CS225321B1

CS225321B1 - The isolation of d,l-threo-2-acetamide-1-/4-nitrophenyl/-1,3-propandiole from the reactive mixture after the reduction according to meerwein,ponndorf and verley d,l-2-acetamide-3-hydroxy-1-/4-nitropheny 1/-1-propanon

Info

Publication number: CS225321B1
Application number: CS886481A
Authority: CS
Inventors: Miloslava Potacova; Miluse Maternova
Original assignee: Miloslava Potacova; Miluse Maternova
Priority date: 1981-11-30
Filing date: 1981-11-30
Publication date: 1984-02-13

Description

Podle známého postupu se produkt izoluje ve formě hydrochloridu diolu II· Reakční směs se nejprvé rozkládá vodou a kyselinou, nej častěji kyselinou chlorovodíkovou. Současně s rozkladem se provádí deacetylace diolu II· Produkt, t.j. hydrochlorid diolu II se od balastů oddělí krystalizaci· Výtěžek produktu dosahuje 80 - 85J»· /According to the known procedure, the product is isolated in the form of diol hydrochloride II. The product, i.e., diol hydrochloride II, is separated from the ballasts by crystallization. The yield of the product reaches 80-85%.

225 321225 321

Výše specifikovaný způsob izolace má řadu nevýhod. Jednou ze základních, nevýhod je nízká účinnost krystalizace jak z hlediska kvalitativního* tak kvantitativního. Další nevýhody spočívají v nevratné^ ztrátě kyseliny chlorovodíkové a 2-propanolu. Kyselina chlorovodíková a 2-propanol vytváří vodný roztok* který ve výrobě nelze recyklovat. Tak vzniká ztráta 50 - 69% 2-propanolu. Tyto nevýhody odstraňuje postup podle předkládaného vynálezu.The insulation method specified above has a number of disadvantages. One of the basic disadvantages is the low crystallization efficiency, both qualitatively and quantitatively. Further disadvantages are the irreversible loss of hydrochloric acid and 2-propanol. Hydrochloric acid and 2-propanol form an aqueous solution * which cannot be recycled in production. This results in a loss of 50-69% of 2-propanol. These disadvantages are overcome by the process of the present invention.

Podle vynálezu se reakční směs po redulci ketonu I rozloží vodným roztokem 2-propanolu* čímž se vytvoří sraženina diolu II a hliníku. Destilací se z reakční směsi získá vodný resp. absolutní 2-propanol. Působením vody nebo zředěného vodného roztoku 2-propano lu dojde k rozpuštění diolu II, přičemž větší část balastů zůstane ve sraženině, lepšího výsledku se dosáhne působí-li se na zahuštěnou reakční směs vodným nebo alkoholově vodným roztokem zásady jakou je např. hydroxid amonný* uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, octan sodný, uhličitan draselný, pyridin ap. Dále se z roztoku oddestiluje vodný 2—propanol. Z takto upravené směsi se balasty oddělí filtrací nebo odstředěním. Produkt* t.j. diol II zůstává rozpuštěn ve filtrátu nebo supematantu.According to the invention, after reduction of the ketone I, the reaction mixture is quenched with an aqueous solution of 2-propanol * to form a precipitate of diol II and aluminum. Distillation of the reaction mixture yielded aqueous and, respectively. absolute 2-propanol. Treatment with water or a dilute aqueous solution of 2-propanol dissolves the diol II, with most of the ballasts remaining in the precipitate, better results when the concentrated reaction mixture is treated with an aqueous or alcoholic aqueous solution of a base such as ammonium hydroxide * carbonate sodium, sodium bicarbonate, sodium acetate, potassium carbonate, pyridine and the like. Aqueous 2-propanol is then distilled off from the solution. The ballasts are separated from the mixture thus treated by filtration or centrifugation. The product * i.e. the diol II remains dissolved in the filtrate or supernatant.

Vynález a jeho účinky jsou blíže osvětleny na následujícím příkladě provedení.The invention and its effects are illustrated in more detail in the following example.

Příklad 1·Example 1 ·

225 321225 321

V bance bylo smí seno 100 ml 2-propenolu a 5 ml tetrachlormetanu.100 ml of 2-propenol and 5 ml of carbon tetrachloride were mixed in the flask.

Do směsi bylo vneseno 8,8 g hliníkových hoblin· Po přidání 0,20 g chloridu rtuínatého byla směs zahřívána na 60°C· Po rozpuštaií hli niku byla do roztoku přidána suspenze tvořená 60 ml 2-propanolu a 40 g D,L—2-acetamido—3-hydroxy—l-/4-nitrof enyl/-l-propanonu. Potom byl z reakční směsi oddestilován aceton· Destilace byla prováděna za sníženého tlaku vákuem vodní vývěvy· Po oddestilování 20 ml směsi acetonu a 2-propanolu byla reakční směw ochlazena na 25° 0 a rozložena 41 ml 685&ního / hmotnostní procenta / vodného roztoku 2-propanolu· Po rozkladu bala směs uvedena k varu a po přidání 9 ml 50 % ního vodného roztoku 2-propanolu byl z reakční směsi odde stilován 2-propanol· Bylo získáno 100 ml 2-propanolu· Z tohoto množ ství bylo 90 ml absolutního 2-propanolu· K zahuštěné reakční směsi bylo přidáno 310 ml 29 7° ního vodného roztoku 2-propanolua a 9 g hydrogenuhličitanu sodného· Potom byla směs znovu uvedena k varu, zředěna 200 ml horké vody a po oddestilování 320 ml byla za horka přefiltrována· Destilát obsahoval 47 2—propanolu· Po odpaření fil trátu bylo získáno 78,5 g diolu II. Identita diolu II byla prokázána vysokotlakou kapalinovou chromatografií·8.8 g of aluminum shavings were added to the mixture. After adding 0.20 g of mercuric chloride, the mixture was heated to 60 ° C. After the aluminum was dissolved, a suspension consisting of 60 ml of 2-propanol and 40 g of D, L-2 was added. acetamido-3-hydroxy-1- (4-nitrophenyl) -1-propanone. Acetone was then distilled off from the reaction mixture. The distillation was carried out under reduced pressure under a water pump vacuum. · After decomposition the mixture was brought to boiling and after addition of 9 ml of 50% aqueous 2-propanol solution 2-propanol was distilled off from the reaction mixture · 100 ml of 2-propanol were obtained · 90 ml of absolute 2-propanol was obtained · To the concentrated reaction mixture was added 310 ml of 29 7 ° aqueous 2-propanol solution and 9 g of sodium bicarbonate. Then the mixture was brought back to boiling, diluted with 200 ml of hot water and filtered after distillation of 320 ml. 2-Propanol · 78.5 g of diol II was obtained after evaporation of the filtrate. The identity of the diol II has been proven by high pressure liquid chromatography ·

Claims

Object of the invention

225 321

Process for the isolation of D, L-threo-2-acetamido-1- (4-nitrophenyl) -1,3-propaadiol from the reaction mixture after reduction according to Lieerwein, Ponndorf and Verley D, II-2-aeetamido-3-hydroxy- (4-Nitrophenyl) -1-propanone, characterized in that the mixture is treated with an aqueous solution of 2-propanol at a temperature of 20-85 ° C at a weight concentration of 20-98%, the amount of water thus added to the reaction mixture corresponding to 70- 200% by weight of the aluminum content of the reducing agent, i.e., 2-propanoate and chloro-his- (2-propanoate), aluminum, after distilling off the aqueous or absolute 2-propanol from the reaction mixture at 100 ° C with water or water 700- 7000 g of water per 1 mol of aluminum preferably with bases such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium acetate, ammonium hydroxide and pyridine, 2-propanol is then distilled off from the resulting mixture and the ballasts are separated by filtration by centrifugation. at heat % of the alcohol solution in an amount contained in the reducing agent.