CS225249B1 - Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny - Google Patents
Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS225249B1 CS225249B1 CS757681A CS757681A CS225249B1 CS 225249 B1 CS225249 B1 CS 225249B1 CS 757681 A CS757681 A CS 757681A CS 757681 A CS757681 A CS 757681A CS 225249 B1 CS225249 B1 CS 225249B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- naphthalene
- mixture
- sulfonation
- temperature
- weight
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 7
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUYCVSLQATYEHB-UHFFFAOYSA-N C1(=CC(=CC2=CC=C(C=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC(=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O Chemical compound C1(=CC(=CC2=CC=C(C=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC(=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O AUYCVSLQATYEHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- GPUMPJNVOBTUFM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3-trisulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC2=C1 GPUMPJNVOBTUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPBSAMLXSQCSOX-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 ZPBSAMLXSQCSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny
225 249
Předmětem vynálezu je zlepšený postup výroby naftalen-1,3,6-trisulfokyseliny, popřípadě směsi ízomerních naftalentiůsulfokyselin, sulfonací naftalenu se sníženým množstvím sulfonačního činidla a zkrácenou reakční dobou*
Dosud se naftalen-l,3,6-trisulfokyselina, resp. izomerní směs naftalentrisulfokyselin vyrábí sulfonací naftalenu ve dvou stupních. V prvním stupni se naftalen sulfonuje 100%
22S 249 kyselinou sírovou na naftalenmonosulfokyselinu, ve druhém stupni pak při zvýšené teplotě max· 150 °C se vzniklé naftalenmonosulfokyseliny sulfonují 65% oleem na příslušnou směs izomerních naftalentrisulfokyselin, ve které obsah 1,3,6-izomeru dosahuje 68 až 73 %· Nižší obsah 1,3,6-izomeru je způsobován, jak bylo již uvedeno, vznikem izomerních kyselin. Je známo, jak je např* uvedeno v Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 3. vydám z r,196O, sv. 12, str* 593, že při sulfonaci naftalenu vznikají různé izomery* Při výrobě naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny vznikají jako mezistupně naftalen-1,3, -1,6, -2,7-disulfokyseliny, které poskytují dále požadovaný izomer-1,3,6, Vznikají však také izomery -1,5, -1,7, -2,6-naftalendisulfokyselin, které další sulfonaci poskytují jiné nežádoucí produkty.
Poměr vznikajících izomerních naftalentrisulfokyselin lze do určité míry ovlivnit reakčními podmínkami* Příklad klasického výrobního postupu je uveden např. ve FIAT-Finál Report No. 1016, str. 37:
Do předložené a na 20 °C ochlazené 100% kyseliny sírové se vnáší naftalen, Po vnesení se směs vyhřeje na 80 až 85 °C a 1 hod se při této teplotě udržuje. Pak se směs vyhřeje na 145 °C, Po určité době se ochladí na 85 °C, zředí dalším monohydrátera (= 100% HgSO^) a pak při 40 °C se začne přidávat 65% oleum a to hlavní množství během 8 hod* Pak se reakční směs znovu vyhřeje na 145 °C a při této teplotě 2,5 hod udržuje, načež se znovu ochladí na 60 °C a přidá se zbývající množství 65% olea. Nakonec se reakční směs vyhřívá ještě 2 až 3 hod při teplotě 150 až 155 °C. Pak se reakční směs vápní, aby se odstra3
225 249 nila volná kyselina sírová. Po odfiltrování sádry se získá roztok vápenatých solí izomerních naftalentrisulfokyselin s obsahem cca 70 % izoraeru-1,3,6·
Při sulfonaci naftalenu na naftalentrisulfokyselinu se ustálil postup, při kterém se používá poměr jednotlivých komponent naftalen : HgSO^ : SO^ =1:3:3· Protože se však SO^ přidává ve 'formě 65% olea, je poměr molů jednotlivých komponent ve skutečnosti 1 : 4,3 : 3· Při ověřovacích pokusech bylo zjištěno, že upraví-li se poměr uvedených komponent tak, aby byl molární poměr naftalen : HgSO^ : SO^ skutečně 1:3:3, obsahuje výsledná reakční směs po sulfonaci stejné složení izomerních naftalentrisulfokyselin jako při dosud používaném poměru 1 : 4,3 í 3· Toto poznání má značný ekonomický význam, neboí se sníží nejen množství předkládaného monohydrátu, ale sníží se také spotřeba vápence používaného po sulfonaci a nitraci k odstranění přebytečného množství kyseliny sírové· Dále tento nový způsob znamená snížení pracnosti a zlepšení ekologie pracovního prostředí v důsledku menšího množství odpadních látek·
Současně s úpravou poměrů jednotlivých reakčních komponent byl upraven i způsob dávkování olea a zkrácena potřebná reakční doba sulfonace· Dosavadní postup se vyznačoval tím, že se do předložené první části monohydrátu vnese odpovídající množství naftalenu, vyhřívá po určitou dobu na 140 až 145 °C, pak se ochladí na 85 °C, přidá se druhá část monohydrátu a dále za vyhřívání a opětného chlazení se přidává ve třech podílech 65% oleum· Tento dosavadní výrobní postup je časově a energeticky náročný, neboí je nutno celý objem reakční směsi několikrát vyhřívat a chladit· Nový postup se vyznačuje jednoduchostí a
225 249 odstraňuje do značné míry jak časovou náročnost tak i nutnost chlazení· Monohydrát se předloží najednou, po vnesení naftalenu se pak reakční směs vyhřeje na 150 °C a po určitém čase ochladí na 80 °C. Při této teplotě se vnese 80 % veškerého množství 65% olea, vyhřeje na 150 °C a po určité době se přidá zbývající množství 65% olea při reakční teplotě 150 °C· Tento nový postup umožňuje ý ukončit sulfonaci z dosavadních 13 hod za 6 hod, aniž by se změnila kvalita získané směsi naftalentrisulfokyselin. Shrneme-li výhody nového postupu sulfonace, vidíme, že se:
- sníží spotřební norma monohydrátu
- sníží spotřební norma vápence
- sníží množství odpadní sádry
- sníží pracnost celé operace
- sníží množství energie
- zkrátí doba sulfonace
- zvýší výrobní kapacita sulfonátorů (počet operací).
V následujících příkladech je ilustrativně popsán nový postup v porovnání s dosavadním postupem.
Příklad 1
Do sulfonační nádoby, opatřené míchadlera, vzdušným chladičem, teploměrem a dávkovacím zařízením na naftalen, monohydrát a oleum se předloží 160,5 dílu hm. kyseliny sírové - monohydrátu, obsah se vyhřeje na 40 °c a nádoba se vypláchne dusíkem. Začne se dávkovat 128,1 dílu hm. naftalenu tak, aby teplota reakční směsi během dávkování rovnoměrně stoupala a ke konci dávkování dosáhla 80 °C. Směs se pak během 30 min vyhřeje na 150 °C a
225 249 na této teplotě se za míchání 90 min udržuje· Po této době se reakční směs ochladí na 80 °C a při této teplotě se podobu 120 min dávkuje 310,1 dílu hm. 64,2% olea· Po vnesení první části olea se směs vyhřeje na 155 °C a na této teplotě se udržuje 60 min· Po této době se při 155 °0 dávkuje druhá část, tj· 63,5 dílu hm· 64,2% olea a reakční směs se ponechá ještě 60 min doreagovat·
Vzniklá směs izomerů naftalentrisulfonových kyselin je vhodná k přímému dalšímu zpracování·
Reakční směs po sulfonaci byla analyzována metodou kapalinové chromátografie a obsahuje naftalen-1,3,5,7-tetrasulfonová kyselina naftalen-1,3,6-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,5-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,7-trisulfonová kyselina sulfonovaný dinaftylsulfon cca kyselina sírová cca
Selektivita sulfonace při 100% konverzi naftalenu, vztažená na naftalen-1,3,6-trisulfonovou kyselinu, činí 69,6 %.
0,8 % hm· 38,3 % hm.
7,1 % hm. 7,3 % hm. 1,5 % hm. 45,2 % hra.
Příklad 2
Do sulfonační nádoby, popsané v příkladu 1, se předloží 167 dílů hm. kyseliny sírové - monohydrátu a za míchání a intenzivního chlazení se vnáší 128,1 dílu hm· mletého naftalenu tak, aby se teplota reakční směsi udržovala v rozmezí 25 až 40 °C· Potom se směs vyhřeje na 80 až 85 °C během 45 min a na této teplotě se 1 hod udržuje. Během dalších 45 min se
225 249 dále vyhřeje na 140 až 145 °C a znovu se 1 hod udržuje· Pak se směs ochladí na 85 °G a přidá se druhá část, tj· 124 díly hm· kyseliny sírové - monohydrátu, chladí se bez přerušení dále, až teplota reakční směsi dosáhne 40 °C· Při této teplotě se vnese během 5 hod první část, tj. 192 díly hm· 65% olea· Po 30minutovém míchání se vnese najednou druhá část, tj. 109 dílů hm. 65% olea a to tak, aby teplota samovolně stoupla na 85 °C. Pak se obsah nádoby vyhřeje během 1,5 hod na 150 až 155 °C a na této teplotě se udržuje 2,5 hod. Ochladí se na 60 °C a přidá se třetí část, tj· 77 dílů hm· 65% olea a obsah nádoby se znovu vyhřeje během 1,5 hod na 155 až 160 °C a na této teplotě se nechá reakční směs 1,5 hod dosulfonovat.
Vzniklá směs izomerů naftalentrisulfonových kyselin je vhodná k přímému dalšímu zpracování·
Reakční směs po sulfonaci byla analyzována metodou kapalinové chromátografie a obsahuje naftalen-1,3,5,7-tetrasulfonová kyselina naftalen-1,3,6-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,5-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,7-trisulfonová kyselina sulfonovaný dinaftylsulfon cca kyselina sírová cca
Selektivita sulfonace při 100% konverzi naftalenu, vztažená na naftalen-1,3,6-trisulfonovou kyselinu, Činí 68,3 %·
1.6 % hm· 31,2 % hm.
5.1 % hm·
6.6 % hm·
1.2 % hm· 54,0 % hm·
Claims (1)
- Předmět vynálezu225 249Způsob výroby naftalen-1,3,6-trisulfokyseliny, popřípadě směsi izomemíoh trisulfokyselin, sulfonací naftalenu 100% kyselinou sírovou a 65% oleem, vyznačený tím, že poměr sulfonačních činidel k naftalenu je 3 moly SO^ s 3 molům HgSO^ ’ : 1 molu naftalenu, přičemž suma 3 molů HgSO^ zahrnuje i obsah HgSO^ v oleu, které se přidává ve dvou dávkách a to nejprve 80 % hm· z celkového množství a zbylých 20 % hm· při dosažení reakční teploty 155 °C.Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, OlomoucCena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS757681A CS225249B1 (cs) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS757681A CS225249B1 (cs) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225249B1 true CS225249B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5425177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS757681A CS225249B1 (cs) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225249B1 (cs) |
-
1981
- 1981-10-15 CS CS757681A patent/CS225249B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0214543A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoaphthalin-2,4,7-trisulfonsäure und 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure | |
| US2693479A (en) | Process of preparing organic sulfonates and sulfates | |
| CS225249B1 (cs) | Způsob výroby naftalen-l,3,6-trisulfokyseliny | |
| ES8603291A1 (es) | Un procedimiento para la produccion de un catalizador de oxidos metalicos conteniendo antimonio. | |
| US2723990A (en) | Process for sulfonating detergent alkylates | |
| US2947788A (en) | Manufacture of aromatic thiophenols | |
| US4369143A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,3,5-trisulphonic acid | |
| Maarsen et al. | Aromatic sulphonation. Part 59. Sulphonation of aniline in concentrated aqueous and fuming sulphuric acid | |
| US3133117A (en) | Sulfone inhibitors in aromatic sulfonations | |
| US2468670A (en) | Manufacture of thymol | |
| EP0561298B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-3,6-dichlorphenol | |
| US2889361A (en) | Manufacture of aromatic sulfonic acids | |
| US3007961A (en) | Preparation of alkaryl sulfonates | |
| SU94284A1 (ru) | Способ одноступенчатого сульфировани бензола высокопроцентным олеумом на мета-бензолдисульфокислоту | |
| US2889360A (en) | Manufacture of aromatic sulfonic acids | |
| US1721319A (en) | Process of reducing organic compounds | |
| EP0037510B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Naphthylamin-4,6-disulfonsäure und 1-Naphthylamin-2,4,6-trisulfonsäure | |
| EP0011089B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitro-T-Säure (8-Nitronaphthalin-1,3,6-trisulfonsäure) | |
| US1998541A (en) | Iron oxide pigment and process of producing the same as by-products of the reduction of aromatic nitro compounds | |
| SU143027A1 (ru) | Способ получени d, w-бис- (2,4-диоксибензоил)-алканов и -аралканов | |
| US1679211A (en) | Method of sulfonation | |
| GB1577696A (en) | Process for the preparation of naphtalene-1,3,6-trisulphonic acid | |
| US1880594A (en) | Process of preparing 2.2'-diamino-diphenyl-4.4'-disulphonic acid | |
| SU988809A1 (ru) | Способ получени солей 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6-и 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфокислот | |
| SU1565836A1 (ru) | Способ получени алкилбензолсульфокислот |