CS225568B1 - Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide - Google Patents

Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide Download PDF

Info

Publication number
CS225568B1
CS225568B1 CS698182A CS698182A CS225568B1 CS 225568 B1 CS225568 B1 CS 225568B1 CS 698182 A CS698182 A CS 698182A CS 698182 A CS698182 A CS 698182A CS 225568 B1 CS225568 B1 CS 225568B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
thiepine
dihydrodibenzo
benzene
carboxamide
preparation
Prior art date
Application number
CS698182A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Karel Ing Csc Sindelar
Miroslav Dr Ing Drsc Protiva
Antonin Mudr Csc Dlabac
Original Assignee
Sindelar Karel
Protiva Miroslav
Dlabac Antonin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sindelar Karel, Protiva Miroslav, Dlabac Antonin filed Critical Sindelar Karel
Priority to CS698182A priority Critical patent/CS225568B1/en
Publication of CS225568B1 publication Critical patent/CS225568B1/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Látky vzorce I jsou jednak meziprodukty synthesy neurotropně a psychotropně účinných látek, jednak mají samy o sobě therapeuticky použitelnou protikřečovou účinnost. Tak 10,11-dihydrodibenzo(b,f]thiepin-10-karboxamid (I, R = = H), který byl testován ve formě benzenového solvátu, vykázal protikřečovou účinnost v testu maximálního korneálního elektrošoku u myší při střední účinné dávce PD50 = = 175 mg/kg orálně. Současně je tato látka velmi málo jedovatá, protože při orálním podání myším je až do dávky 1 g/kg zcela netoxické. Další látka podle vynálezu, tj.The compounds of formula I are on the one hand intermediates of the synthesis of neurotrophic and psychotropically active substances, and on the other hand have therapeutically useful anticonvulsant activity. Thus, 10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carboxamide (I, R = H), which was tested as a benzene solvate, showed anti-seizure efficacy in the maximum corneal electroshock test in mice at a median effective dose of PD 50 = = 175 mg / kg orally, at the same time it is very toxic, since it is completely non-toxic when administered orally to mice up to a dose of 1 g / kg.

2-chlor-10,ll-dihydrodibenzo (b,f) thiepin-10-karboxamid (I, R == Cl), vykázala protikřečovou účinnost v testu pentetrazolových křečí u myší; PD50 = 640 mg/kg. Také tato látka je při orálním podání myším až do dávky 1 g/kg zcela netoxické. Po obou látkách byla po uvedené vysoké dávce pozorována mírná excitace.2-chloro-10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carboxamide (I, R == Cl), showed anti-seizure activity in the pentetrazole seizure test in mice; PD 50 = 640 mg / kg. It is also completely non-toxic when administered orally to mice up to 1 g / kg. Mild excitation was observed after both high doses.

Způsob přípravy látek vzorce I podle tohoto vynálezu spočívá v parciální hydrolyse, resp. hydrataci nitrilů obecného vzorce II,The process for the preparation of the compounds of the formula I according to the invention consists in partial hydrolysis and resp. hydration of the nitriles of formula II,

ve kterém R značí totéž jako ve vzorci I. K této hydrolyse dochází při zahřívání uvedených nitrilů s vodně ethanolickými roztoky alkalických hydroxidů, tj. hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného. Jak je uvedeno v příkladu provedení, uplatňuje se tato hydrolysa již při předchozím stupni synthesy, kterým je redukce nenasycených nitrilů obecného vzorce III,wherein R is the same as in Formula I. This hydrolysis occurs by heating said nitriles with aqueous ethanolic solutions of alkali hydroxides, i.e. sodium hydroxide or potassium hydroxide. As shown in the exemplary embodiment, this hydrolysis already applies to the previous synthesis step, which is the reduction of the unsaturated nitriles of formula III,

ve kterém R značí opět totéž jako ve vzorcích I a II, vroucím vodně ethanolickým roztokem borohydridu sodného. Princip je ovšem týž, protože rozkladným produktem borohydridu sodného v použitém prostředí je hydroxid sodný a jde tedy opět o hydrolysu vodně ethanolickým roztokem alkalického hydroxidu.wherein R is again the same as in Formulas I and II, by boiling aqueous ethanolic sodium borohydride solution. However, the principle is the same, since the decomposition product of sodium borohydride in the medium used is sodium hydroxide and is thus again hydrolysis with an aqueous ethanolic solution of alkaline hydroxide.

Látky podle vynálezu jsou látky nové, v literatuře dosud nepopsané. Jsou to látky krystalické s charakteristickými teplotami tání, jejichž identita byla zajištěna analysami a běžnými spektry. Rovněž výchozí nitrily obecného vzorce II jsou látky nové a jejich příprava je popsána v příkladech provedení. Příklad 1The substances according to the invention are novel substances not previously described in the literature. They are crystalline substances with characteristic melting points, whose identity was assured by analyzes and common spectra. The starting nitriles of formula (II) are also novel and their preparation is described in the Examples. Example 1

10,ll-Dihydrodibenzo(b,f )thiepin-10-karboxamid (I, R = Hj. K roztoku 9,8 g dibenzo(b,f)thiepin-10-karbonitrilu (III, R = H) ve 300 ml ethanolu se přidá roztok 11,9 g borohydridu sodného v 50 ml vody obsahující 0,25 ml 20% hydroxidu sodného a směs se vaří 11 h pod zpětným chladičem. Ethanol se potom odpaří za sníženého tlaku, zbytek se zředí vodou a extrahuje benzenem. Vysušením extraktu síranem hořečnatým a odpařením se získá 10,4 g nehomogenního zbytku, který se krystaluje ze 100 ml benzenu. Získá se 4,41 g (38 %) žádaného amidu ve formě solvátu s; benzenem v poměru 3 : 1, t. t. 169 až 171 °C. Rekrystalisací z benzenu se získá čistá látka tající při 170 až 171 °C. Odpařením matečného louhu se získaná substance extrahuje hexanem a z extraktu se získá krystalisací 1,22 g 10,ll-dihydrodibenzo(b,f )thiepin-10-karbonitrilu (II, R — Hj tajícího při 95 až 96 °C. Zpracováním matečných louhů získaný materiál představuje směs amidu I (R = H] a nitrilu II (R = H), kterou lze zpracovat na čistý amid zahříváním s vodně ethanolickým hydroxidem sodným, jak je to popsáno v příkladu 2.10,11-Dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carboxamide (I, R = H) To a solution of 9.8 g of dibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile (III, R = H) in 300 ml of ethanol A solution of 11.9 g of sodium borohydride in 50 ml of water containing 0.25 ml of 20% sodium hydroxide is added and the mixture is refluxed for 11 h, then the ethanol is evaporated under reduced pressure, the residue is diluted with water and extracted with benzene. magnesium sulfate and evaporated to give 10.4 g of inhomogeneous residue which is crystallized from 100 ml of benzene. yielding 4.41 g (38%) of the desired amide as a solvate, benzene in a ratio of 3: 1, mp 169-171 ° C. Recrystallization from benzene gave the pure material, melting at 170-171 [deg.] C. Extraction of the mother liquor extracted with hexane and the extract was crystallized by 1.22 g of 10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile ( II, R = H, m.p. a mixture of amide I (R = H) and nitrile II (R = H), which can be converted to the pure amide by heating with aqueous ethanolic sodium hydroxide as described in Example 2.

Použitý výchozí dibenzo(b,f )thiepin-10-karbonitril je novou látkou, kterou lze připravit ze známého 10-bromdibenzo(b,f)-thiepinu (J. O. Jílek a spol., Collect. Czech. Chem. Commun. 32, 3186, 1967) tímto postupem:The starting dibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile used is a novel compound which can be prepared from the known 10-bromodibenzo (b, f) -thiepine (JO Jílek et al., Collect. Czech. Chem. Commun. 32, 3186) , 1967) using the following procedure:

Směs 14,8 g 19-bromdibenzo(b,f) thiepinu, 9,0 g kyanidu měďného a 75 ml dimethylformamidu se míchá a vaří 5 h pod zpětným chladičem Potom se vlije do 300 ml vychlazeného koncentrovaného vodného amoniaku. Produkt se vyextrahuje dichlormethanem, extrakt se promyje 2M—HC1 a vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří. Krystalický zbytek se překrystaluje z 25 ml benzenu. Filtrací a zpracováním matečného louhu se získá 10,0 g (83%) žádaného produktu tajícího při 133 až 137 °C, který je dostatečně čistý pro další zpracování. Zcela čistá látka se získá krystalisací z benzenu a taje při 136 až 137 °C.A mixture of 14.8 g of 19-bromo-dibenzo (b, f) thiepine, 9.0 g of copper (I) cyanide and 75 ml of dimethylformamide is stirred and refluxed for 5 hours. It is then poured into 300 ml of cooled concentrated aqueous ammonia. The product was extracted with dichloromethane, the extract was washed with 2M-HCl and water, dried over magnesium sulfate and evaporated. The crystalline residue is recrystallized from 25 ml of benzene. Filtration and treatment of the mother liquor afforded 10.0 g (83%) of the desired product melting at 133-137 ° C, which is sufficiently pure for further processing. The pure material is obtained by crystallization from benzene and melting at 136-137 ° C.

Příklad 2Example 2

2-Chlor-10,ll-dihydrodibenzo(b,f jthiepin-10-karboxamid (I, R = Cl). Směs 20 g 2-chlor-10,ll-dihydrodibenzo(b,f )thiepin-10-karbonitrilu (II, R = Cl), 500 ml ethanolu a 50 ml 20% roztoku hydroxidu sodného se vaří 8 h pod zpětným chladičem; Reakční směs se ponechá přes noc při teplotě místnosti a vyloučený produkt se odsaje, promyje trochou vodného ethanolu a vysuší ve vakuu. Získá se 16 g (75 %) žádaného amidu s t. t. 221 až 223 °C. Rekrystalisací ze směsi benzenu a ethanolu se získá čistá substance tající při 222 až 223 °C.2-Chloro-10,11-dihydrodibenzo (b, phthiepin-10-carboxamide (I, R = Cl). A mixture of 20 g of 2-chloro-10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile (II). (R = Cl), 500 ml of ethanol and 50 ml of 20% sodium hydroxide solution are refluxed for 8 h, the reaction mixture is left overnight at room temperature and the precipitated product is filtered off with suction, washed with a little aqueous ethanol and dried in vacuo. 16 g (75%) of the desired amide, mp 221-223 [deg.] C. Recrystallization from a mixture of benzene and ethanol gave a pure substance melting at 222-223 [deg.] C.

Použitý výchozí 2-chIor-10,ll-dihydrodibenzo(b,f )thiepin-10-karbonitril je novou látkou, kterou lze připravit ze známého 10-brom-2-chlordibenzo(b,f jthiepinu (K. Šindelář a spol., Collect. Czech. Chem. Commun. 42, 3605, 1977 J tímto postupem:The starting 2-chloro-10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile used is a novel material which can be prepared from the known 10-bromo-2-chlorodibenzo (b, phthiepine) (K. Sindelar et al., Collect., Czech. Chem. Commun., 42, 3605, 1977, by the following procedure:

Směs 22,3 g 10-brom-2-chlordibenzo(b,f )thiepinu, 12,5 g kyanidu měďného a 100 ml dlmethylformamidu se vaří 4 h pod zpětným chladičem a po částečném ochlazení se vlije do 300 ml konc. vodného amoniaku. Produkt se extrahuje dichlormethanem, extrakt se promyje zředěnou kyselinou solnou a odpaří. Krystalisací zbytku z benzenu a zpracováním matečného louhu se získá 10,8 (58 %) surového 2-chlordibenzo (b,f) thiepin-10-karbonitrilu (III, R = Cl) tajícího při 156 až 166°C, který je dostatečně čistý pro další 'zpracování. Zcelp čistá látka se získá rekrystalisací vzorku z ethanolu, t. t. 161 až 168 °C.A mixture of 22.3 g of 10-bromo-2-chlorodibenzo (b, f) thiepine, 12.5 g of cuprous cyanide and 100 ml of dlmethylformamide is refluxed for 4 hours and after partial cooling is poured into 300 ml of conc. aqueous ammonia. The product was extracted with dichloromethane, the extract was washed with dilute hydrochloric acid and evaporated. Crystallization of the benzene residue and treatment of the mother liquor gave 10.8 (58%) of crude 2-chlorodibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile (III, R = Cl) melting at 156-166 ° C, which is sufficiently pure for further processing. The pure compound is recovered by recrystallization of the sample from ethanol, m.p. 161-168 ° C.

K roztoku 9,2 g předešlého nenasyceného nitrilu v 500 ml ethanolu se přidá roztokTo a solution of 9.2 g of the previous unsaturated nitrile in 500 ml of ethanol was added a solution

6,4 g borohydridu sodného ve 30 ml vody obsahující 3 kapky 20% roztoku hydroxidu sodného a směs se vaří 1 h pod zpětným chladičem. Ethanol se potom odpaří za sníženého tlaku, zbytek se zředí vodou a směs se extrahuje benzenem. Stáním se z benzenového extraktu vyloučí 0,7 g krystalického amidu I (R = C1J tajícího při 222 až 223 °C. Filtrát se odpaří a zbytek se krystaluje ze směsi benzenu a petroletheru. Vyloučí se 5,0 g (54 %) žádaného 2-chlor-10,ll-dihydrodibenzo(b,f)thiepin-10-karbonitrllu tajícího při 113,5 až 115,5 °C. Takto získaná látka je dostatečně čistá pro další zpracování. Vzorek zcela čisté substance se získá rekrystalisací z cyklohexanu, 1.1. 114,5 až 116 °C.6.4 g of sodium borohydride in 30 ml of water containing 3 drops of 20% sodium hydroxide solution and the mixture was refluxed for 1 h. Ethanol was then evaporated under reduced pressure, the residue was diluted with water and the mixture was extracted with benzene. On standing, 0.7 g of crystalline amide I (R = C1J melting at 222 DEG-223 DEG C.) is precipitated from the benzene extract. The filtrate is evaporated and the residue is crystallized from a mixture of benzene and petroleum ether to give 5.0 g (54%) of the desired product. - chloro-10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carbonitrile melting at 113.5 to 115.5 ° C. The substance thus obtained is sufficiently pure for further processing. A sample of the pure substance is obtained by recrystallization from cyclohexane, Mp 114.5-116 ° C.

Claims (1)

PREDMETSUBJECT Způsob přípravy 10,11-dihydrodibenzo(b,f)thiepin-10-karboxamidů obecného vzor- ve kterém R značí atom vodíku nebo atom chloru, vyznačující se tím, že se nitrily obecného vzorce II,A process for the preparation of 10,11-dihydrodibenzo (b, f) thiepine-10-carboxamides of the general formula wherein R is hydrogen or chlorine, characterized in that the nitriles of the general formula II are: VYNALEZU ve kterém R značí totéž jako ve vzorci I, podrobí hydrolyse zředěnými vodně ethanolickými roztoky alkalických hydroxidů, s výhodou hydroxidu sodného.OF THE INVENTION in which R is the same as in Formula I, it is subjected to hydrolysis with dilute aqueous ethanolic solutions of alkali hydroxides, preferably sodium hydroxide.
CS698182A 1982-09-30 1982-09-30 Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide CS225568B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS698182A CS225568B1 (en) 1982-09-30 1982-09-30 Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS698182A CS225568B1 (en) 1982-09-30 1982-09-30 Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225568B1 true CS225568B1 (en) 1984-02-13

Family

ID=5418087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS698182A CS225568B1 (en) 1982-09-30 1982-09-30 Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225568B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2733868C2 (en) New 1,2,4,5-tetrahydro-3H-2-benzazepin-3-ones, processes for their preparation and medicaments containing them
DE69303569T2 (en) Arylalkyl (thio) amides with melatonin receptor selectivity and process for their preparation
DE2244324A1 (en) NEW 3-BENZOYLPROPIONIC ACID WITH TRIPLE SUBSTITUTED BENZYL RESIDUE AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
SU1356960A3 (en) Method of producing derivatives of pyridazine
US4196292A (en) 6-Substituted amiloride derivatives
DE10085384B4 (en) Preparation of 6-(2,3-dichlorophenyl)-1,2,4-triazine-3,5-diamine (lamotrigene), useful for treating epilepsy, starting from 2,3-dichloronitrobenzene
CS225568B1 (en) Preparation of the 10,11-dihydrodibenzo /b,f/-thiepine 10-carboxamide
DE2365302B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 2-AMINO-NICOTINO-NITRILE
DE3300522C2 (en)
RU2744834C2 (en) Method for producing 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids
US4264500A (en) Process of making 6-chloro-α-methyl-carbazole-2-acetic acid
CH498854A (en) Pharmaceutical furazan derivs prodn
EP0152598A1 (en) Cyanomethyl-(2-cyano-ethyl)-(3-hydroxy-propyl)-amine and its use for the production of 1-(3-hydroxy-propyl)-1,4-diazepan and 1,4-bis-[3-(3,4,5-trimethoxy-benzoyloxy)-propyl]-diazepan
DD273250A5 (en) PROCESS FOR PREPARING ALPHA- (1-METHYLETHYL) -3,4-DIMETHOXYBENZOLE ACETONITRILE
EP0013726B1 (en) Indanyloxamic derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
DE2421541A1 (en) CYCLIZED BENZYLIDIC ACIDS
DE3906855A1 (en) METHOD FOR PRODUCING CYTOSINES
CH392483A (en) Process for the preparation of new esters of 4-halo-3-sulfamoyl-benzoic acids
CS225569B1 (en) Preparation of 10,11-dihydrodibenzo/b,f/ thiepine-10-carboxylic acids
EP0420815B1 (en) Process for the preparation of 2-(2-haloethylthio)-phenylsulfonamides
DE1802942C3 (en) Process for the preparation of aminoketones
EP0087654B1 (en) Process for the preparation of 1-(4-chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indolylacetoxy-acetic acid
US2655537A (en) Disubstituted aminoethylcyclohexanones
US3135751A (en) Method of preparing diamino-chloro-s-triazine and alkyl derivatives thereof
CS225570B1 (en) Preparation of steroisomeric 11-/3-dimetylaminepropyl/-10,11-dihydrodibenzo/b,f/thiepine-10-carbonitriles and their salts