CS225669B1 - Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons - Google Patents
Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- CS225669B1 CS225669B1 CS647480A CS647480A CS225669B1 CS 225669 B1 CS225669 B1 CS 225669B1 CS 647480 A CS647480 A CS 647480A CS 647480 A CS647480 A CS 647480A CS 225669 B1 CS225669 B1 CS 225669B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- emulsifiers
- emulsion polymerization
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 9
- -1 diene hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 30
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 9
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 9
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- XDDWTKNHOVUZBU-UHFFFAOYSA-L disodium;methanethioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([S-])=S XDDWTKNHOVUZBU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu radikálové emulzní polymerace dienových uhlovodíků, zejména 1,3-butadienu, izoprenu, chloroprénu, popř. v přítomnosti monoetylenické sloučeniny, zejména styrenu, akrylonitrilu a v přítomnosti emulgátoru, přičemž polymerace probíhá radikálovým mechanizmem.The present invention relates to a process for the free-radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons, in particular 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and the like. in the presence of a monoethylene compound, in particular styrene, acrylonitrile, and in the presence of an emulsifier, wherein the polymerization is effected by a radical mechanism.
Je známo, že se radikálová emulzní polymerace dá provádět mimo jiné za použiti solí pryskyřičných a mastných kyselin, popř. jejich směsi, nebo v přítomnosti alkylsulfonátů a alkylarylsulfonátů, nebo popř. sulfátů jako emiilgutorů, popř., kombinovaných emulgátorů (CARR, C.W., KOLTHOFF, I.M.: J. Polymer Sci. 5 /1950/ 191, J.Polymer Sel. 5 /1950/ 201; BOVEY, F.A., KOLTHOFF, I.M., MEDALIA, A.I., MEEHAN, E.J.: High Polymere Vol. 9 Emulsion Polymerization Intereci. Publ. /1955/; GROMOV, E.V. a kol.: Plast Massy /Moskva/ 9 /1974/ 75).It is known that the free-radical emulsion polymerization can be carried out, inter alia, using salts of resinous and fatty acids and / or fatty acids. mixtures thereof, or in the presence of alkyl sulfonates and alkylarylsulfonates; sulphates as emiugutors or combined emulsifiers (CARR, CW, KOLTHOFF, IM: J. Polymer Sci. 5/1950/191, J. Polymer Sel. 5/1950/201; BOVEY, FA, KOLTHOFF, IM, MEDALIA, AI, MEEHAN, EJ: High Polymere Vol 9 Emulsion Polymerization Intereci (1955); GROMOV, EV et al .: Plast Massy (Moscow) (9/1974/75).
Pryskyřičné nebo mastné kyseliny se získávají velice nákladným postupem. Jelikož tyto mastné kyseliny, připravené v technických podmínkách nejsou v žádném případě čisté látky, nýbrž řezy mastných kyselin s určitým rozdělením různých délek řetězců a obsahují i vícenásobně nenasycené kyseliny např. kyselinu linolovou nebo linolenovou a linoleinovou, které na polymeraci působí retardačně, musí se tyto vícenásobné nenasycené mastné kyseliny odstraňovat (WILSON, I.W. a PFAU, E.S.: Ing. Eng. Chem. 40 /1948/ 530).Resin or fatty acids are obtained by a very expensive process. Since these fatty acids, prepared in the technical conditions, are in no way pure substances, but slices of fatty acids with a certain distribution of different chain lengths and also contain polyunsaturated acids such as linoleic or linolenic acid and linoleic acid, which have a retarding effect on polymerization. remove multiple unsaturated fatty acids (WILSON, IW and PFAU, ES: Ing. Eng. Chem. 40/1948/530).
Dále je nutno odstraňoyat u pryskyřičných kyselin konjugované dvojné vazby, které na polymeraci působí rovněž retardačně. Tím jsou produkty i velice drahé a představujíFurthermore, conjugated double bonds, which also have a retarding effect on the polymerization, have to be removed. This makes the products very expensive and represents
225 669225 669
225 669 ekonomicky vícenáklady pokud se ve formě jejich solí používají jako emulgátory při emulzní polymeraci.225 669 economically extra costs when used in the form of their salts as emulsifiers in emulsion polymerization.
Další nevýhodou těchto mastných a pryskyřičných kyselin je to, že vyžadují při použití jako emulgátory nebo kombinace emulgátorů u běžně ee vyskytujících polymeračních receptur pro přípravu syntetických kaučukových latexů relativně vysoká množství emulgátorů, má-li se dosáhnout stabilních latexů a ekonomicky únosné výše polymerační rychlosti.A further disadvantage of these fatty and resin acids is that they require relatively high amounts of emulsifiers when used as emulsifiers or emulsifier combinations in conventional polymeric formulations for preparing synthetic rubber latexes in order to achieve stable latexes and economically viable polymerization rates.
Cílem vynálezu je nalézt emulgátory vhodné pro radikálovou emulzní polymeraci dienových uhlovodíků, které dávají ve srovnání se známými pryskyřičnými mýdly a mýdly mastných kyselin nebo sulfáty a sulfonáty větší nebo přinejmenším stejně velké prostorové a časové výtěžky při polymeraci a vyšší nebo přinejmenším stejně dobrou stabilitu latexu, a to za použití nižší koncentrace emulgátoru. Přitom se požadují lepší aplikačně technické vlastnosti takto získaného kaučuku, nebo přinejmenším, aby nedošlo k jejich zhoršení.It is an object of the present invention to provide emulsifiers suitable for the free-radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons which, in comparison with known resin soaps and fatty acid soaps or sulphates and sulphonates, give greater or at least equal polymerization space and time yields and higher or at least equally good latex stability; using a lower emulsifier concentration. Better application technical properties of the rubber thus obtained are required, or at least to prevent their deterioration.
Toho lze dosáhnout způsobem radikálové emulzní polymerace dienových uhlovodíků, zejména 1,3-butadienu, izoprenu nebo chloroprenu, popř. v přítomnosti monoetylenické sloučeniny, zejména styrenu, nebo akrylonitrilu, v přítomnosti emulgátorů, spočívajícím v tom, že se jak emulgátor použije 0,5 až 5,0 % hmot., vztaženo na monomery, vodorozpustné soli, s výhodou sodné soli, oligovinylaromátů, s výhodou oligomeru alfa-metylstyrenu, se stupněm oligomerace 2 až 8, nebo alfa-alkylstyrenů s alkylovými skupinami s 2 až 4 atomy uhlíku, mající v průměru 1 až 2 koncové kyselé skupiny na molekulu, s výhodou karboxylové, sulfátové a/nebo sulfonové.This can be achieved by a process of radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons, in particular 1,3-butadiene, isoprene or chloroprene, respectively. in the presence of a monoethylenic compound, in particular styrene or acrylonitrile, in the presence of emulsifiers, characterized in that from 0.5 to 5.0% by weight, based on monomers, of water-soluble salts, preferably sodium salts, oligovinylaromates, are used as emulsifiers. preferably an oligomer of alpha-methylstyrene, having a degree of oligomerization of 2 to 8, or alpha-alkylstyrenes having alkyl groups of 2 to 4 carbon atoms, having an average of 1 to 2 terminal acid groups per molecule, preferably carboxylic, sulfate and / or sulfonic.
Tento emulgátor lze použít ve směsi s jedním nebo několika o sobě známými emulgátory.The emulsifier may be used in admixture with one or more emulsifiers known per se.
Použitím emulgátorů podle vynálezu pro radikálovou emulzní polymeraci syntetických kaučukových latexů se získají latexy, které oproti emulgátorům na bázi solí mastných a pryskyřičných kyselin používají menší množství emulgátorů a vykazují vyšší stabilitu, což je výhodné např. při zahušťování, kdy dochází k tepelně mechanickému zatížení v zařízeních na demonomerizaci. Způsobem podle vynálezu se dosáhne ve srovnání se známými způsoby pomocí solí mastných a pryskyřičných kyselin stejné, popř. o 20 až 45 % vyšší polymerační rychlosti Dále vznikají lepší vlastnosti pro technické použití jako např. vyšší dynamická atáloat. Použitím emulgátorů podle vynálezu v běžných recepturách namísto směsi solí mastných a pryskyřičných kyselin, bylo překvapivě zjištěno, že dochází k neobvykle vysokému zlepšení dynamické stálosti butadienakrylonitrilových kaučuků. Tento pozitivní a pro mnohé účely použití podstatný účinek se objevuje i tehdy, když se ve srovnání s běžnými iniciátory používá nižších koncentrací emulgátorů podle vynálezu.The use of the emulsifiers according to the invention for the free-radical emulsion polymerization of synthetic rubber latexes yields latexes which use less emulsifiers and exhibit higher stability over emulsifiers based on fatty and resin acid salts, which is advantageous, for example, during thickening on demonomerization. The process according to the invention achieves the same or the same as in the case of the known processes using fatty and resin acid salts. 20 to 45% higher polymerization rates In addition, better technical properties such as higher dynamic attenuation are produced. By using the emulsifiers of the invention in conventional recipes instead of a mixture of fatty acid and resin acids, it has surprisingly been found that there is an unusually high improvement in the dynamic stability of butadiene acrylonitrile rubbers. This positive and, for many purposes, substantial effect also occurs when lower concentrations of emulsifiers according to the invention are used compared to conventional initiators.
Dynamická stálost byla stanovována pomocí zkoušky, způsobem De-Mattia-CBUIST, J.M. a WILLIAMS, G.E.: India Ruber Wld. 124 /1951/, 320 - 322). Soli oligovinylaromátů s kyselými koncovými skupinami podle vynálezu lze používat i ve směsi s běžnými emulgátory.The dynamic stability was determined by the De-Mattia-CBUIST, J.M. and WILLIAMS, G.E .: India Ruber Wld. 124 (1951), 320-322). The acid end group oligovinyl aromates of the invention may also be used in admixture with conventional emulsifiers.
Příklad 1Example 1
Při polymeraci 70 hmotnostních dílů butadienu a 30 hmotnostních dílů styrenu ve 180 hmotnostních dílech vodní fáze v přítomnosti 4,5 až 5 hmotnostních dílů emulgátorů na bázi pryskyřičné kyseliny, mastné kyseliny a/nebo alkylsulfonátu nebo alkylarylsulfonátuWhen polymerizing 70 parts by weight of butadiene and 30 parts by weight of styrene in 180 parts by weight of the aqueous phase in the presence of 4.5 to 5 parts by weight of emulsifiers based on resin acid, fatty acid and / or alkylsulfonate or alkylarylsulfonate
IAND
225 669225 669
2 až 4 atomy uhlíku, 0,25 hmotnostních dílů. Peroxodisulfátu draselného a 0,3 hmotnostních dílů diisopropylxanthogendlsulfidu resp, tert.-dodecylmerkaptanu při 50 °C a pH 12,00 do konverze 65 % bylo dosaženo polymeračních rychlostí 4,0 až 4,3.10 #/min resp. 6,4 až —22 to 4 carbon atoms, 0.25 parts by weight. Potassium peroxodisulfate and 0.3 parts by weight of diisopropylxanthogene sulfide and tert.-dodecyl mercaptan at 50 ° C and pH 12.00 to 65% conversion were achieved at polymerization rates of 4.0 to 4.3.10 # / min, respectively. 6.4 to -2
6,7.10 #/min. Jestliže se emulgátor ve výše uvedené receptuře nahradí 4.5 až 5,0 hmotnostních dílů sodné soli oligoalfa-metylstyrendikarboxylové kyseliny (průměrný stupeň oligomerizace 4, průměrně 2 karboxylové skupiny na molekulu oligomeru), přičemž se přidá6.7.10 # / min. If the emulsifier in the above recipe is replaced by 4.5 to 5.0 parts by weight of the sodium salt of oligoalpha-methylstyrene dicarboxylic acid (average degree of oligomerization of 4, average of 2 carboxyl groups per oligomer molecule) with the addition of
0,3 hmotnostních dílů diisopropylxanthogendisulfidu jako regulátoru, zvýší se rychlost —2 polymerace o 40 až 44 % na 5,6 až 6,2.10 #/min, přičemž stabilita latexu co se týče termickomechanického namáhání se silně zvýší.0.3 parts by weight of diisopropylxanthogenendisulfide as regulator, the polymerization rate is increased by 40 to 44% to 5.6 to 6.2.10 # / min, while the latex stability with respect to thermo-mechanical stress is greatly increased.
Příklad 2Example 2
Při použití receptury podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se použije 4,5 hmotnostních % sodné soli oligo-alfa-methylstyrendikarboxylové kyseliny (průměrný stupeň oligomerizace 4) a 0,3 hmotnostních dílů tert.-dodecylmerkaptanu jako regulátoru se zvýší polymerační rychlost o 28 až 30 %, tj. z 6,4 až 6,7.10~2 #/min na 8,2 až 8,8.10~2 #/min. Stabilita latexu při tepelně mechanickém namáhání je podstatně vyšší.Using the recipe of Example 1, except that 4.5% by weight of the sodium salt of oligo-alpha-methylstyrene dicarboxylic acid (average degree of oligomerization of 4) and 0.3 parts by weight of tert.-dodecylmercaptan as regulator increase the polymerization rate by 28%. up to 30%, i.e. from 6.4 to 6.7.10 ~ 2 # / min to 8.2 to 8.8.10 ~ 2 # / min. The stability of the latex under thermo-mechanical stress is considerably higher.
Příklad 3Example 3
Receptura z příkladu 1 byla modifikována tím, že množství emulgátoru bylo sníženo naThe formulation of Example 1 was modified by reducing the amount of emulsifier to
3,5 hmotnostních dílů. Jako regulátor bylo použito 0,3 hmotnostních dílů teriárního dodecylmerkaptanu. U běžných emulgátorů poklesla polymerační rychlost o 17 až 20 % z 6,4 až 6,7.10-2 %/min (při 4,8 hmotnostních dílů emulgátoru) na 5,3 až 5,7.1O~2 #/min. Naproti tomu při použití 3,5 hmotnostních dílů sodné soli oligo-alfa-metylstyren-dikarboxylové kyseliny se zvýšila polymerační rychlost ve srovnání s použitím běžných emulgátorů z 6,4 —2 až 6,7.10 %/min na 6,7 až 7,0 #/min, při snížení množství emulgátoru na 3,5 hmotnostních dílů klesá při použití běžných emulgátorů stabilita latexu za tepelně mechanického namáhání velmi silně, zatímco při použití sodných solí oligo-alfa-metylstyren-dikarboxylové kyseliny zůstává nadále velmi dobrá.3.5 parts by weight. 0.3 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan was used as regulator. In conventional emulsifiers decreased polymerization rate of 17 to 20% from 6.4 to 6,7.10 -2% / min (4.8 parts by weight of emulsifier) for 5.3 to 2 5,7.1O ~ # / min. In contrast, using 3.5 parts by weight of the sodium salt of oligo-alpha-methylstyrene-dicarboxylic acid, the polymerization rate increased from 6.4-2.2 to 6.7.10% / min to 6.7-7.0 compared to conventional emulsifiers. # / min, when the amount of emulsifier is reduced to 3.5 parts by weight, the stability of the latex under thermo-mechanical stress decreases very strongly when using conventional emulsifiers, while it remains very good when using sodium salts of oligo-alpha-methylstyrene-dicarboxylic acid.
Příklad 4Example 4
Při polymeraci 60 hmotnostnídh dílů butadienu a 40 hmotnostních dílů akrylonitrilu ve 180 hmotnostních dílech vody v přítomnosti 0,5 hmotnostních dílů disproporeionovaného pryskyřičného mýdla, 0,5 hmotnostních dílů mýdla přírodní mastné kyseliny s průměrnou délkou řetězce C^g až Ο^θ, 0,5 hmotnostních dílů sodné soli oligo-alfa-methylstyren-dikarboxylové kyseliny (střední molekulová hmotnost IIn = 660; funkcionalita = 1,85; číslo kyselosti =For the polymerization of 60 parts by weight of butadiene and 40 parts by weight of acrylonitrile in 180 parts by weight of water in the presence of 0.5 parts by weight of disproporeioned resin soap, 0.5 parts by weight of natural fatty acid soap having an average chain length of C ^ g to Ο ^ θ. 5 parts by weight of sodium salt of oligo-alpha-methylstyrene-dicarboxylic acid (mean molecular weight II n = 660; functionality = 1.85; acid number =
156), 0,10 hmotnostních dílů fosforečnanu sodného, 0,10 hmotnostních dílů sírahu sodného, 0,008 hmotnostních dílů Trilenu B, 0,25 hmotnostních dílů peroxidisulfátu draselného a 0,65 hmotnostních dílů t-dodecylmerkaptanu při 35 °C a pH = 10,5 bylo po 18 h dosaženo 80 % konverze. Zastavení polymerace se dosáhlo pomocí 0,5 hmotnostních dílů směsi z dithiokarbonátu sodného a hydrosíranu sodného v poměru 5 : 3. Za těchto podmínek byl získán termomechanicky stabilní latex netvořící úsady.156), 0.10 parts by weight of sodium phosphate, 0.10 parts by weight of sodium sulfate, 0.008 parts by weight of Trilene B, 0.25 parts by weight of potassium peroxide disulphate and 0.65 parts by weight of t-dodecyl mercaptan at 35 ° C and pH = 10, 5 after 18 hours, 80% conversion was achieved. The polymerization was stopped with 0.5 parts by weight of a mixture of sodium dithiocarbonate and sodium hydrogen sulphate in a ratio of 5: 3. Under these conditions, a thermomechanically stable, non-deposit latex was obtained.
225 669225 669
Butadienakrylonitrilový kaučuk, připravený z tohoto latexu kyselou koagulací, sušením a stabilizací 2 hmotnostními díly 2,6-ditercbutyl-4-methylfenolu (hodnota Uooney = 44) mši typické zpracovatelské vlastnosti charakteristické.pro obsah akrylonitrilu. Vyznačoval se však nadprůměrnou dynamickou stálostí.Butadiene acrylonitrile rubber prepared from this latex by acid coagulation, drying and stabilization with 2 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (Uooney value = 44) has a typical processing characteristic characteristic of acrylonitrile. However, it was characterized by above-average dynamic stability.
Příklad 5Example 5
Pracovalo se jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že jako emulgátor bylo použito jednoho hmotnostního dílu sodné soli oligo-alfa-methystyrendikarboxylové kyseliny. Při stejné polymerační rychlosti byl získán termomechanicky stabilní latex netvořící úsady. Polymerizát získaný podobně jako v předchozím příkladě, vykazoval opět neobvykle vysokou stálost za dynamického namáhání.The procedure was as in Example 4 except that one part by weight of the sodium salt of oligo-alpha-methystyrenedicarboxylic acid was used as emulsifier. At the same polymerization rate, thermomechanically stable, latex-free latex was obtained. The polymer obtained as in the previous example again exhibited an unusually high stability under dynamic stress.
Příklad 6Example 6
Při polymeraci 60 hmotnostních dílů izoprenu a 40 hmotnostních dílů akrylonitrilu ve 180 hmotnostních dílech vodní fáze v přítomnosti 0,5 hmotnostních dílů disproporcionovaného kalafunátového mýdla, 0,5 hmotnostních dílů mýdla přírodní mastné kyseliny s průměrnou délkou řetězce C^g až Ο^θ, 0,5 hmotnostních dílů sodné soli oligo-alfa-metylstyren-dikarboxylové kyseliny, 0,10 hmotnostních dílů trinátřiumfosfátu a 0,10 hmotnostních dílů síranu sodného, 0,008 hmotnostních dílů Trilonu B, 0,25 hmotnostních dílů peroxosíranu draselného a 0,68 hmotnostních dílů terciálního dodecylmerkaptanu, při 35 °C a pH 10,5 bylo po 19,5 h polymeraoe dosaženo konverze 80 %. Za těchto zkušebních podmínek se získá termomechanicky stabilní latex bez usazenin.When polymerizing 60 parts by weight of isoprene and 40 parts by weight of acrylonitrile in 180 parts by weight of the aqueous phase in the presence of 0.5 parts by weight of disproportionated rosin soap, 0.5 parts by weight of natural fatty acid soap having an average chain length of C ^ g to Ο ^ θ. , 5 parts by weight of sodium salt of oligo-alpha-methylstyrene-dicarboxylic acid, 0.10 parts by weight of trisodium phosphate and 0.10 parts by weight of sodium sulfate, 0.008 parts by weight of Trilone B, 0.25 parts by weight of potassium persulfate and 0.68 parts by weight of tertiary of dodecyl mercaptan, at 35 ° C and pH 10.5, a conversion of 80% was achieved after 19.5 hours of polymerization. Under these test conditions, a thermomechanically stable latex without deposits is obtained.
Příklad 7Example 7
Postupovalo se podle příkladu 4 s tím rozdílem, že se jako emulgátor použilo jednoho hmotnostního dílu sodné soli oligo-alfa-metylstyrendisulfonové kyseliny. Při polymeraci po dpbu 19 h až na konverzi 80 % se získal termomechanicky stabilní latex bez usazenin. Kopolymerbutadien-akrylonitril izolovaný koagulací v kyselém médiu odpovídal vlastnostmi butadienakrylonitrilovému kaučuku podle příkladu 4.The procedure of Example 4 was followed except that one part by weight of the sodium salt of oligo-alpha-methylstyrene disulfonic acid was used as emulsifier. A polymerization after dpb of 19 h up to a conversion of 80% gave a thermomechanically stable latex without deposits. The butadiene acrylonitrile copolymer isolated by coagulation in an acidic medium corresponded to the properties of the butadiene acrylonitrile rubber of Example 4.
Příklad 8Example 8
IAND
Podle receptury z příkladu 1 se při použití 4,5 hmotnostních procent Na-soli oligo-butylstyren oligomeru se sulfátovými koncovými skupinami (průměrný stupeň oligomerizaoe 5! a 0,3 hmotnostních dílů terciálního dodecylmerkaptanu jako regulátoru se zvýší rychlost polymeraoe o 30 až 34 % tj. z 6,4 až 6,7.10-^ %/min na 8,3 až 9,0.10-^ %/min. Stabilita oproti termomechanickému namáhání se přitom silné zvýší.According to the recipe of Example 1, using 4.5 wt.% Of the oligo-butylstyrene oligomer with sulfate end groups (average oligomerization rate of 5 and 0.3 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan as regulator increases the polymerization rate by 30 to 34%, i.e. from 6.4 to 6.7.10 - ^% / min to 8.3 to 9.0.10 - ^% / min The stability to thermomechanical stresses is greatly increased.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS647480A CS225669B1 (en) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS647480A CS225669B1 (en) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225669B1 true CS225669B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5411890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS647480A CS225669B1 (en) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225669B1 (en) |
-
1980
- 1980-09-25 CS CS647480A patent/CS225669B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2375140A (en) | Emulsion polymerization of butadiene-1,3 hydrocarbons | |
| BRPI0904433A2 (en) | storage stable hydroxyl modified microgel latex | |
| JPH08283315A (en) | Production of styrene-butadiene rubber | |
| CS202540B2 (en) | Method of producing dipped products | |
| US3890261A (en) | High solids chloroprene polymer latex | |
| RU2677260C1 (en) | Method of producing latex and application of obtained latex produced therewith | |
| JPS5845441B2 (en) | Polymerization method | |
| CS225669B1 (en) | Radical emulsion polymerization of diene hydrocarbons | |
| US5177164A (en) | Process for shortstopping an emulsion polymerization | |
| US3080334A (en) | Method of increasing the particle size and solids content of synthetic rubber latex | |
| CA2461672C (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions | |
| US3707519A (en) | Process for the manufacture of stabilized polytetrafluoroethylene dispersions | |
| US4559374A (en) | Continuous emulsion polymerization process for preparation of flame-retardant latex | |
| CA2461947C (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions iii | |
| US2386447A (en) | Rubberlike copolymers and method of making same | |
| CA2461675C (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions ii | |
| WO2021221525A1 (en) | Carboxylated latex | |
| US3313748A (en) | Rubbery polymers containing crosslinked organic polymers | |
| KR101098683B1 (en) | Method for the preparation of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer latex powder with a high conversion ratio of monomers to polymer | |
| US3838141A (en) | Biodegradable emulsifiers for polychloroprene | |
| US3396153A (en) | Sulfo-nu-alkylpropionamide salts as emulsifying agents in polymerization of unsaturated compounds | |
| US3337515A (en) | Shortstopping of emulsion polymerization of synthetic rubbers | |
| RU2771752C1 (en) | Nitrile butadiene latex, dip latex composition, dip product | |
| US4098989A (en) | Polychloroprene powders | |
| US3988306A (en) | Polychloroprene powders |