CS225003B1

CS225003B1 - Flexible sheet, permeable to water vapor and the method of its production

Info

Publication number: CS225003B1
Application number: CS902980A
Authority: CS
Inventors: Pavel Kostka
Original assignee: Pavel Kostka
Priority date: 1980-12-19
Filing date: 1980-12-19
Publication date: 1984-02-13

Abstract

Ohebný ploSný útvar, propustný pro vodní páry na bázi polyuretanového předpolymeru a způsob jeho výroby. Útvar sestává z podkladové vláknité vrstvy., pěnové vrstvy, případně laminační a krycí vrstvy a spočívá v tom, že polymerní hmota alespoň jedné z vrstev je produktem reakce polyureternových předpolymerů a vody z plynného prostředí za katalytického působení 0,001 až 5 % hmot. sloučenin, obsahujích terciární dusík, zvláětě ze skupiny terciárních aminů nebo jejich směsí, nebo organokovových sloučenin nebo směsí organokovových sloučenin zejména cínu, zinku, kobaltu nebo kadmia se sloučeninami, obsahujícími terciární dusík. Způsob jeho výroby spočívá v tom, že polyuretanový předpolymer je vytvrzován v tlouětce 0,05· až 1,5 mm při teplotě 90 až 180 °C s výhodou »ři 120 až 150 °C vodou z plynného média o koncentraci 0,9 až 510 g/m^, obklopujícího předpolymer.Flexible sheet formation, permeable to water vapor based on polyurethane prepolymer and method of its production. The formation consists of a base fibrous layer, a foam layer, or a lamination and covering layer and consists in that the polymer mass of at least one of the layers is the product of the reaction of polyurethane prepolymers and water from a gaseous environment under the catalytic action of 0.001 to 5% by weight of compounds containing tertiary nitrogen, especially from the group of tertiary amines or mixtures thereof, or organometallic compounds or mixtures of organometallic compounds, especially tin, zinc, cobalt or cadmium with compounds containing tertiary nitrogen. The method of its production consists in curing the polyurethane prepolymer in a thickness of 0.05 to 1.5 mm at a temperature of 90 to 180 °C, preferably 120 to 150 °C, with water from a gaseous medium with a concentration of 0.9 to 510 g/m^ surrounding the prepolymer.

Description

Ohebný ploSný útvar, propustný pro vodní páry na bázi polyuretanového předpolymeru a způsob jeho výroby.A flexible sheet, permeable to water vapor based on a polyurethane prepolymer, and a process for its manufacture.

Útvar sestává z podkladové vláknité vrstvy., pěnové vrstvy, případně laminační a krycí vrstvy a spočívá v tom, že polymerní hmota alespoň jedné z vrstev je produktem reakce polyureternových předpolymerů a vody z plynného prostředí za katalytického působení 0,001 až 5 % hmot. sloučenin, obsahujích terciární dusík, zvláětě ze skupiny terciárních aminů nebo jejich směsí, nebo organokovových sloučenin nebo směsí organokovových sloučenin zejména cínu, zinku, kobaltu nebo kadmia se sloučeninami, obsahujícími terciární dusík.The formation consists of a backing fibrous layer, a foam layer, or a laminating and covering layer, and is characterized in that the polymer mass of at least one of the layers is a reaction product of polyurethane prepolymers and gaseous water under catalytic action of 0.001 to 5 wt. compounds containing tertiary nitrogen, in particular from the group of tertiary amines or mixtures thereof, or organometallic compounds or mixtures of organometallic compounds, in particular tin, zinc, cobalt or cadmium, with compounds containing tertiary nitrogen.

Způsob jeho výroby spočívá v tom, že polyuretanový předpolymer je vytvrzován v tlouětce 0,05· až 1,5 mm při teplotě 90 až 180 °C s výhodou »ři 120 až 150 °C vodou z plynného média o koncentraci 0,9 až 510 g/m^, obklopujícího předpolymer.The method for producing the same is characterized in that the polyurethane prepolymer is cured in a thickness of 0.05 to 1.5 mm at a temperature of 90 to 180 ° C, preferably 120 to 150 ° C, with water from a gaseous medium having a concentration of 0.9 to 510 g / m 2 surrounding the prepolymer.

Vynález se týká ohebného ploáného útvaru, propustného pro vodní páry, na bázi polyuretanového předpolymeru a způsobu jeho výroby.The present invention relates to a flexible, vapor-permeable sheet-like structure based on a polyurethane prepolymer and a process for its manufacture.

Sadu lat jsou pro přípravu plošných mirkoporézních fólií nebo vrstvených materiálů, propustných pro vodní páry používány směsi, jejichž základem jsou polyuretanové polymery, které pro tyto aplikace mají ideální zpracovatelské vlastnosti a výtečné mechanicko-fyzikální charakteristiky hotových útvarů. Tyto vlastnosti mohou být v širokém rozmezí měněny, podle specifických požadavků výrobců a zpracovatelů. Volbou surovin, změnami ve skladbě směsí a technologii výroby a zpracování lze syntetizovat materiály v celé škále tuhosti, tvrdostí a mechanických pevnosti od tvrdých a křehkých po ělastické a měkká. Polyuretany proto mají velký rozsah aplikačních možností. Jsou surovinou pro přípravu výrobků objemových i plošných se strukturou kompaktní, porézní, mikroporézní i integrální. Jedním z mnohé použití je výroba uváděných plošných, mikroporéznich útvarů, které jsou ve velkém měřítku zpracovávány v průmyslu obuvnickém, oděvním i galantemim.For the production of flat mirrored porous films or water vapor permeable laminates, mixtures are used based on polyurethane polymers, which have ideal processing properties and excellent mechanical-physical characteristics of the finished formations for these applications. These properties can be varied over a wide range, according to the specific requirements of manufacturers and processors. By choosing raw materials, changing mixes and manufacturing and processing technology, materials can be synthesized in a wide range of stiffness, hardness and mechanical strengths from hard and brittle to elastic and soft. Polyurethanes therefore have a wide range of application possibilities. They are raw materials for the preparation of bulk and surface products with a compact, porous, microporous and integral structure. One of the many uses is the production of the aforementioned flat, microporous formations which are widely processed in the footwear, clothing and galantemim industries.

Tyto útvary byly do nedávná doby připravovány pouze koagulací polyuretanů. Koagúlačnl způsob vyžaduje práci ae zdraví škodlivými rozpouštědly, jejichž exhaláty znečištuji životni prostředí. Nutnost nákladná regenerace rozpouštědel, vysoké pořizovací náklady na zařízení a energetická náročnost technologických postupů jsou další nevýhody této metody. Uvedená nevýhody měly za následek snahu o vyvinutí nových směsí a postupů pro přípravu mikroporéznich útvarů bez použití rozpouštědel.Until recently, these bodies were prepared only by coagulation of polyurethanes. The coagulation method requires work and also harmful solvents, the pollutants of which are polluting the environment. The need for costly solvent recovery, the high cost of equipment and the energy consumption of technological processes are further disadvantages of this method. These disadvantages have resulted in the development of novel compositions and processes for the preparation of microporous compositions without the use of solvents.

Tak vznikl nový směr, založený na nánosování bezrozpouětědlových směsi, které jsou vytvrzovány a nadouvány za zvýšená teploty v časově krátkém pracovní cyklu. Bezrozpouštědlové směsi jsou tvořeny reaktivními komponentami, které je bu3 nutné těsně před nánosováním smíchat v míchací hlavě, Což vyžaduje náročné strojní zařízení s velmi přesným dávkováním, nebo lze některou z komponent blokovat.Thus, a new direction has emerged, based on the deposition of solvent-free compositions which are cured and blown at elevated temperature in a short time cycle. Solvent-free mixtures consist of reactive components which must either be mixed in the mixing head just prior to deposition, requiring demanding machinery with very precise dosing, or one of the components can be blocked.

Blokovat izokyanátová složky směsi se příliš neosvědčilo. Blokovadlo působí ve vytvrzovaná aměal jako balast, znečlěluje výrobní prostředí, viskozita směsi je poměrně vysoká, mechanická vlastnosti vytvrzených útvarů nejsou příliš dobrá. Podstatně lepší jsou směsi s blokovanými prodlužovadly, kterými jsou polyamidy, alkanolaminy nebo jejich směsi blokovaná kysličníkem uhličitým. Jednoduchým výrobním postupem se podařilo připravit směs.prakticky neomezeně skladovatelnou s nízkou viskozitou, do která není třeba přidávat nadouvadlo. Vytvrzené vrstvené plošné útvary mají vynikající mechanickou pevnost, zvláště odolnost proti mnohonásobnému ohybu Bally za normální i nízké teploty.The blocking of the isocyanate component of the mixture was not very successful. The blocking agent acts as a ballast in the cured form, pollutes the production environment, the viscosity of the mixture is relatively high, the mechanical properties of the cured formations are not very good. Compositions with blocked extenders, which are polyamides, alkanolamines or mixtures thereof blocked with carbon dioxide, are substantially better. By a simple manufacturing process it has been possible to prepare a blend that is practically unlimited in storage with a low viscosity, to which no blowing agent is to be added. The cured laminates have excellent mechanical strength, especially resistance to multiple bally bending at both normal and low temperatures.

Ještě jednodušším výrobním postupem jsou připravovány samonosná, vláknité nebo vrstvená plošná útvary propustná pro vodní páry podle vynálezu, jehož podstata spočívé v tom, že polymerní hmota alespoň jedná z vrstev je produktem reakce polyuretatanových předpolymerů a vody z plynného prostředí za katalytického působeni 0,001 až 5 % hmot. sloučenin, obsahujících terciární dusík, zvláště ze skupiny terciárních aminů nebo jejich směsí, nebo organokovových sloučenin nebo směsi organokovových sloučenin zejména cínu, zinku, kobaltu nebo kadmia se sloučeninami, obsahujícími terciární dusílf., Do směsí není třeba přidávat ani prodlužovadlo ani nadouvadlo, technologie přípravy těchto směsí a plošných útvarů je jednodušší než příprava směsi s blokovanými aminy a navíc je na minimum sníženo hygienické rizikopři výrobě směsí i jejich zpracování, protože nejsou používána toxická aminové prodlužovadla.An even simpler manufacturing process provides self-supporting, fibrous or layered water vapor permeable sheets according to the invention, wherein the polymeric mass of at least one of the layers is a reaction product of polyurethane prepolymers and water from the gaseous medium with a catalytic action of 0.001 to 5%. wt. tertiary nitrogen-containing compounds, in particular from the group of tertiary amines or mixtures thereof, or organometallic compounds or mixtures of organometallic compounds, in particular tin, zinc, cobalt or cadmium, with tertiary nitrogen containing compounds. These compositions and sheet formulations are simpler than the preparation of the blocked amine composition and, moreover, hygiene risks are minimized in the manufacture and processing of the compositions, since no toxic amine extenders are used.

Ohebný plošný útvar, propustný pro vodní péry podle vynálezu, sestává z podkladové vláknité vrstvy, příp. laminační a krycí vrstvy a je vyznačený tím, že polymerní hmota alespoň jedné z vrstev je produktem reakce polyuretanových předpolymerů a vody z plynného prostředí za katalytického působení 0,001 až 5 % hmotnostních sloučenin, obsahujících terciární dusík, zvláště ze skupiny terciárních aminů nebo jejich směsí organokovových sloučenin, zejména cínu, zinku, kobaltu nebo kadmia se sloučeninami, obsahujícími terciární dusík.The flexible, water-permeable sheet-like structure according to the invention consists of a backing fibrous layer or a backing layer. laminating and covering layers and characterized in that the polymeric mass of at least one of the layers is a reaction product of polyurethane prepolymers and water from a gaseous medium with a catalytic action of 0.001 to 5% by weight of tertiary nitrogen containing compounds, in particular tertiary amines or organometallic mixtures thereof especially tin, zinc, cobalt or cadmium with tertiary nitrogen containing compounds.

Polyuretanové předpolymery mohou být alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 8 polyolovou složkou na bázi polyuretanů nebo polyesterů i v kombinaci s dioly, trioly, nebo tetroly, případně alkanoly nebo polyalkanoly, obsahujícími aminové skupiny. Katalyzátory s terciárním dusíkem mohou být např. diaminobicyklooktan, metylmorfolin, bisdimetylaminoetyléter, dimetyletanolamin, N-tetrametyletyléndiamin, N-tetraměty1-1,3-butandiamin, 4-dimetylaminopyridin, Ν,Ν-dimetylbenzylamin, 1,2,4-trimetyl piperazin apod. nebo jejich směsi.The polyurethane prepolymers may be an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic 8 polyol component based on polyurethanes or polyesters also in combination with diols, triols or tetrols, optionally alkanols or polyalkanols containing amino groups. Catalysts with tertiary nitrogen may be, for example, diaminobicyclooctane, methylmorpholine, bisdimethylaminoethyl ether, dimethylethanolamine, N-tetramethylethylenediamine, N-tetramethyl-1,3-butanediamine, 4-dimethylaminopyridine, Ν, Ν-dimethylbenzylamine, and the like. or mixtures thereof.

Z organokovových sloučenin se použije s výhodou oktát cínatý, dibutylcíndilaurát, oleát cínatý, dibutylcín di-2-etylhexoét, oktoéty nebo naftenáty olovnaté, kobaltnaté, zinečnaté, nebo jejich směsi s uvedenými aminovými katalyzátory.Of the organometallic compounds, preferably stannous octate, dibutyltin dilaurate, stannous oleate, dibutyltin di-2-ethylhexoeth, lead, cobalt, zinc octoates or naphthenates or mixtures thereof with said amine catalysts are preferably used.

Pro některé aplikace, zvláště v případě vláknitých impregnovaných vrstev, je ohebný plošný útvar, propustný pro vodní páry vyznačený tím, že polyuretanový předpolymer obsahuje 1 až 60 %, s výhodou ,0 až 30 % hmot. změkčovadel na bázi esterů aromatických a alifatických dikarboxylových kyselin, jako je dimetylftalét, dibutylftalát, dioktyl a di-2-etylhexylftalát, dibutyladipát, dioktyladipát, dioktylsebakát, apod. nebo esterů anorganických kyselin, jako je např. trikresylfosfát, tributylfosfét a tri-2-etylhexylfosfát nebo jejich směsi, případně změkčovadel na bázi derivátů glykolu, jako trietylénglykol-di-2-etylbutyrát nebo derivátů difenylu jako jsou chlorované difenyly, nebo polymerních změkčovadel jako je butadien-akrylonitrilový kaučuk, polyesterů na bázi kyseliny adipové, azelainové a sebakové s glykoly, případně jejich směsi. Sněkčovadly lze upravit viskozitu nanášených nebo impregnačních směsí a změkčit polymerní nánosy.For some applications, especially in the case of fibrous impregnated layers, the flexible sheet is water vapor permeable, characterized in that the polyurethane prepolymer contains 1 to 60%, preferably 0 to 30% by weight. plasticizers based on esters of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids such as dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl and di-2-ethylhexyl phthalate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, and the like, or inorganic acid esters such as trisphosphate and tri-triphosphate; or mixtures thereof, optionally glycol derivative plasticizers such as triethylene glycol di-2-ethylbutyrate or diphenyl derivatives such as chlorinated diphenyls, or polymeric plasticizers such as butadiene acrylonitrile rubber, adipic acid, azelaic and sebacic polyesters with glycols, optionally mixtures thereof. With viscous agents, the viscosity of the applied or impregnating compositions can be adjusted and the polymer deposits softened.

Do polyuretanového předpolymeru lze rovněž přidávat 1 až 60 % hmot. rozpouštědel na bázi esterů organických kyselin jako je kyselina mravenčí, octová, propionová a mléčná nebo ketonů alifatických i alicyklických, halogenových uhlovodíků,jako je chlorid uhličitý, chloroform, dichlormetan, tetrachloetylén, tri chlore ty le'n, aromatických uhlovodíků jako je benzen, toluen, xylen a éterů jako jsou alifatické mono-, di-, triétery a cyklické étery a dietery. Polyuretanovým předpolymerem, neředěným uvedenými rozpouštědly nebo jejich směsí, je možno impregnovat vláknité vrstvy nebo připravovat tenké kompaktní krycí vrstvy.1 to 60 wt.% May also be added to the polyurethane prepolymer. solvents based on esters of organic acids such as formic, acetic, propionic and lactic acids or ketones of aliphatic and alicyclic, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, tetrachloethylene, trichloroethylene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene , xylene and ethers such as aliphatic mono-, di-, tri-ethers and cyclic ethers and dieters. The polyurethane prepolymer, undiluted with the solvents or mixtures thereof, may be impregnated with the fibrous layers or prepared with thin compact coatings.

Polyuretanový předpolymer může obsahovat prážkové aditiva na bázi anorganických plniv v množství 0,1 až 50 % hmot. jako např. kaolin, mletý vápenec, křemičitá plniva, křemelina, křéinenné křída, síran a uhličitan barnatý, kysličník křemičitý. Plniva mají vliv na kvalitu povrchu, strukturu i tuhost vrstvy, jejich použitím lze připravovat povrchy lesklé, hladké nebo naopak drsné, případně až semíěového omaku.The polyurethane prepolymer may contain powder additives based on inorganic fillers in an amount of 0.1 to 50% by weight. such as kaolin, ground limestone, silica fillers, diatomaceous earth, quartz chalk, barium sulfate and carbonate, silica. Fillers have an influence on the surface quality, structure and stiffness of the layer; their use can be used to prepare glossy, smooth or rough surfaces, or even to the touch of the seed.

Povrchově aktivní látky silikonového nebo nesilikonového typu jsou používány v množství 0,01 až 2 % hmot. Jsou to kopolyméry alkylsilikonů s polyoxyalkyleny nebo glykoly, kondenzační produkty nonylfenolu a etylénoxidu apod. Slouží jako regulátory velikosti pórů, pravidelné struktury a hladkosti vytvrzeného povrchu.Silicone or non-silicone type surfactants are used in an amount of 0.01 to 2% by weight. They are copolymers of alkylsilicones with polyoxyalkylenes or glycols, condensation products of nonylphenol and ethylene oxide, etc. They serve as regulators of pore size, regular structure and smoothness of the cured surface.

Způsob přípravy ohebného plošného útvaru, propustného pro vodní páry na bázi polyuretanových předpolymerů je vyznačený tím, že předpolymer s uvedenými přísadami v tlouětce 0,05 až 1,5 mm je vytvrzován při teplotě 90 až 180 °C, s výhodou při teplotě 120 až 150 °C vodou v koncentraci 0,9 až 510 g/m^ z plynného média, obklopujícího předpolymer.A process for the preparation of a flexible vapor-permeable sheet based on polyurethane prepolymers is characterized in that the prepolymer with said additives in a thickness of 0.05 to 1.5 mm is cured at a temperature of 90 to 180 ° C, preferably at a temperature of 120 to 150 Water at a concentration of 0.9-510 g / m @ 2 from the gaseous medium surrounding the prepolymer.

Při práci ověřující předmět vynálezu bylo zjištěno, že zdrojem vody jako prodlužovadla může být vodní pára, která proniká i do relativně tlustších vrstev předpolymeru až 1,5 mm velkou rychlostí v širokém rozmezí koncentrací 0,9 až 510 g/m^, nebo může být její část do předpolymeru vmíchána při přípravě směsi z atmosféry obsahující vodu.It has been found in the work of the present invention that the source of water as the extender may be water vapor which penetrates even relatively thicker prepolymer layers up to 1.5 mm at a high velocity over a wide concentration range of 0.9 to 510 g / m 2 or a portion thereof is mixed into the prepolymer to prepare a mixture from a water-containing atmosphere.

Tak lze za předpokladu, že je vhodně zvolen katalytický systém, připravovat plošné mikroporézní útvary s krátkými vytvrzovacími časy - podle tlouštky nánosu, složeni směsi a vytvrzovací teploty 1 až 16 minut. V minutových časech jsou vytvrzovány kompaktní nánosy do tloušíky natřené vrstvy 0,1 mm, pěnové vrstvy do cca 1,5 mm a směsi použité jako impregnace v tkaninách do tlouělky 2,5 mm. Voda je sorbována, případně difunduje do směsi plynného média při některých technologických operacích, zvláště pak při přípravě směsi, to je při míchání kapalných a práěkových přísad do předpolymeru v neupravené atmosféře při natírání směsi, kde dochází k promíchávání návalku na natíracím noži, déle při pohybu natřené směsi s relativně velkým povrchem v prostoru před vstupem do vytvrzovacího prostoru i při vytvrzováni samotném.Thus, provided that the catalytic system is appropriately selected, flat microporous formations with short curing times can be prepared - depending on the thickness of the coating, the composition of the mixture and the curing temperature of 1 to 16 minutes. At minute time, compact deposits are cured to a thickness of 0.1 mm, a foam layer of up to about 1.5 mm, and mixtures used as impregnation in fabrics up to a thickness of 2.5 mm. The water is sorbed or diffuses into the mixture of gaseous medium during some technological operations, especially during the preparation of the mixture, i.e. when mixing liquid and powder additives into the prepolymer in an untreated atmosphere while painting the mixture. painted compositions with a relatively large surface area in the space before entering the curing space even when curing itself.

Unožstvl vody, sorbované do systému z okolní atmosféry, kolísá podle zkušenosti málo a je bez vlivu na reprodukovatelnost technologie. Je to způsobeno hraniční afinitou systému k vodní páře a v relaci s tim je pak kolísání relativní vlhkosti v prostorách technologie nepodstatné.The amount of water sorbed into the system from the ambient atmosphere varies little according to experience and is without affecting the reproducibility of the technology. This is due to the marginal affinity of the system for water vapor, and in relation to this, the relative humidity variation in the technology area is irrelevant.

tom, že voda proniká do předpolymerní směsi převážně difúzí svědčilo to, že vytvrzováni probíhá nejprve v povrchových vrstvách nánosu a teprve později ve spodních vrstvách. Tuto skutečnost věak lze vysvětlovat také tím, že povrchové vrstvy jsou dříve vytemperovány na vytvrzovací teplotu.the fact that water penetrates the prepolymer mixture predominantly by diffusion has indicated that curing occurs first in the surface layers of the coating and only later in the lower layers. However, this can also be explained by the fact that the surface layers have previously been tempered to the curing temperature.

Prakticky současně s vytvrzováním je, jak známo z mechanismu reakce izokyanátových sloučenin s vodou, uvolňován, kysličník uhličitý.Practically simultaneously with curing, carbon dioxide is released, as is known from the mechanism of reaction of isocyanate compounds with water.

+ katal.+ katal.

/wtAwww NCO + HOH ,0 —NH-C' ''OH nestabilní(wtAwww NCO + HOH, 0 — NH-COH) unstable

NH-CNH-C

ΌΗΌΗ

-> co₂ + *nh₂ -> co ₂ + * nh ₂

NH₂ + OCN - --NHCONH --- .NH ₂ + OCN - - NHCONH ---.

V důsledku rychle vzrůstající viskozity prostředí, nemohou bublinky kysličníku uhličitého dostatečně rychle uniknout, zůstávají ve vrstvě, fixováním a vzájemným propojením vytváří paropropustnou mikroporézní strukturní.Due to the rapidly increasing viscosity of the environment, the carbon dioxide bubbles cannot escape quickly enough, remaining in the layer, forming a vapor-permeable microporous structure by fixing and interconnecting.

Pro tvorbu porézní struktury je nutné sladit vytvrzovací proces, projevující se zvyšováním viskozity, s nadouváním - uvolňováním kysličníku uhličitého.For the formation of a porous structure, it is necessary to harmonize the curing process, manifested by increasing viscosity, with the swelling - release of carbon dioxide.

Časový průběh viskozity a teploty ve vytvrzovaném útvaru uvádí· diagram obr, 1 .The time course of viscosity and temperature in the cured body is shown in the diagram of Fig. 1.

Z uvedeného diagramu vyplývá, jak závisí rychlost polyadiční reakce (vytvrzování) izokyanátových předpolymerních směsí s vodou na teplotě. ítychlost vytvrzování závisí rovněž na tlouětce nánosu předpolymeru - v intervalu tlouětěk 0,05 až 1,5 mm rychlost klesá a na složení předpolymerní směsi (druhu dilzokyenétu, druhu a mol. hmotnosti polyolu, molárním poměru diizokyanátu a polyolu, druhu a koncentraci katalyzátorů nebo jejich směsí).The above diagram shows how the rate of polyaddition reaction (curing) of isocyanate prepolymer mixtures with water depends on the temperature. curing speed also depends on the thickness of the prepolymer coating - in the thickness range 0.05 to 1.5 mm the speed decreases and on the composition of the prepolymer mixture (type of diolocyanate, type and molecular weight of polyol, molar ratio of diisocyanate and polyol, type and concentration of catalysts or their mixtures).

Volbou teploty, tlouětky nánosu a složení reakční směsi lze v ěirokém rozmezí regulovat strukturu útvarů, kvalitu jejioh povrchu i mechanicko-fyzikální vlastnosti.By selecting the temperature, the thickness of the coating and the composition of the reaction mixture, it is possible to regulate the structure of the formations, the surface quality and the mechanical-physical properties in a wide range.

Uváděné směsi najdou použití pro výrobu tenkých porézních útvarů, vhodných k laminaci textilu pro účely oděvní i galanterní, k nénosování rubu kobercovin, rubu kompaktních podlahovin, na nichž mohou vytvářet zvukově i tepelně izolační vrstvy, k vytváření tvarových dílců pro tepelné izolace potrubí nebo různých tepelných zařízení apod.Said compositions will find use for the production of thin porous formations suitable for textile lamination for clothing and haberdashery purposes, for non-bearing of carpet backing, compact flooring backing on which they can form sound and thermal insulation layers, for forming shaped parts for thermal insulation of pipelines or various thermal devices, etc.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu jsou uvedeny následující příklady, které však rozsah vynálezu neomezují.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail, but do not limit it.

PřikladlHe did

Na separační papír opatřený vrstvou silikonové preparace byla nanesena vrstva 0,1 mn směsi, sestávající z 67,5 hmot. d. předpolymeru na bázi polybutylenadipátu mol. hmot.A layer of 0.1 mn mixture consisting of 67.5 wt.% Was applied to the release paper provided with a layer of silicone preparation. d. polybutylene adipate-based prepolymer mol. wt.

000 a izoforondiizokyanátu, 1,5 hmot. d. dibutylcíndilaurétu, 1 hmot. d. barevného batche obsahujícího 1 hmot. barevných pigmentů a 2 hmot. d. povrchově aktivního činidla na bázi silikonů, 9 hmot. d. toluenu a 21 hmot. d. metyletylketonu.000 and isophorone diisocyanate, 1.5 wt. d. dibutyltin dilauret, 1 wt. d. a color batch containing 1 wt. color pigments and 2 wt. d. silicone-based surfactant, 9 wt. d. toluene and 21 wt. d. Methyl ethyl ketone.

Nános byl nejprve sušen 3 minuty při 70 °C a potom vytvrzován 2 minuty při 150 °C a obsahu vodní páry 0,9 g/m\ Takto byla získána velmi pevná, převážně kompaktní krycí vrstva. Na ni byla štěrbinou 0,2 mm nanesena směs pro pěnovou vrstvu ze 40 hmot. d. předpolymeru na bázi polypropylenglykolu mol. hmot. 1 200 a difenylmetan 4,4 diizokyanátu,The coating was first dried for 3 minutes at 70 ° C and then cured for 2 minutes at 150 ° C and a water vapor content of 0.9 g / m @ 2. The foam mixture of 40 wt. d. polypropylene glycol prepolymer mol. wt. 1,200 and diphenylmethane 4,4 diisocyanate,

0,2 hmot, d. oktoátu cínatého, 0,2 hmot, d, metylmorfolinu, '3,6 hmot, d. mikromletého vápence s velikostí částic cca 5 u a 0,6 hmot. d. barevného batche. Nános byl vytvrzován minuty při teplotě 140 °C a obsahu vodní péry 18 g/nP. Do dalšího nátěru ze stejné směsi, provedeného štěrbinou 0,5 mm, byla zalaminována vláknité vrstva. Laminační nátěr byl vytvrzován 8 minut při 155 °C. Vláknitá vrstva hýla předem připravena impregnací netkané textilie, obsahující 70 % tereftalátových a 30 procent polypropylenových vláken, směsí hmot. d. předpolymeru na bázi pólytetrametylénglykolu mol. hmot. 1 500 a toluendiizokyanátu, 30 hmot. d. etylhexylftalátu, 0,4 hmot. d. trietyléndiaminu, 0,2 hmot. d. bis-dimetylaminoetyléteru a 1,4 hmot. d. barevného barche. Polymerní pojivo bylo pak vytvrzováno 7 minut při teplotě 110 °C a obsahu vodní páry 510 g/m\ Po vytvrzení pojivá byl útvar obroušen a rozštípnut na tlouštku 1 mm. Po zalaminování vláknité vrstvy byl kompletní vrstvený útvar sejmut se separačního papíru a polymerní hmota ponechána za teploty místnosti 5 dnů dopolymerovat. Útvar byl měkký a dobře tvarovatelný. Vykazoval tyto fyzikálně mechanické hodnoty: pevnost v mnohonásobných ohybech Bally při 25 °C 200 kc bez porušení, tuhost 621,4 mNcm, pevnost v dalším trhání 13,2/12,5 N a propustnost pro vodní páry 2,1 mg/cm^/hod.0.2 wt.% Stannous octoate, 0.2 wt.% D, methyl morpholine, 3.6 wt.% Micronized limestone with a particle size of about 5 µ and 0.6 wt. d. color batch. The coating was cured for minutes at 140 ° C and 18 g / nP water content. The fibrous layer was laminated to a further coating of the same mixture made with a 0.5 mm slit. The laminate was cured for 8 minutes at 155 ° C. The fiber layer of the bead is preformed by impregnating a nonwoven fabric containing 70% terephthalate and 30% polypropylene fibers with a blend of a blend of a blend. d. Polylytetramethylene glycol prepolymer mol. wt. 1,500 and toluene diisocyanate, 30 wt. d. ethylhexyl phthalate, 0.4 wt. d. triethylenediamine, 0.2 wt. d. bis-dimethylaminoethyl ether and 1.4 wt. d. The polymeric binder was then cured for 7 minutes at a temperature of 110 ° C and a water vapor content of 510 g / m @ 2. After curing of the binder, the formation was ground and split to a thickness of 1 mm. After lamination of the fibrous layer, the complete laminate was removed from the release paper and the polymer mass allowed to polymerize at room temperature for 5 days. The formation was soft and well deformable. It exhibited the following physicochemical values: Bally strength at 25 ° C 200 kc without failure, stiffness 621.4 mNcm, tear strength 13.2 / 12.5 N and water vapor permeability 2.1 mg / cm ^ /throw.

Příklad 2Example 2

Směs, obsahující 100 hmot. d. předpolymeru na bázi polypropylenglykolu mol. hmot.Mixture containing 100 wt. d. polypropylene glycol prepolymer mol. wt.

000 a toluendiizokyanétu, 17 hmot. d. sušeného kaolinu, 2,5 hmot. d. barevného batche (povrchově aktivní činidlo - barevný pigment =2 : 1), 0,5 hmot. d. oktoátu cínatého,000 and toluene diisocyanate, 17 wt. d. dried kaolin, 2.5 wt. d. color batch (surfactant color pigment = 2: 1), 0.5 wt. d. stannous octoate,

0,5 hmot. d. trietyléndiaminu a 0,5 hmot. d. metylmorfolinu byla nanášena natíracím nožem se štěrbinou 0,1 až 1,5 mm. Nánosy pak byly vytvrzovány v sušárně při teplotě 120 °C a obsahu vlhkosti 8 g/m\ Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:0.5 wt. d. triethylenediamine and 0.5 wt. d. Methyl morpholine was applied with a 0.1-1.5 mm slit knife. The deposits were then cured in an oven at 120 ° C and a moisture content of 8 g / m 2. The results are shown in the following table:

Tlouštka nánosu (mm) Thickness deposition (mm) Tlouštka vytvrzené směsi (mm) Thickness cured mixtures (mm) Vytvrzovací čas (min) Curing time (min) OJ OJ 0,15 0.15 2 2 0,2 0.2 0,3 0.3 3 3 0,4 0.4 0,8 0.8 4 4 0,6 0.6 ’ ,2 ’, 2 8 8 1,2 1,2 2,5 2.5 12 12 ’,5 ’, 5 3,1 3.1 16 16

Byly vyrobtny měkké, poddajné pěnové útvary s rovným hladkým povrchem, vhodné pro laminaci nebo použitelné i jako samonosné.Soft, pliable foam formations with a flat smooth surface, suitable for lamination or usable as a self-supporting, were manufactured.

Příklad 3Example 3

Na separační papír byla nanesena vrstva 0,1 mm směsi, které obsahovala 37,6 hmot. d. předpolymeru na bázi polytetrahydrofuranu mol. hmot. 1 000 a difenylmetan-4,4’ diizokyanátu, 1,6 hmot. d, práškového pigmentu, 0,3 hmot. d. povrchově aktivního Činidla, 3 hmot. d. 1,1,2,2 tetraehloretanu, 57 hmot. d. octanu etylnatého a 0,004 díly dibutyloíndilaurátu. Nátěr byl nejprve sušen 3 minuty při 60 °C, potom vytvrzován 3 minuty při 180 °C a obsahu vodní páry 5 g/mh Na tuto vrstvu byl Štěrbinou 0,3 mm natřen nános jiné směsi, obsahující 40 hmot. d. předpolymeru na bázi polypropylenglykolu 1 200 a difenylmetan-4,4diizokyanátu, 13,6 hmot. d. suěeného kaolinu, 0,2 hmot. d. trietyléndiaminu, 0,1 hmot. d. derivátu etyl morfolinu, 0,1 hmot. d. naftenátu kobaltnatého, 0,2 hmot. d. organického pigmentu aO,4 hmot. d. silikonového stabilizátoru pěny.A layer of 0.1 mm of the mixture containing 37.6 wt. d. Polytetrahydrofuran-based prepolymer mol. wt. 1,000 and diphenylmethane-4,4 ' diisocyanate, 1.6 wt. d, powder pigment, 0.3 wt. d. surfactant, 3 wt. d. 1,1,2,2 tetra-chloroethane, 57 wt. d. ethyl acetate and 0.004 parts dibutyloindilaurate. The coating was first dried for 3 minutes at 60 ° C, then cured for 3 minutes at 180 ° C and a water vapor content of 5 g / mh. A coating of another mixture containing 40 wt. d. Polypropylene glycol 1200 based polymer and diphenylmethane-4,4-diisocyanate, 13.6 wt. d. dried kaolin, 0.2 wt. d. triethylenediamine, 0.1 wt. d. an ethyl morpholine derivative, 0.1 wt. d. cobalt naphthenate, 0.2 wt. d. organic pigment and 0.4 wt. d. Silicone foam stabilizer.

Nános byl nejprve 20 sekund předtvrzen v sušárně s teplotou 150°C a obsahem vodní *>The coating was first cured for 20 seconds in an oven having a temperature of 150 ° C and a water content

páry 82 g/m . Do takto připraveného nánosu byla zalaminována tkanina dyftýn a vytvrzování pokračovalo za stejných podmínek 2 minuty. Útvar byl lesklý, měkký a ohebný. Nevykazoval po 150 kc ohybů dle Bally při 25 °C žádné poškození.steam 82 g / m. The soaped fabric was laminated with a duvetine fabric and curing continued under the same conditions for 2 minutes. The structure was shiny, soft and flexible. It showed no damage after 150 kc of Bally bends at 25 ° C.

Příklad 4Example 4

Pro spojování lícové mikroporézní vrstvy na bázi polyuretanu ztužené textilem a rubové impregnované netkané vláknité vrstvy byla použita směs, která obsahovala na 100 hmot. d. předpolymeru na bázi polypropylenglykolu 1 200 a difenylmetan 4,4diizokyanátu 10 hmot. d. mikromletého vápence, 0,5 hmot. d. silikonového stabilizátoru pěny a 0,2 hmot. d. katalyzátoru a terciárním dusíkem na bázi diamino bicyklooktanu. Směs byla nanesena v množství 100 g/m^. Po spojení obou uvedených vrstev byl laminát zahříván při teplotě 120 °C po dobu 5 minut v atmosféře obsahující 10 g vodA páry na 1 m^. Ve srovnání s roztokovým způsobem spojování obou vrstev syntetické usně měl výrobek podle tohoto vynálezu vyšší soudržnost vrstev a vyěěí hodnotu propustnosti pro vodní páry.For bonding the textile-reinforced polyurethane facing microporous layer and the reverse impregnated nonwoven fibrous layer, a mixture was used which contained per 100 wt. d. Polypropylene glycol 1200 based polymer and 4,4-diisocyanate diphenylmethane 10 wt. d. micronized limestone, 0.5 wt. d. a silicone foam stabilizer and 0.2 wt. d. a diamino bicyclooctane based catalyst and a tertiary nitrogen. The mixture was applied at 100 g / m 2. After the two layers were combined, the laminate was heated at 120 ° C for 5 minutes in an atmosphere containing 10 g waterA vapor per m @ 2. Compared to the solution bonding method of the two synthetic leather layers, the product of the present invention has a higher layer cohesion and a higher water vapor permeability value.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Flexible water vapor-permeable planar body consisting of a backing fibrous layer, a foam layer or a laminating and covering layer, characterized in that the polymeric mass of at least one of the layers is a reaction product of polyurethane prepolymers and water from the gaseous medium under catalytic action 0.001 % to 5 wt. compounds containing tertiary nitrogen, in particular from the group of tertiary amines or mixtures thereof, or organometallic compounds or mixtures of organometallic compounds, in particular tin, zinc, cobalt or cadmium, with compounds containing tertiary nitrogen.

Water vapor-permeable flexible sheeting according to claim 1, characterized in that the polyurethane prepolymer contains 1 to 60%, preferably 10 to 30% by weight. plasticizers based on aromatic and aliphatic dicarboxylic acid esters or inorganic acid esters or mixtures thereof, or plasticizers based on glycol or diphenyl derivatives, polymeric plasticizers or mixtures thereof.

3. A water vapor permeable flexible sheet according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane prepolymer comprises 1 to 60 wt. solvents based on esters of organic acids, ketones, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and esters.

4. A vapor-permeable flexible sheet according to claim 1, wherein the polyurethane prepolymer contains inorganic filler powder additives in an amount of 0.1 to 50% by weight.

5. A vapor-permeable flexible sheet according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that the polyurethane prepolymer contains silicone or non-silicone type surfactants in an amount of 0.01 to 2% by weight.