5,5-direthylcykllhexen-1,3-dion e jeho soli, 2-f1-(N-ellyloxyemino)butylidenJ'“5,5dlrmettyl4--methoxykeгbonylcyklohexen-1,3-dion e jeho soli,

2-chlorfenoxylctová kyselin» e její soli, estery e emidy,

4- ehlorfenoxyoctlvá kyselina e její soli, estery e smidy,

2.4- 4lchfoгfenoxylctová kyseline e její soli, estery e emidy, 24 5- tгichlolfeюxyoctová kyseline e její soli, estery e emidy, 2-reetyl~4~chflrfenoxyoctlvá kyseline e její soU, estery e emity,

3.5.6- trichlor-2-pyridÍjyrloxyoctová tyseline e její soli, estery e emidy, mt.hh^lf^^cst.<^^r ulfe-eHoxy octové kyseliny,

2-(2-rethy1fenoχy)ρroρionlvá kyseline e její soli, estery e emidy, 2-(4-chloi’fenoxy)propí onová kyseline e její soli, estery e emidy,

242.4- dichlol.ťelo^y)υropionlvá kyselino e její soli, estery e emidy, 2-(2,4,5-tr^thllfelo:yy)ploρ0oelvá kyselinu e její soli, estery e emidy, 42(4,4L-dilhlorlenl)m )máielná tyseline e její soli, estery e emidy, 42(r-eltlhyl~C-clrlrnonlxr)^mászlné kyseline e její soli, estery e emidy, 2“(2-rethyl-4-chlorfenoxy)propivnoyá kyselina e její soli, estery e emidy, cyklohexyl^- (2, ^-dichlorfenoxy) ekrylét, 9~h.yddooχУfuoren-9-kerboxyllvá kyseline e její soli e estery,

2.3.6- tri.ťiuoueenyloctová kyseline e její soli e estery,

4- ctllг-2-oxobeneo'lht8Zolin-3-yloctová tyseliee e její soli e estery, gibellenvá tyseline e její soli, dvojsodné sůl ZLer^s;oeové kyseliny, , monosoďeé sůl rettylarзlnlvé kyseliny, гl-flsfonomettylglycin e jeho soli, KN-bis(fl.sflnomethyl)glycin e jeho soli, 2-chlorettylesster 2-chlorethanfos:lonlvé kyseliny, эroleLU~oetylkkrbamrylfoofonát( di-n-butyl-1 -n-buty1erino-cyklohtxylfoofonet, trithiobutylfoslit,

0(0-4iisoprlpyl~5~(2-beezensulfonylamilelthhl)fosforod4thionát, 2(3-d.4tyd5O“·^ld6“diϊhSthyl4 1_sl~tiehlin··1,1 ^^-tetreoxid,

5- tΘ·re-bLltyЬ-3-(2(4~4ichlor-5-isoprlpoχlfeϊnгl)-1_í3_J4-oxec44azol-2-on_}

2-άichlcL'-2-trl1iloгrettylbenzLr:ldazol e jeho soli,

1..2(3,6~t.eirfhyr4ropyrl4azin-3(6-.dlln e jeho soli, rrlelH-d4mlelχyltyУdazid kyseliny jent-erové e jeho soli, ( 2~chllre1hlyl) trirethylarcniurcht1li4, ( 2-)ο£^1~4-:fanelsulfon.yl) tгffilorrettaesulfoneneli4(

1, t-dimethyl-4,6-diieopropyl-5-indanylethylketon_l chlorečnan sodný, ehodanid amonný, kyanamid vápenatý, 2-chlor-4-trifluormethyl-3'-ethoxykarbonyl-4'-nitrofenylether,

1- (4-benzyloxyfeny1)-3-methy1-3-methoxymočovina,

2- 0-(2,5-dimethylfenyl) ethyl sulf onylj pyridin-N-oxid,

-acetyl-3-anilino-4-methoxykarbonyl-5-methylpyrazol,

3- ani lino-4-methoxy karbony 1-5-nethylpyrazol,

3-terč·buty lamino-4-methoxy karbony 1-5-methylpyrazol,

H-benzy1-N-i eopropy1trimethylac etamid, methylester 2-0-(4'-chlorfenoxymethyl)fenoxyjpropionová kyseliny, ethyleeter 2-0-( 5'- brompyridyl-2-oxy)fenoxyJprópionové kyseliny, ethyleeter 2-0-(5'-jodpyridyl-2-oxy)fenoxyjfpropionová kyseliny, n-butylester 2-04-(5'-Jodpyridyl-2-oxy)fenoxy propionové Kyseliny, 2-chlor-4-trifluormethylfeny1-3'-(2-fluorethoxy)-4'-nitrofenylether,

2-chlor-4-trifluorme thylf eny 1-3-( ethoxykarbonyl) methyl thio-4-nitrof enylether,

2,4,6-trichlorfenyl-3 *-( ethoxykarbonyl )methylthio-4-ni trof enylether, 2-fl-(N-ethoxyamino)butylideteJ-5-(2-ethylthiopropyl) -3-hydroxycyklohex-2-en-1 -on a jeho

8011

2- p -(N-ethoxyamino )butylidenJ-5-( 2-fenylthiopropyl-3-hydroxycyklohex-2-en-1-on a jeho soli, ethyleeter 4-|4-(4'-trifluormethyl)fenoxyJpenten-2-karboxylové kyseliny, 2-chlor-4-trifluormethyl-3 '-methoxykarbonyl-4 '-ni trof enylether,

2.4- dichlorfenyl-3'-karboxy-4'-nitrofenylether a jeho soli,

4.5- dimethoxy-2-(3-elfa,alfa,beta-trifluor-beta-bromethoxyfenyl)-3-Í2Hj-pyridazolin, 2,4-dichlorfenyl-3'-ethoxyethoxyethoxy-4 '-nitrofenylether,

2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-ethansulfonát,

N-[4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinr2-ylaniinokarbonyl3-2-chlorhenzen8ulfonamid,

1- (3-chlor-4-ethoxyfenyl)-3,3-dimethylmočovina, ethyleeter 2-methyl-4-chlorfenoxythiooctové kyseliny,

2- chlor-3,5-dijod-4-acetoxypyridin,

1- 4-02-(4-methylfenyl)etfcoxyjfenyl-3-methyl-3-methoxymočovina,

2.6- d imethyl-N-(pyrazol-1-ylmethylenoxymethyl)-2-chlorac etanilid,

2- methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-1-yl-methylenoxymethyl)-2-chloracetanilid,

2- methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-l-ylmethylenoxymethyl)-2-chloracetsnilid,

3- (0-methylkarbamoylenilid 1-(alfa-2,4-dichlorfenoxypropionové kyseliny, 3-(0-methylkarbamoyl)anilid 1 -(alfa-2-brom-4-chlorfenoxypropionové kyseliny.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden derivát cyklohexan-1,3-dionu obecného vzorce I (I) v němž

   R znamená popřípadě 1 až 3 methylovými skupinami substituovanou cyklohexenylovou skupinu, X znamená vodík, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, i R_? znamená elkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a halogenalkenylovou skupinu se 3 atomy uhlíku a s 1 až 2 atomy halogenu, nebo jeho sůl spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.