CS225123B2

CS225123B2 - The fuel for spark-ignition engines

Info

Publication number: CS225123B2
Application number: CS641674A
Authority: CS
Inventors: Rezsu Dr Csikos; Janos Dipl Ing Laky; Istvan Dipl Ing Pallay; Laszlo Dr Vajta
Original assignee: Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz
Priority date: 1973-09-18
Filing date: 1974-09-18
Publication date: 1984-02-13
Also published as: IT1030614B; DE2444528B2; GB1461966A; NL7412363A; JPS5344166B2; HU168072B; FR2243991A1; RO72819A; JPS5076105A; FR2243991B1; BE820054A; DD114276A5; RO72820A; DE2444528A1

Abstract

1461966 Fuel composition MAGYAR ASVANYOLAJ ES FOLDGAS KISERLETI INTEZET 16 Sept 1974 [18 Sept 1973] 40257/74 Heading C5G A fuel composition for internal combustion spark ignition engines comprises 6-30 wt.% of a mixture of one or more aliphatic C 4 monohydric alcohols and one or both of methyltert-butyl ether and ethyl-tert. butyl ether and 70-94 wt.% hydrocarbon-based petrol boiling within the gasoline range, the weight proportion of C 4 alcohol to ether being 20:80-80:20. The aliphatic C 4 alcohol may be secondary butyl alcohol or tertiary butyl alcohol. Lead alkyl may be present in a quantity up to 0À5 g Pb/kg.

Description

Vynález ее týká pohonné směsi prosté olova nebo β Bělým obsahem olova pro zážehové (benzinové) motory, jenž mé mnohem příznivějMí spalovací a užitné vlastnosti a znečisťuje méně ovzduší než obvyklé pohonné hmoty.The invention also relates to a lead-free or β-white propellant mixture for spark ignition (gasoline) engines which has a much more favorable combustion and utility properties and pollutes less air than conventional fuels.

Je* známo, že vývoj zážehových (benzinových) motorů e zvýšení jejich měrného výkonu je spojeno se změnou jakosti pohonných hmot, jenž se projevila zejména zvýšením odolnosti benzinů prpti klepání. Oktanové číslo uhlovodíků získaných operečerni zpracování ropy samo obvykle nestačí a rovněž účinnost alkylátů olova používaných ke zlepšení antidetonačních vlastností je z hlediska funkce složení uhlovodíků specifická a omezené. К překročení hranice oktanového čísla bylo navrženo použít, kromě uhlovodíkových složek, též sloučenin * neuhlovodíkového typu.It is known that the development of petrol (petrol) engines and an increase in their specific power is associated with a change in fuel quality, which has been manifested in particular by an increase in the resistance of petrol to knocking. The octane number of hydrocarbons obtained by the petroleum processing industry is usually not sufficient, and the efficiency of the lead alkylates used to improve the anti-knock properties is specific and limited in terms of the hydrocarbon composition function. To exceed the octane limit, it has been proposed to use non-hydrocarbon-type compounds * in addition to hydrocarbon components.

Tak například považuje pat. spis USA 2334 006 z hlediska jakosti benzinu (oktanového čísle) za výhodnou přísadu alifatických esterů kyseliny mravenčí a nebo octové, pat. spis USA 3 009 792 arylaminokarbonové, pat. spis USA 3 166 365 společnou přísedu terciárního alkylesteru monokarbonové kyseliny a dielkyléteru, pat. spis USA 2 210 942 přísadu 1в obuty leldehydu. Je i znáno, že bouřlivý rozvoj motorizace přináší mimořádné a Škodlivé znečišťování biosféry, к jehož snížení se v celém světě vyvíjí značné úsilí. Snahy o ochranu prostředí se projevují částečně formou bezprostředních konstrukčních zněn (například novými soustavami zplynovačů, elektronicky řícenými vstřikovacími zařízeními a podobně), nebo formou přídavných zařízení (například termických reaktorů, katalytických konvertorů), částečně použitím jiných než kapalných paliv (například metanu) a částečně se hledá bezprostřední а nejrychlejší způsob omezení znečišťování ovzduší omezením nebo dokonce vyloučením používání alkylátů olova.For example, he considers pat. US 2334 006 in terms of gasoline (octane number) quality with the preferred addition of aliphatic esters of formic and / or acetic acid, U.S. Pat. U.S. 3,009,792 arylaminocarbon, U.S. Pat. U.S. Pat. No. 3,166,365, a common additive of a monocarboxylic acid tertiary alkyl ester and a dialkyl ether, U.S. Pat. U.S. Pat. No. 2,210,942 additive 1V leldehyde. It is also known that the rapid development of motorization brings extraordinary and harmful pollution to the biosphere, a significant effort being made worldwide to reduce it. Efforts to protect the environment are manifested in part by immediate design (for example, new gasifier systems, electronically controlled injection devices and the like) or by additional equipment (for example, thermal reactors, catalytic converters), partly by the use of non-liquid fuels (eg methane) and partly is seeking the immediate and fastest way to reduce air pollution by reducing or even eliminating the use of lead alkylates.

' Z mezinárodní literatury však vyplývá, Že úplné vypuštění alkylátů olova, ketělyzujících spalování, by bylo spojeno se zvýšením jiných složek škodlivin (CO, uhlovodíky).However, international literature suggests that the complete release of lead alkylates ketelysing combustion would be associated with an increase in other pollutant components (CO, hydrocarbons).

Z údajů mezinárodních měření jakosti a z výsledků vlastních zkoušek lze dojít к závěru, že oktanové číslo benzinů necharakterizuje jednoznačně jejich výkonnost nebo jejich účinek na akceleraci motorů, protože oktanová čísla frakcí benzinů s různým bodem věru jsou různá'a v důsledku toho se liší zásadně průběh spalování a charakteristika emise škodlivin těchto frakcí z hlediska znečišťování ovzduší. Je zejména charakteristické, že oktanové číslo složek benzinů s teplotou varu pod 100 °C, tzv. hodnota *RQN/100* (HON = oktanové číslo stanovené zkušební metodou) se může odchylovat o 20 ež 25 jednotek od oktanového čísle celého benzinu a této skutečnosti se dá částečně Čelit použitím tetremetylu olova místo tetraetylu olova. Částečné nebo dokonce úplné vypuštění alkylátů olova však zvětšuje tuto * oktanovou mezeru** na hodnotu vykazovanou původními uhlovodíkovými složkami. Možnost příměsi uhlovodíkových složek (isopentanu, alkylátů atd.) vyráběných sekundárními pochody technologie zpracování ropy je z ekonomických nebo technických důvodů poměrně omezená.It can be concluded from international quality measurement data and the results of the actual tests that the octane number of gasoline does not clearly characterize their performance or their effect on engine acceleration, since the octane numbers of gasoline fractions with different point of vapor are different. and air pollutant emission characteristics of these fractions. In particular, the octane number of gasoline components with a boiling point below 100 ° C, the so-called * RQN / 100 * value (HON = octane number determined by the test method), may deviate by 20 to 25 units from the octane number of the whole gasoline. can be partially countered using lead tetremethyl instead of lead tetraethyl. However, the partial or even total release of lead alkylates increases this * octane gap ** to the value reported by the original hydrocarbon components. The possibility of admixture of hydrocarbon constituents (isopentane, alkylates, etc.) produced by secondary processes of petroleum processing technology is relatively limited for economic or technical reasons.

Z toho vyplývá praktická skutečnost, že hodnota RON/100 °C” je u benzinů prémium* prodávaných ne celém světě o 6 až 16 jednotek nižší než oktanové číslo celého benzinu. Uvedená skutečnost zřejmě souvisí в nevýhodnou ekcelerační a spalovací charakteristikou, jakož i s množstvím škodlivých složek ve spalinách.As a result, the RON / 100 ° C ”value for petrol sold worldwide is 6 to 16 units lower than the octane number of the whole gasoline. This seems to be related to the disadvantageous ecceleration and combustion characteristics as well as to the amount of harmful components in the flue gas.

Použití některých alkoholů, např. etanolu nebo metanolu v množství 10 až 40 % jako přísady к motorovým pohonným hmotám ne bázi uhlovodíků je dlouho známé. Je sice z hlediska rozložení oktanového čísla skutečně nevýhodné; nevýhodná hydroskopičnost a kromě toho citlivost ne olovo směsi však Stěžuje a v některých případech dokonce znemožňuje rozšíření praktického využití.The use of some alcohols such as ethanol or methanol in an amount of 10 to 40% as an additive to non-hydrocarbon based motor fuels has long been known. It is indeed disadvantageous in terms of octane distribution; however, the disadvantageous hydroscopicity and, in addition, the sensitivity of the non-lead composition makes it difficult and in some cases even impossible to extend the practical application.

Mnohem výhodnější a ve smyslu kompenzace kvalitativních nedostatků nahrazující je po1 2 ·* honná směs, která obsahuje kromě uhlovodíkových složek ještě étery typu R -O-R a alkylát olova odpovídající nejvýše množství 0,5 g Pb/kg bez shora uvedených nevýhodných jevů.A much more advantageous and, in the sense of compensating for quality deficiencies, replaces a pollutant composition which contains, in addition to the hydrocarbon components, ethers of the R-O-R type and lead alkylate corresponding to at most 0.5 g Pb / kg without the above disadvantages.

Účelem vynálezu je nelezení pohonné směsi prosté olova nebo s malým obsahem olova, hodící se jako pohonná hmotě zážehových motorů, jenž má mimořádně příznivé antidetonační vlastnosti a rozložení oktanového čísle a tím 1 příznivější ekcelereční spalovací a-užitné vlastnosti než benziny ne světovém trhu a při jejímž použití dochází к menšímu znečisťování ovzduší než u benzinů na čistě uhlovodíková bázi.The purpose of the present invention is to provide a lead-free or low-lead fuel propellant suitable for use as a propellant for positive-ignition engines having extremely favorable anti-knock properties and octane number distribution, and thus more favorable eccelerative combustion properties than gasoline on the world market. use results in less air pollution than pure hydrocarbon-based petrol.

11

Během zkoušek bylo překvapivě zjištěno, že směsi éteru typu R -0-R , kde R je metyl nebo etyl a R terciární butylová skupina, jakož alifatického alkoholu se 4 atomy uhlíku 8 výhodou sekundárního a/nebo leobutylalkoholu terciárního butylalkoholu ve směsi se základními benzinovými uhlovodíky ve vhodném poměru, jsou nosiči všech výhodných vlastností, jež činí z motorových benzinů z hlediska oktanového Čísla rozložení oktanového čísla, akceleraČní schopnosti a úrovně výkonu plnohodnotné pohonné hmoty, odpovídající současným požadavkům.Surprisingly, it has been found during the tests that mixtures of an ether type R-O-R, wherein R is methyl or ethyl and R is a tertiary butyl group, as well as a C 4 aliphatic alcohol, preferably a secondary and / or leobutyl alcohol tertiary butyl alcohol in a blend with naphtha hydrocarbons. in a suitable ratio, the carriers of all the advantageous properties that make motor gasoline, in terms of the octane number of the octane number distribution, the acceleration capability and power level of a full-fledged fuel, meet current requirements.

Předmětem vynálezu je pohonná směs zážehových motorů prostá olova nebo s malým obsahem olova, s příznivými vlastnostmi spalování a snižující znečlštování ovzduší, obsahující kromě uhlovodíkových složek smšs 6 až 30 %, s výhodou 8 až 25 % alifatických alkoholů se 4 atotpy uhlíku, např. sek.butylalkoholu nebo leobutylalkoholu nebo terc.butylalkoholu nebo jejich směs, a éterů typu Rj-O-R₂, kde R^ je metylový nebo etylový zbytek a R₂ terc.butylový úbytek nebo jejich směsi, přičemž poměr alkoholů se 4 atomy uhlíku к éteru typu R|-O-R₂ činí 20:80 až 80:20, s výhodou 30:70 až 70:30.The subject of the invention is a lead-free or low-lead gasoline propellant propellant having favorable combustion properties and reducing air pollution, containing, in addition to the hydrocarbon components, a mixture of 6 to 30%, preferably 8 to 25% aliphatic alcohols with 4 carbon atoms, e.g. .butylalkoholu or leobutylalkoholu or tert-butanol or a mixture thereof, and ethers of the type R-oR ₂ wherein R is a methyl or ethyl radical and R ₂ are tert loss or mixtures thereof, wherein the ratio of alcohols having 4 carbon atoms к ether type R -OR ₂ is 20:80 to 80:20, preferably 30:70 to 70:30.

Pohonná směs podle vynálezu obsahuje s výhodou jako uhlovodíkovou složku benzinové frakce vyrobené přímými nebo vedlejšími postupy technologie zpracování ropy.The propellant mixture according to the invention preferably contains as the hydrocarbon component of a gasoline fraction produced by direct or side processes of petroleum processing technology.

Je výhodné, obsahuje-li pohonná směs podle vynálezu alkylát olova zvyšující oktanové číslo v množství odpovídajícím nejvýše 0,5 g Pb/kg.It is preferred that the propellant composition of the present invention contains an octane number-increasing lead alkylate in an amount corresponding to at most 0.5 g Pb / kg.

Použitím shora uvedené přísady podle vynálezu složené z éterů typu R^-O-R₂ ® alkoholů C₄, jak shora uvedeno, je možno?získat benzinové pohonné hmoty s malým obsahem olova a popřípadě prosté olova 8 uvedenými výhodnými vlastnostmi pokud jde o oktanové číslo a rozložené oktanové číslo, ekcelereční schopnost a úroveň výkonu, a to bez nepříznivých vlastností, jako hydroskopičnost, u nichž je zároveň sníženo množství Škodlivin, znečišťujících ovzduší.By using the aforementioned additive according to the invention composed of ethers of the type R 1 -OR ₂ ® alcohols C ₄ as mentioned above, it is possible to obtain gasoline fuel having a low lead content and optionally lead-free 8 with the said preferred octane number and decomposed properties octane number, eccelerative ability and power level, without adverse properties such as hydroscopicity, while reducing the amount of air pollutants.

Další překvapivý a důležitý výsledek spočívá v tom, že při použití shora uvedené směsi éterů typu Ř|-0-R₂ a alkoholů řady byly prokázány v oblasti účinku zvyšování oktano^ vého čísla též synergické účinky, jež činí výrobu benzinu podle vynálezu zvlášť hospodárnou.A further surprising and important result is that, when using the above-mentioned mixture of ethers of the type R ₁ -O-R ₂ and alcohols of the series, synergistic effects have also been shown in the field of octane-increasing effect, which makes the gasoline production according to the invention particularly economical.

Uvedené příznivé účinky vyplývají z vlastností směsi mety1-terc.butyléteru nebo etyl-terc.butyléteru a alkoholů C^, že se jednak jedná o sloučeniny o neobyčejně vysokém směsném oktanovém čísle (120 až 140 případně 105 až 115) a jeho složky benzinové pohonné hmoty mají velmi příznivý bod varu (55 až 75 °C případně 80 až 100 °C), čímž odstraňují prakticky ' úplně *oktanovou mezeru, jež je obecně nejzávažnějším kvalitativním nedostatkem motorových benzinů, jednak jako kyslíkaté sloučeniny podporují hoření větší měrou než odpovídá jejich poměrnému obsahu ve směsi, což se projevuje snížením emise CO. Přitom se neprojevují známé nepříznivé důsledky vyplývající ze snížení obsahu nebo úplné vynechání přídavku alkylátů olova.These beneficial effects are due to the properties of the mixture of methyl tert-butyl ether or ethyl tert-butyl ether and alcohols C1, that they are, on the one hand, compounds of unusually high mixed octane numbers (120 to 140 and 105 to 115) and its gasoline fuel component. they have a very favorable boiling point (55 to 75 ° C or 80 to 100 ° C), thus eliminating virtually completely the octane gap, which is generally the most serious quality deficiency of motor gasoline, and as oxygen compounds promote combustion more than their relative content in the mixture, resulting in a reduction in CO emissions. There are no known adverse consequences resulting from the reduction or complete omission of the addition of lead alkylates.

Obvyklý způsob výroby benzinů 8 oktanovým číslem 98 případně 92 spočívá v tom, že se tzv. reformingová benzinová frakce s oktanovým číslem 92/94, případně 86/88 mísí s uhlovodíkovými materiály s nízkým rozmezím varu, poměrně vysokým oktanovým Číslem a příznivou citlivostí na olovo, například s benzinovými frakcemi bohatými na isopenten^iaohexen, stabilizovaným gasolinem, alkylátovým benzinem a podobně. Ty jsou vhodné pro vyplnění oktanové mezery, což je charakteristickou vlastností reformovaných benzinů. Přísadou olovnatých , alkylátů ke směsi některého z uvedených (nebo několika) meteriálů a reformovaným základním surovinám se dosáhne obvykle oktanové číslo přes 98 popřípadě 92.The usual way of producing gasoline 8 with an octane rating of 98 or 92 is to mix the so-called reforming gasoline fraction with an octane number of 92/94 or 86/88 with low-boiling hydrocarbon materials, a relatively high octane number and a favorable lead sensitivity. , for example, isopentene-4-hexohexene-rich gasoline fractions, stabilized with gasoline, alkylate gasoline and the like. These are suitable for filling the octane gap, a characteristic of reformed gasoline. By adding lead, alkylates to a mixture of any of the above (or several) materials and reformed base feedstocks, an octane number of over 98 or 92 is usually obtained.

Typický výrobní pochod směsi uhlovodíků uvedených benzinů . spočívá v míšení ref armovaného benzinu a oktanovým číslem 92/94 popřípadě 86/68 s lehkou frakcí (obsahující nejméně 50 % isppentenu); směšovací poměr činí řádově 70:30.Typical production process of the hydrocarbon mixture of said gasolines. consists of blending refined petrol with an octane number of 92/94 and 86/68, respectively, with a light fraction (containing at least 50% of isppentene); the mixing ratio is of the order of 70:30.

Nejdříve bylo zkoumáno, jaký'účinek na zvýšení oktanového číslo má náhrada poloviny lehké frakce směsmi mettl.-terciárního butyléteru a sekundárního butylalkoholu. Na svislé ose obr. 1 je znázorněno zvýšení oktanového čísle (RON +) v zártslostl na různých poměrech míšení celkem 15 % sekundárního bitylelkoholu e me^y-terciárního butyléteru, nanesených na vodorovné ose. Křivka. označená A ukazuje zvýšení oktanového čísla při použití reformingového benzinu 92,/94 a křivka označená ”D” při pouuití reformingového benzinu 86/88.Initially, it was investigated what effect the replacement of half of the light fraction by the mixture of methyl tertiary butyl ether and secondary butyl alcohol had on increasing the octane number. The vertical axis of FIG. 1 shows the increase in octane number (RON +) in stiffness at various mixing ratios of a total of 15% of the secondary bityl alcohol and of the .beta.-tertiary butyl ether deposited on the horizontal axis. Curve. labeled A shows the octane number increase when using 92/94 reforming gasoline and the curve labeled "D" when using 86/88 reforming gasoline.

U obou benzinů se ukazuje jednoznačně synergický účinek a to, ie smmsi připravené s meeyl-terciárním butyléterem s vyšším oktanovým číslem a sekundárním butylalkoholem s nižším oktanovým číslem zvyšuuí oktanová čísla benzinů mnohem více, nei by vyplývalo z poměru složené s^es.Both gasolines clearly show a synergistic effect, namely that mixtures prepared with methyl-tertiary butyl ether with a higher octane number and secondary butyl alcohol with a lower octane number will increase the octane numbers of the gasoline much more than would result from the compound ratio.

V tabulce 1 jsou uvedeny kromě.oktanových čísel (RON) stejných směsí téi oktanová čísla RON/100 frakcí přechhzeeících do 100 °C, jakoi i rozdíly obou hodnot ( Δ R 100 °C). Za účelem ještě dokooaaejšího znázornění rozdělení oktanových čísel v závdslosti na bodu varu byla frakce přechhzzeící do 100 °C rozdělena ne další dvě frakce a to ne frakci pře^mazeicí do ⁸⁰ °C e ne éYakci vroucí mmzi ⁸⁰ e ¹⁰⁰ °C. Jejich oktanov^{é č}ísle ^R0N^/8° příponě RON 80 ai 100 byle rovněi zjištěné. Z údajů v tabulce 1 lze jednoznačně zjistit, ie pouze benziny obsahujeí kombinace butylelkoholu e éterů Rj-O-Rg maaí téměř rovnoměrné rozdělení oktanového čísla nezávisle ne teplotě varu, zatímco.benziny čistě'ne bázi uhlovodíků vykazuj směsi obsahvujcí étery Rj-O-Rg pak menší ' nedostatky.In Table 1, in addition to the octane numbers (RON) of the same mixtures, the octane numbers of the RON / 100 fractions passing to 100 ° C as well as the differences of the two values (Δ R 100 ° C) are given. In order to further illustrate the distribution of octane numbers in dependence on the boiling point, the fraction passing to 100 ° C was separated by not two more fractions, namely a fraction shifting to ⁸⁰ ° C and not boiling to between ⁸⁰ ° C and ¹⁰⁰ ° C. Their octane ^numbers ^R 0N ^{/ 8} ° suffix RON 80 and even 100 were also found. From the data in Table 1 it can be unambiguously established that only gasolines containing butyl alcohol and Rj-O-Rg ethers have an almost uniform distribution of the octane number independent of boiling point, whereas purely hydrocarbon-based gas mixtures contain Rj-O-Rg ethers then minor 'flaws.

Dále byla zkoumána citlivost ne přísadu olova u benzinů s obsahem kommbnace éterů typu Rj-O-Rg a alkoholů . C4 s použitím tetrrametylu olova. Ne vodorovné ose obr. 2 je nanesen obeeh olova vyjádřený v g P&/kg, na svLslé ose oktanová čísla benzinů (RON). Sloieni benzinů pří sluše jících k jednotným křivkám citlivosti na přísadu olova je následnicí:In addition, the sensitivity of lead additives was investigated for gasoline containing a combination of Rj-O-Rg ethers and alcohols. C4 using lead tetrramethyl. On the horizontal axis of FIG. 2, the lead circuit, expressed in g P & kg, is plotted, on the light axis, the octane numbers of gasoline (RON). The composition of gasolines belonging to uniform lead sensitivity curves is the following:

A . = 15 % %And. = 15%%

B = 10 % %B = 10%

C= 20 % %C = 20%

směsi meetl-ter c.bityléteru a sek.butylalkoholu (směšovaaí poměr - 70:30) základního uhlovodíkového baninu, směsi ze 70 dílů reformovaného benzinu 92,/94 a 15 dílů lehké frakce, bohaté na isopentan smmsi z etyl-terč. butyléteru a terč.butylalkoholu (směšovrací poměr = 70:30) základního uhlovodíkového benzinu, směsi ze 70 dílů reformovaného benzinu e 20 dílů lehké frakce, bohaté ne isopentan.a mixture of meetl-ter c.bityl ether and sec.butyl alcohol (mixing ratio - 70:30) of a basic hydrocarbon banin, a mixture of 70 parts of reformed gasoline 92, 94 and 15 parts of a light-rich isopentane smmsi of ethyl-tert. butyl ether and tert.-butyl alcohol (blend ratio = 70:30) of a basic hydrocarbon gasoline, a mixture of 70 parts of reformed gasoline and 20 parts of a light fraction, rich in isopentane.

směsi z metyУ-ttгc.iutyláttru a terč.butylalkoholu (směšovací poměr · = 50:50) základního uhlovodíkového benzinu smmsi 70 dílů reformovaného benzinu 92/94 a 10 dílů lehké frakce'bohaté ne isopentan.mixtures of methyl tert-butyl ether and tert-butyl alcohol (mixing ratio · = 50:50) of naphtha naphtha smmsi 70 parts of reformed gasoline 92/94 and 10 parts of light petroleum non-isopentane.

Z křivek je zřejmé, ie benziny obsahnjcí smés éterů typu Rj-O-Rg a alkoholu C. maaí příslu&iou citlivost na přísady olova a tudíi lze vyrobbt benziny poiadovaného oktanového čísla i s malou přísadou olova. Tato statečnost je zřejmá z obr. 3, kde je znázorněna možnost výroby benzinů s oktanovým číslem nad 92 (přesně 92,5) tím způsobem, ie je uvedeno kolik Pí (alkylétu olova) je třeba přidat, aby z uhlovodíkových surovin s oktanovým číseem mezi 84 ai 90 pH současném (kombinovaném) pouHtí směsi imeth^--terciární ho bityléteru + sekundárního butylakoholu v poměru 50:50 získat benzin s oktanovým číslem 92,5. Je zřejmá, ie lze z benzinů s obvyklým oktanovým číseem vyrob!, t benziny s vysokým oktanovým číseem prosté olova nebo s malým obsahem olova jii při poměrně malé koncentraci směsí éterů Rj-O-Rg + alkohol c₄. ·It is apparent from the curves that gasolines containing a mixture of ethers of the Rj-O-Rg type and alcohol C have a corresponding sensitivity to lead additives, and thus gasoline of the desired octane number can be produced with a small lead additive. This bravery is evident from Figure 3, where the possibility of producing gasoline with an octane number above 92 (exactly 92.5) is shown in the manner in which the amount of P1 (lead alkylene) to be added is 84 to 90 pH of 50:50 conc. Obviously, gasoline with a high octane content free of lead or low lead content can be produced from gasoline with a conventional octane number at relatively low concentrations of the ether mixtures Rj-O-Rg + alcohol c ₄ . ·

Sloiení pohonných směsí podle vynálezu je uvedeno v následnících. příkladech provedení, přičemi pod pojmem benzin” je třeba rozumět benzin na čistě uhlovodíkové bázi·The composition of the propellants according to the invention is shown in the following. in the examples, the term "gasoline" is to be understood to mean purely hydrocarbon-based gasoline ·

PřikladlHe did

Benzin prostý olova typu 92 následujícího složení:Lead-free petrol of type 92 having the following composition:

% benzinu β oktanový· číslem 88, jenž je směsí ze 73 dílů reformovaného benzinu88, which is a blend of 73 parts reformed gasoline

86/66, 5 dílů toluenu a 7 dílů lehkého destilátu, bohatého na isopentan,86/66, 5 parts toluene and 7 parts isopentane-rich light distillate,

16% metyl-terciárního butyléteru * sekundárního butylalkoholu ve směsi v poměru 50:50.16% methyl tertiary butyl ether * secondary butyl alcohol in a 50:50 mixture.

Příklad 2Example 2

% etyl-terciární butyléter + terciární butylálkóhol ve směsi v poměru 70:30 % benzinu s oktanovým Číslem 86, jenž je. směsí zě 70 dílů reformovaného benzinu 86/88 a 8 dílů lehkého přímého destilátu.% ethyl-tertiary butyl ether + tertiary butylalcohol in a mixture of 70:30% petrol with octane number 86, which is. a mixture of 70 parts of 86/88 reformed gasoline and 8 parts of light straight distillate.

Příklad3 , Benzin s nízkým obsahem olove typu 92 následujícího složení:Example 3, Low lead gasoline type 92 having the following composition:

% směsi metyl-terciárního butyléteru se sekundárním butylalkoholem * terciárním butylalkoholem (1:1) v poměru prvního ke směsi obou druhých 40:60 % základního uhlovodíkového benzinu s oktanovým číslem 86, jenž je směsí 68 reformovaného benzinu 66/88, 4 dílů alkylátového benzinu, 10 dílů isopentenu a 8 dílů benzinu z přímé destilace s tetřemetylolovem jako aditivem, odpovídajícím 0,15 g Pb/kg.% of a mixture of methyl tertiary butyl ether with secondary butyl alcohol * tertiary butyl alcohol (1: 1) in a ratio of the first to a mixture of the other 40:60% of a straight-run hydrocarbon gasoline with an octane rating of 86 , 10 parts of isopentene and 8 parts of direct distillation gasoline with tetra-methylol additive corresponding to 0.15 g Pb / kg.

P ř í к 1 a d 4Example 1 a d 4

Benzin в nízkým obsagem olova typu 92 následujícího složení:Low-level gasoline type 92 with the following composition:

% směsi metyl-terč.butyléteru ♦ isobutylalkoholu a terciárního butylalkoholu (poměr 1:2) ve směrovacím poměru 70:30 % základního uhlovodíkového benzinu druhu 85, jenž je směsí ze 63 dílů reformovaného benzinu 86/88, 20 dílů isopentenu-isohexenu 8 10 dílů lehkého benzinu z přímé destilace, jakož i tetrametylu olova jako editive, odpovídajícího 0,24 g Pb/kg. .% of a mixture of methyl-tert-butyl ether of isobutyl alcohol and tertiary butyl alcohol (ratio 1: 2) at a ratio of 70:30% of straight-run naphtha naphtha 85, a blend of 63 parts of 86/88 reformed gasoline, 20 parts of isopentene-isohexene 8 10 parts of light naphtha from direct distillation as well as tetramethyl lead as editive, corresponding to 0.24 g Pb / kg. .

Příklad - 5Example - 5

Benzin prostý olova typu 98 následujícího složení:Lead-free petrol type 98 of the following composition:

% směsi metyl-terciárního butyléteru a terciárního butylalkoholu v poměru 60:40 % základního uhlovodíkového benzinu s oktanovým číslem 91, jenž je směsí 66 dílů% of a mixture of methyl tertiary butyl ether and tertiary butyl alcohol in a ratio of 60:40% of a hydrocarbon gasoline with an octane rating of 91, which is a mixture of 66 parts

Příklad 6Example 6

Benzin s nízkým obsahem olove typu 98 následujícího složení:Low lead-type petrol 98 of the following composition:

16% směsi e tyl-terci ér ní ho butyléteru + metyl terciárního butyléteru (1:1) s terciárním butylalkoholem v poměru směsi obou prvních к posléze uvedenému 40:6016% of a mixture of ethyl tertiary butyl ether + methyl tertiary butyl ether (1: 1) with tertiary butyl alcohol in the ratio of the first two to the 40:60

84% základního uhlovodíkového benzinu s oktanovým číslem 91, jenž je směsí 70 dílů reformovaného benzinu 92/94» 4 dílů alkylátového benzinu a 10 dílů přímého lehkého destilátu, dále tetremetylu olove jako aditiva, odpovídajícího 0,24 g Pb/kg84% of a hydrocarbon gasoline with an octane rating of 91, which is a mixture of 70 parts of reformed gasoline 92/94 »4 parts of alkylate gasoline and 10 parts of light straight distillate, as well as tetromethyl lead as an additive corresponding to 0,24 g Pb / kg

Příklad 7Example 7

% .oSsí metyl-terciárpího - butyléteru se sekundárním butylalkoholem (směšovací poměr 50:50) * základního uhlovodíkového benzinu s oktanovým číslem 90, jenž je smmsi 66 dXlů reformovaného- - benzinu 92/94, 10 dílů isopentenu-isohexenu e 12 dílů přímého lehkého destilátu, jakož i tetremetylu olova jeko adltiva odpooíddjícího 0,4 g Pb/kg% methyl tertiary-butyl ether with secondary butyl alcohol (50:50 mixing ratio) * of a hydrocarbon gasoline having an octane rating of 90, which is a mixture of 66 dxl of reformed-gasoline 92/94, 10 parts isopentene-isohexene and 12 parts straight light distillate as well as lead tetremethyl as an additive equivalent to 0,4 g Pb / kg

Pí k la .d8Pi to la .d8

Benzin s nízlým ' obsevem olova typu 98 následujícího složení:Low 98 lead gasoline of the following composition:

% meetl-terciárního bityléteru-a etyl-terciárního bityléteru (směs 1:1) + sekundárního butylalkoholu a isobutylalkoholu (směs 2:1), smmšovvaí poměr 60:40 % základního uhlovodíkového benzinu typu 88, jenž sestává ze . směsi 60 dílů reformovaného benzinu typu - 92/94, 18 dílů' eehké frakce bohaté na isopentan a 7 dílů lehkého přímého deesilátu, jakož i tetrametylu olova jako aditiva, odpř^dej^ího 0,48 g - Pb/kg.% meetl-tertiary bityl ether and ethyl tertiary bityl ether (1: 1 mixture) + secondary butyl and isobutyl alcohol (2: 1 mixture), a blend ratio of 60:40% of the basic hydrocarbon gasoline type 88 consisting of. a mixture of 60 parts of 92/94-type reformed gasoline, 18 parts of isopentane-rich light fraction and 7 parts of light direct deesilate as well as tetramethyl lead as an additive of 0.48 g - Pb / kg.

Jako referenční vzorek, to znamená jako standardní látky, bylo pouužto dornmáích obchodních benzinů podle maeíerské normy s obsahem olova 0,8 případně ' 0,9 g Pb/kg . druhu ESz-92 a ESz-98.As reference sample, i.e. as standard substances, dormant commercial gasolines according to the Meier standard with a lead content of 0.8 or 0.9 g Pb / kg were used. species ESz-92 and ESz-98.

V následnících tabulkách 2 a 3 jsou shrnuty výsledky laboratorních zkoušek benzinů podle příkladů provedení jakož i benzinů použitých jako p*o ti vzorků . s uvedením stávajících předpisů norem.The following Tables 2 and 3 summarize the results of the laboratory tests of petrol according to the exemplary embodiments as well as the petrol used as five samples. stating existing regulations of standards.

Z tabulek 2 a 3 je zřejmé, že vSechny benziny podle příkladů provedení vyhoiv^í v každém směru požadavkům .normy. Je třeba jeStě vyzdvihnout velmi příznivé hodnoty - tenze par benzinů- podle - příkladů provedení, čímž se um^žž^i^je přimíšení větších mnoožsví lehkých destilátů urnn^čd^uuících - spouěšění motorů.It is apparent from Tables 2 and 3 that all petrol according to the exemplary embodiments will meet the requirements of the standard in each direction. It is also necessary to point out the very favorable values of the vapor pressure of petrol according to the exemplary embodiments, which makes it possible to admix larger quantities of light distillates for starting the engines.

V tabulce -4 - jsou shrnuty výsledky iTření provedených v laboratoři a ne silnici. V této tabulce jsou též uvedena oktanová čísle motorových benzinů, chearakteizuuících současnou evropskou situaci.Table -4 - summarizes the results of iTrections performed in the laboratory and not the road. This table also lists the octane numbers of motor gasolines cheapering the current European situation.

Z příznivých vlastností benzinů podle příkladu provedení je třeba vyzdvihnout charakterizující nepoměrně příznivější oktanové číslo RON v závislosti ne bodu varu ( Δ R 100 °C), jakož i to, že oktanová čísle naměřená na silnici prakticky souhlasí s oktanovými čísly nanSíenými zkušební metodou v laboratoři.Among the favorable properties of the gasoline according to the exemplary embodiment, the characterization of the disproportionately more favorable octane number RON as a function of the boiling point (Δ R 100 ° C), as well as the fact that the octane values measured on the road practically coincides with the octane numbers obtained by the test method, should be highlighted.

V tabulce 5 jsou uvedeny výsledky emisních zkoušek (evropský test) získané s pouužtm pohornných směsí podle jedno tlivých příkladů provedení.Table 5 shows the results of the emission tests (European test) obtained with the use of mountain mixtures according to the individual exemplary embodiments.

Z výsledků zkoušek je zřejmé, že při srovnání s ref^ren^^m'.vzorkem ESz-98 se nevyskytuje žádný nepříznivý projev emise uhlovodíků ani u benzinů prostých olova pokud jde o e^isi uhlovodíků, u- některých značek vozů dókonce dochází k určiémrnu zlepšení; rozhod^ící je skutečnost, že se - sidžuje podle značky vozu em.se CO u benzinů - podle příkladů provede ní o 18 až 28 % ve srovnání - e hodnotami dosaženými s referenčním benzinem ESz-98. Z - tabulky 5 dále vyplývá, že benzin typu 92 podle příkladu 1 ve srovnání s obchodním benzinem typu 98 dává rovněž příznivější emisní hodnoty. Teto skutečnost již sama ukazuje ne -výhodný průběh spalovacího pochodu u pohonných hmot podle příkladů provedenn.The test results show that there is no adverse effect of hydrocarbon emissions on hydrocarbon-free gasoline when compared to the ESz-98 sample, and some car brands have a certain level of performance. improvement; the decisive factor is that - according to the car brand em.se CO for petrol - according to the examples, it is carried out by 18 to 28% compared to the values obtained with the reference petrol ESz-98. Table 5 further shows that type 92 gasoline of Example 1 also gives more favorable emission values compared to type 98 commercial gasoline. This fact itself already shows the unfavorable course of the combustion process of the fuels according to the examples.

Tabulka 1Table 1

Výsledky zkoušek oktanového čísla při použití směsi metyl-terc.butyléteru (sek.bi tylelkovi ol) různého složeníOctane Number Test Results Using a Mixture of Methyl-Tert-Butyl Ether (sec.

Složeni benzinu Výsledky zkoušek oktanového ČíslaPetrol composition Test results for octane number

Reformovaný základní metterál Reformed base material Lehká frakce Light fraction Meeil-ierc.butyléter a sek.- Meeil-ierc.butyl ether and sec.- RON RON RON 100 RON 100 R/100 R / 100 RON80 RON80 RON 80-100 RON 80-100 typ type % % % % celk. % tot. % složení směsi composition of the mixture A AND 70 70 70 70 30 30 90,4 90.4 80,3 80.3 10,1 10.1 91,5 91.5 77,3 77.3 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 100:0 100: 0 95,0 95.0 91,7 91.7 3,3 3.3 94,3 94.3 92,5 92.5 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 80:20 80:20 95,0 95.0 91,5 91.5 • -3,5 • -3.5 91,6 91.6 90,5 90.5 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 60:40 60:40 94,8 94.8 91 ,0 91, 0 3,8 3.8 90,8 90.8 91,2 91.2 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 40:60 40:60 94,6 94.6 90,4 90.4 4,2 4.2 89,4 89.4 91,2 91.2 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 20:80 20:80 94,2 94.2 89,6 89.6 4,6 4.6 88,6 88.6 91,7 91.7 A AND 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 0:100 0: 100 93,6 93.6 88,8 88.8 4,8 4.8 85,5 85.5 96,7 96.7 B (B) 70 70 30 30 - - - - 86,4 86.4 76,8 76.8 9,6 9.6 80,0 80.0 70,2 70.2 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 1^0:0 0 → 0 91,6 91.6 88,8 88.8 2,8 2.8 92,2 92.2 83,1 83.1 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 80:20 80:20 91,5 91.5 88,5 88.5 3,0 3.0 88,8 88.8 87,2 87.2 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 60:40 60:40 91,4 91.4 88,5 88.5 2,9 2.9 88,5 88.5 88,5 88.5 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 40:60 40:60 91,1 91.1 88,0 88.0 3,1 3.1 87,6 87.6 89,0 89.0 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 20:80 20:80 90,7 90.7 87,2 87.2 3,5 3.5 86,0 86.0 89,7 89.7 B (B) 70 70 15 15 Dec 15 15 Dec 0:100 0: 100 90,1 90.1 86,4 86.4 3,7 3.7 93,8 93.8 93,2 93.2

TabblLe 2 .TabblLe 2.

Výsledky laboratorních zkouSek s benziny typu 92Results of laboratory tests with petrol type 92

ParametryParameters

Číslo příkladu provedeníExample number

1. 2.1. 2.

3. 4.4. 4.

Předpis maň. normyPrescription tax. standards

ESz-92ESz-92

Deestlační zkouškaDeestlation test

10 %, do °C 10%, to ° C 59 59 62 62 55 ‘ 55 ‘ 58 58 max. max. 65 65 50 %, do °C 50%, to ° C 10'9 10'9 102 102 99 99 110 110 max. 115 max .. 115 90 %, do °C 90%, to ° C 170 170 168 168 165 165 174 174 max. . 180 max. 180 Konec varu,^-°CEnd of boiling, ^- ° C 204 204 201 201 200 200 198 198 max. 205 max .. 205 2bytek, % 2byt% 1,0 1.0 1,0 1.0 ',o ',O 1,0 1.0 max. max. 1,5 1.5 Tenze par Reid Hg mm Vapor pressure Reid Hg mm 260 260 150 150 260 260 350 350 max. 600 max 600 Indukční ' perioda minut Induction period of minutes >400 > 400 >4^00 > 4 ^ 00 >400 > 400 >4100 > 4100 min. min. 360 360 Kyselost mg KOH/100 ml Acidity mg KOH / 100 ml 1,4 1.4 1,5 1.5 1,3 1.3 1,6 1.6 max. 3,0 max 3.0 Oktanové číslo stanovené zkušební metodou Octane number determined by the test method 92,8 92.8 92,6 92.6 9.3,0 9.3,0 93,1...... 93,1 ...... ran. ran. 92 92 Obsah Pb, g/kg Pb content, g / kg 0 0 0 0 0,15 0.15 < 0,24 <0.24 max. 0,8 max 0.8

Tabulka 3Table 3

Výsledky laboratorních zkoušek s benziny typu 98Results of laboratory tests with petrol type 98

Parametry Parameters číslo příkladu . provedení example number. design Předpis оеЗ. normy ESz-92 Regulation оеЗ. standards ESz-92 1. 1. 2. 2. 3. 3. 4. 4. DesSilační zkouška 10 %, do °C DesSilation test 10%, to ° C 55 55 56 56 68 68 55 55 max. 60 max. 60 50 %, do °C 50%, to ° C 102 102 105 105 106 106 105 105 max. 110 max .. 110 90 %, do °C 90%, to ° C 161 161 168 168 174 174 175 175 max. 180 max 180 Konec varu, °C End of boiling, ° C 199 199 202 202 201 201 200 200 max. 205 max .. 205 Zbytek, % , Rest,%, 1,0 1.0 1,2 1,2 1,2 1,2 1,3 1.3 max. 1,5 max 1.5 Tenze per Reid Hg mm Tension per Reid Hg mm 140 140 250 250 300 300 360 360 max. 490 max .. 490 Indukční.perioda minut Induction period of minutes >400 > 400 >400 > 400 >400 > 400 >400 > 400 min. 360 min. 360 Kyselost mg . KOH/100 ml Acidity mg. KOH / 100 ml 1,6 1.6 1,5 1.5 1,5 1.5 1,8 1,8 max. 3,0 max 3.0 Oktanové číslo .stanovení zkušební metodou Octane number determined by the test method 98.,6 98., 6 98,3 98.3 96,5 96.5 99,0 99.0 min. 98 min. 98 Obsah, Pb, g/kg Content, Pb, g / kg 0 0 0,24 0.24 0,40 0.40 0,48 0.48 max. 0,9 max 0.9

Tabulka 4Table 4

Výsledky zkoušek oktanového čísla provedených v laboratoři e ne silniciResults of octane number tests carried out in the laboratory by road

Pohonné' hmota Fuel Okt. číslo naměřené Oct. measured number Oktanové číslo . naměřené na silnici Octane number. measured on the road Rozzíl oktanového čísla zkušební metodou a naměřeného ne silnici Octane number difference by the test method and not measured on the road RON RON v laboratoři in the lab RON/1OO °C RON / 100 ° C Z1RH00 °C Z1RH00 [deg.] C Podle příkladu 1. According to Example 1. 92,8 92.8 90,0 90.0 -2,8 -2.8 92,8 92.8 0 0 ‘ 2. ‘2. 92,6 92.6 92,8 92.8 +0,2 +0.2 - - - - 3. 3. 93,0 93.0 91 ,0 91, 0 -2,0 -2.0 92,7 92.7 0,3 0.3 4. 4. 93,1 93.1 88,6 88.6 -4,5 -4.5 92,5 92.5 0,6 0.6 Referenční vzorek ESz-92 The reference sample ESz-92 92,5 92.5 80,0 80.0 -12,5 -12.5 90,3 90.3 2,2 2.2 Evropský průměr Reegilfir (1) European Average Reegilfir (1) 92,5 92.5 82,5 82.5 -10,0 -10.0 90,5 90.5 2,0 2,0 Podle příkladu 5. According to Example 5. 98,6 98.6 100,6 100.6 +2,0 +2.0 - - - ' - ' 6. 6. 98,3 98.3 95,0 95.0 -3,3 -3.3 98,2 98.2 0,1 0.1 7. 7. 98,5 98.5 96,5 96.5 -2,0 -2.0 98,3 98.3 0,2 0.2 8. 8. 99,0 99.0 95,3 95.3 -3,7 -3.7 98,6 98.6 0,4 0.4 Referenční vzorek EZz-98 Reference sample EZz-98 98,5 98.5 90,0 90.0 -8,5 -8.5 96,4 96.4 2,1 2.1 Evropský průměr Prémium (1) European Average Premium (1) 99,3 99.3 88,8 88.8 -10,5 -10.5 98,5 98.5 0,8 0.8 ⁽¹⁾ The Ass. Octel Co. ⁽¹⁾ The Ass. Octel Co. ' Lid., 'People., Seriel No. Seriel No. OP. 73/1 - OP. 73/1 -

Tabulka · 5Table · 5

Celkové výsledky emisních zkoušek (evropský test)Overall emission test results (European test)

e) CO, •g/cykluse) CO • g / cycle

Značka vozuCar brand

CO, g/cyklus přiCO, g / cycle at

Referenční vzorek ESz-98Reference sample ESz-98

Příklad provedení 1. · · 7.Exemplary embodiment 1. · · 7.

Snížení emise škoddivin pohonné hmoty podle vynálezu oppoti ref. vzorku ESz-98 %Reduction of emission of fuel pollutants according to the invention opposed to the reference sample ESz-98%

125 PoldkL Fiat 125 PoldkL Fiat 105 105 75 75 - - 28 28 Petugeot 504 Petugeot 504 265 265 217 217 - - 18 18 Audi 60-L Audi 60-L 252 252 188 188 - - 25 25 Škoda S-100 Skoda S-100 169 169 - - 133 133 22 22nd

' ч» *'ч »*

b)(b)

Značka vozuCar brand

CH v g/cyklus přiCH in g / cycle at

Referenční vzorek ESz-98Reference sample ESz-98

Příklad provedeníExemplary embodiment

1. 7.1. 7.

Snížení emise škooiivin pohonné hmoty podle vynálezu oppoti ref. vzorku ESz-98 %Reduction of pollutant emissions of fuel according to the invention opposed to the ref sample ESz-98%

125 Polski Fiat 125 Polski Fiat 7,3 7.3 6,5 6.5 - - 1 1 1 1 Penugeoit 504 Penugeoit 504 5,9 5.9 6,0 6.0 - - 0 0 Audi 60-L Audi 60-L 6,0 6.0 5,4 5.4 - - 10 10 Škoda S-100 Skoda S-100 5,4 5.4 - - 5,4 5.4 0 0

Claims

1. A propellant for ignition moles, characterized in that it contains, in addition to the hydrocarbon components, a total of 6 to 30%, preferably 8 to 25%, of a mixture of at least one aliphatic alcohol having 4 carbon atoms or a mixture thereof and at least one R-type ether. -O-Rg, where R is methyl or ethyl and R2 is t-butyl or mixtures thereof, wherein the ratio of alcohols having 4 carbon atoms to the Rj-O-Rj ether is 20:80 to 80:20 , preferably 30:70 to 70:30. .

2. The propellant according to claim 1, characterized in that it contains as the hydrocarbon component gasoline fractions produced by direct or secondary processes of conventional petroleum technology.

3. Propellant according to Claims 1 and 2, characterized in that it contains an octane number-increasing lead acetylate in an amount corresponding to 0.5 g · Pb / kg.

4. The propellant according to claim 1, wherein the component of the 4-carbon aliaetic alcohol is the selection of butyl or isobutyl alcohol or tertiary butyl alcohol or a mixture thereof.

5. The propellant according to claim 1, wherein the ether of the R-O-Rg type is methyl tertiary ether or ethyl tertiary butyl ether or a mixture thereof.