CS225164B1

CS225164B1 - Method of making of esters of linear,branched or cyclic vicinal glycols by thermic oxiesterification by the basic oxygen

Info

Publication number: CS225164B1
Application number: CS298981A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Csc Vojtko; Milina Ing Csc Cihova; Mikulas Prof Dr Ing Hrusovsky
Original assignee: Vojtko Jan; Milina Ing Csc Cihova; Mikulas Prof Dr Ing Hrusovsky
Priority date: 1981-04-21
Filing date: 1981-04-21
Publication date: 1984-02-13

Description

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDÉCNIU 225164 JM) f®l)

£fS;tC0$4$V£A!«M u p y i j i H(19)

(22) Prjhjásené 21 Q4J31,(21) (PV 2989,81) (Sl) Int Cl.3C 07 C 69/16C 07 C 67/05 (40) Zyerejnené 27 05 83

ÚSAO PRO WMALEZYA OBJEVY (45) Vydané 15 04 86 (75)

Autor vynálezu VOJTKO JÁN ing. CSc., ČÍHOVA MILINA ing. CSc,, HRUŠOVSKÝMIKULÁŠ PPQÍ. dr. ing. DrSc., BRATISLAVA (54) Sposob přípravy esterov vicinálnych glykolov lineárnych, rozvětvenýchalebo cyklických termickou oxyesterifikáciou elementárnym kyslíkom 1 vyngjgz sa týKa §p§§ofcu přípravy est.grevYielnáinyph glykelov lineárnych, rozvgtve-pýeh aigho cyklických termickou hxyesteri-ffeteu elementárnym kyslíkem, g Ijterattíry je známe., že áce.téty glykaidvje možné připravit o.xyesterifikáciou alké-nov za póužitia paládiovéhq katalyzátpra(Mateides A., Katalytická oxidácia olefínovna glykolové estery, Kandidátská dizertačnápráca, Nováky 1979).

Podobné vznikajú estery vicinálnych gly-kol pri oxidácii alkénov molekulovým kyslí-kom v přítomnosti kyseliny a esteru kyseli-ny o-titaničitej s nízkomolekulovým alkoho-lom (NSR pat. 2 550 747 /1976/).

Oxidáciou 1-okténu v přítomnosti kyseli-ny octovej, Ν,Ν-dimetylformamidu a palá-dia vznikajú mono- a diacetáty příslušnýchglykolov (Oxyesterifikácia 1-alkénov, Vý-skumná správa VÚP Nováky 1970).

Za přítomnosti tálitých solí pri oxidácii1-hexénu vznikajú taktiež glykolacetáty(USA pat. 2 530 923 /1962/).

Popísané sú aj oxidácie alkénov v pro-středí kyseliny octovej a octanu CO111 aleboCoIV (USA pat. 3 542 857 /1970/) a v pří-tomnosti octanu Mn" a jodidu draselného(NSR pat. 1 931 563 /1970/).

Uvedené nedostatky sú odstránené u spo-sobu přípravy esterov viciálnych glykolov 2 lineárnych, rozvětvených alebo cyklickýchza zvýšeného tlaku a za přítomnosti alifa-tické] karboxylovej kyseliny, ktorého pod-statou je, že alkén lineárny, rozvětvený ale-bo cyklický s. počtom atomov uhlíkov 5 až14 sa rozpustí v rozpúšťadle, ktorým je or-ganická kyselina s počtom atomov uhlíkov2 až 18, anhydxid organické} kyseliny aleboich homogenna zmes s vodou, ktorej mo-noester alebo diester sa má připravit a ten-to sa ďalej oxiduje elementárnym kyslíkomalebo vzduchom, připadne ich zmesou v ob-jemovom pomere 99,9 až 0,1 : 0,1 až 99,9, priteplote 120 až 180 °C, s výhodou 150 °C, zatlaku aspoň 0,4 MPa. Výhodou postupu podl'a tohoto vynálezuje jednoduchost prevedenia reakcie a prácabez katalyzátore.

Reakciu je možné uskutočniť v tlakovomsklenenom reaktore tvaru ampulky, o obje-me cca 7,5 cm3, opatrenej kapilárou z ne-hrdzavejúcej ocele pre přívod kyslíka, resp.vzduchu za konštantného tlaku. Ampulky súuložené v izotermicky vyhrievanom duralo-vom bloku, umiestnenom v trepacom zaria-dení, s regulovatelným počtom kmitov vintervale 0 — 500 min-1.

Vynález je popísaný v príkladoch preve-denia. 225164

Claims

225164 Přikladl Do tlakového skleněného reaktora tvaruampulky o objeme přibližné 7,5 cm3, opatře-ného kapilárou z nehrdzavejúcej ocele prepřívod kyslíka, resp. vzduchu za konštant-ného tlaku sa vložilo 8.10-3 molu 1-hep-ténu a 5,75.10-2 molu kyseliny octovej.Ampulka bola vložená do termicky vyhrie-vanéhc duralovom bloku, umiestnenom v tre-pacom zariadení s regulovatelným počtomkmitov v intervale 0 až 500 min-1. Teplotabola 150 °C, tlak kyblíka 0,8 MPa. Po reakč-nom čase 3 hod. bola konverzia 1-hepténu 16,7 ®/o hmotnostných na zmes prevažne 1,2--heptándiolmono- a diacetátov. Příklad
2 Za podmienok a v zariadení ako v příkla-de 1, sa roztok 8.10~3 molu 1-hepténu a 5,75.10-2 molu acetanhydridu oxidoval 3hodiny elementárnym kyslíkom, pričom kon-verzia 1-hepténu bola 10,4 % hmot. na pre-važne 1,2-heptándioldiacetát. Příklad
3 Za podmienok a v zariadení ako v příkla-de 1, sa oxidovala zmes 8.10~3 molu v hep-ténu v 5,75.10-2 molu kyseliny propióno- vej. Po 3 hodinách oxidácie bola konverzia 1- hepténu 18,3 °/o hmot. na zmes prevažne1,2-heptándiolmono- a dipropionátov. Příklad
4 Za podmienok a v zariadení ako v příkla-de 1, sa oxidovala zmes 8.10“3 molu okté-nu v 5,75.10-2 molu kyseliny maslovej. Po3 hodinách oxidácie bola konverzia 1-okté-nu 18,9 % hmot. na zmes prevažne 1,2--oktándiolmono- a dibutyrátov. P r í k 1 a d
5 Za podmienok a v zariadení ako v příkla-de 1, sa oxidovala zmes 8.10-3 molu 2-etyl--1-hexénu a 5,75.10"2 molu kyseliny octo-vej. Po 3 hodinách oxidácie bola konverzia 2- etyl-l-hexénu 27,4 % hmot. na zmes pre-važne 2-etyl-l,2-hexándiolmono- a diacetártov. Příklad
6 Za podmienok a v zariadení ako v příkla-de 1, sa oxidovala zmes 8.10-3 molu cyklo-hexénu a 5,75.10-2 kyseliny octovej. Po 3hodinách oxidácie bola konverzia cyklohe-xénu 34,9 % hmot. na zmes prevažne 1,2--cyklohexándiolmono- a diacetátov. PREDMET Spósob přípravy esterov vicinálnych glyko-lov lineárnych, rozvětvených alebo cyklicrkých termickou oxyesterifikáciou elemen-tárnym kyslíkom alkénov lineárnych, roz-větvených alebo cyklických za zvýšenéhotlaku a za přítomnosti alifatickéj karboxy-lovej kyseliny, vyznačený tým, že alkén li-neárny, rozvětvený alebo cyklický s počtomatómov uhlíkov 5 až 14 sa rozpustí v roz-púšťadle, ktorým je organická kyselina s VYNALEZU počtom atómov uhlíkov 2 až 18 anhydridorganickej kyseliny alebo ich homogennazmes s vodou, ktorej monoester alebo dl·ester sa má pripraviť a tento sa ďalej oxi-duje elementárnym kyslíkom alebo vzdu-chom, připadne ich zmesou v objemovom po-měre 99,9 až 0,1 : 0,1 až 99,9, pri teplotě120 až 180 °C, s výhodou 150 °C, za tlakuaspoň 0,4 MPa.