CS224792B1 - Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation - Google Patents
Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS224792B1 CS224792B1 CS57882A CS57882A CS224792B1 CS 224792 B1 CS224792 B1 CS 224792B1 CS 57882 A CS57882 A CS 57882A CS 57882 A CS57882 A CS 57882A CS 224792 B1 CS224792 B1 CS 224792B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pigment
- mica
- color
- organic
- pigments
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 15
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001575 sodium mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- -1 p-hydroxyl-4- (2,5-dichlorophenylazo) -2-naphthoic acid anilide Chemical compound 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940063656 aluminum chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- QGNDAXYFYSPDKJ-ZQFDHWOPSA-N (E)-3-hydroxy-2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-phenylbut-2-enamide Chemical compound C\C(O)=C(/N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 QGNDAXYFYSPDKJ-ZQFDHWOPSA-N 0.000 description 1
- HXJSTOXKASOAQW-UHFFFAOYSA-N 4-[(2,5-dichlorophenyl)diazenyl]-3-hydroxy-N-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound Oc1c(cc2ccccc2c1N=Nc1cc(Cl)ccc1Cl)C(=O)Nc1ccccc1 HXJSTOXKASOAQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001251094 Formica Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
V posledních letech roste poptávka po perleťových pigmentech na bázi slídy v rozmanitých barvách i odstínech. Současné způsoby přípravy jsou velmi technologicky náročné a neodpovídají zcela požadavkům praktické aplikace.In recent years, there has been a growing demand for mica pearlescent pigments in a variety of colors and shades. Current methods of preparation are very technologically demanding and do not fully meet the requirements of practical application.
Prosté přidávání organického barviva při aplikaci perleťových pigmentů v barvách a lacích, plastických hmotách, kosmetice kých přípravcích i jiných průmyslových výrobcích snižuje dosti značné perleťový lesk a zvyšuje množství barviva, což má značný ekonomický dopad na cenu výrobku.The simple addition of organic dye when applying pearlescent pigments in paints and varnishes, plastics, cosmetics and other industrial products reduces the fairly significant pearl luster and increases the amount of dye, which has a significant economic impact on the price of the product.
Barvení perleťových pigmentů v suspenzi pouhým přidáváním barviva je rovněž neúčelné, protože část barviva se váže na částice pigmentu. Větší část barviva se nevysráží na částicích, ale většinou zůstává v suspenzi. Kromě toho je barvivo lehce smývatelné vodou i jinými polárními i nepolárními rozpouštědly.Dyeing pearlescent pigments in suspension by simply adding the dye is also ineffective, since part of the dye binds to the pigment particles. Most of the dye does not precipitate on the particles, but mostly remains in suspension. In addition, the colorant is readily washable with water and other polar and non-polar solvents.
Výhodnější je způsob vybarvování perleťových pigmentů pomocí laků, nejčastěji na bázi nlipiíku, kdy na vrstvičce hydroxidu hlinitého zabudovaného na povrchu pigmentu, jsou vázána organická barviva nebo jiné látky, které lze na barviva převést kopulačními reakcemi (viz Merck Patent GMBH 751 9088, Francie 1975)·More preferred is a method of dyeing pearlescent pigments with lacquers, most often based on nipple, where organic dyes or other substances which can be converted into dyes by coupling reactions are bonded to the aluminum hydroxide layer embedded on the pigment surface (see Merck Patent GMBH 751 9088, France 1975). ·
Tímto postupem lze obdržet kvalitní pigmenty, jejichž intenzita vybarvení závisí na množství vysráženého barviva a podmínkách srážení, t.j. pH a teploty.In this way, high-quality pigments can be obtained whose color intensity depends on the amount of dye precipitated and the precipitation conditions, i.e. pH and temperature.
Nevýhodou tohoto způsobu je poměrně složitý technologický* postup, který vyžaduje obyčejně dvojí srážení i dvojí filtraci.The disadvantage of this method is the relatively complex technological process, which usually requires double precipitation and double filtration.
Poměrně jednodušší je způsob podle ČS patentu AO 207 949, kde se nejprve na povrchu perleťového pigmentu vyloučí gel kyselí-: ny křemičité a na takto upravený pigment je možné adsorbovat kationoidní barviva nebo barviva anionoidní, na kterých jsou anionoidni skupiny blokovány kationoidním tenzidem. Tento způsob, i když je velmi jednoduchý, je dosti choulostivý na tvorbu nežádoucíchThe process according to U.S. Pat. No. AO 207 949 is relatively simpler, in which a silicic acid gel is first deposited on the surface of the pearlescent pigment and cationic dyes or anionic dyes on which the anionic groups are blocked with a cationic surfactant can be adsorbed onto the pigment. This method, although very simple, is quite sensitive to the formation of undesirable
-κ-κ
224 792 shluků barviva a oxidu křemičitého*. Taktéž dochází k vymývání barviva v acetonu a alkoholu.224,792 dye clumps and silica *. The dye is also washed out in acetone and alcohol.
V obou uvedených způsobech převádí se organické barvivo v nerozpustnou formu. V prvém případě chemickou cestou a v druhém případě adsopbcí na gelu oxidu křemičitého.In both processes, the organic dye is converted into an insoluble form. In the first case by chemical means and in the second case by adsorption on silica gel.
Zajímavá je příprava šedých perleťových pigmentů podle NSR Pat. spisu 2557 796, při nichž se vychází ze základního perleťového 'pigmentu, na který se nanášejí saze spolu s oxidem hlinitým.Of interest is the preparation of gray pearlescent pigments according to German Pat. No. 2,557,796, which is based on a mother-of-pearl pigment to which carbon black is deposited together with alumina.
Předmětem vynálezu jsou· barevné pigmenty na bázi slídy nebo šupinek slídy pokrytých vrstvou kovových oxidů, které se dodatečně povlékají organickými barevnými pigmenty a upevňují se na jejich povrch pomocí kovových hydroxidů, nejlépe hydroxidu hlinitého, nebo hydrolýzou alkalického křemičitanu.The present invention relates to colored pigments based on mica or mica scales coated with a layer of metal oxides, which are additionally coated with organic color pigments and fixed to their surface by metal hydroxides, preferably aluminum hydroxide, or by hydrolysis of an alkali silicate.
Podstata přípravy barevného perleťového pigmentu spočívá v tom, že se vodná suspenze slídy nebo perleťového pigmentu smísí s vodnou disperzí organického barevného pignentu. Nato se suspenze zahřeje na >0 až 30°C, Když se dosáhne reakční teploty, začne se s povlekáním organickým barevným pigmentem. K suspenzi se zvolna dávkuje roztok kovové soli, nebo alkalického křemičitanu. Současně se dávkuje roztok alkalického hydroxidu a pH se udržuje na konétantní hodnotě 3 až 9, u hlinité soli nejlépe v rozmezí pH 6 až 6,5, nebo roztok zředěné minerální kyseliny. Pak se suspenze míchá ještě asi 1 hodinu.Následuje separace pigmentu, dokonalé promytí demineralizovanou vodou a sušení do 160°C.The essence of the preparation of a color pearlescent pigment is to mix an aqueous suspension of mica or pearlescent pigment with an aqueous dispersion of an organic color pignent. Thereafter, the suspension is heated to > 0-30 ° C. When the reaction temperature is reached, the coating is started with an organic color pigment. A solution of a metal salt or alkali silicate is slowly added to the suspension. At the same time, the alkaline hydroxide solution is metered in and the pH is maintained at a constant value of 3 to 9, preferably in the range of pH 6 to 6.5 for the aluminum salt, or a dilute mineral acid solution. The suspension is then stirred for about 1 hour. This is followed by separation of the pigment, thorough washing with demineralized water and drying to 160 ° C.
Pro přípravu vysoce kvalitních barevných perleťových pigmentů platí tyto zásady :The following principles apply to the preparation of high-quality color pearlescent pigments:
Všeobecně se používá množství organického barevného pigmentu od 1 do 100 mg/g podkladového materiálu. Rozměr částic barevného organického pigmentu nemá přesahovat 0,5 jim. Substrát s velkou měrnou povrchovou plochou přijímá více organického barevného pigmentu než substrát s malou povrchovou plochou. Pro perleťové pigmenty na bázi oxidu titaničitého může být fixováno na povrchu cca 10 až 20 mg organického barevného pigmentu na 1 m2 povrchu plochy, čímž se obdrží pigmenty ^vrstvou organického barevného pigmentu od 0,1 až do 15 % vá!L<^r~^rípadě příliš velkého nadbytku organicz keho barevného pigmentu zůstane část v suspenzi a /Vy sráží se na podkladových částicích, čímž se podstatně snižuje lesk perleťového pignentu.Generally, an amount of organic color pigment of from 1 to 100 mg / g of substrate material is used. The particle size of the colored organic pigment should not exceed 0.5 µm. A large surface area substrate receives more organic color pigment than a small surface area substrate. For pearlescent pigments based on titanium dioxide can be fixed on the surface of about 10 to about 20 mg of organic colored pigment per 1 m 2 of surface area, thereby obtaining pigment-coated organic colored pigment from 0.1 to 15% of Val-L <^ r If the excess organic pigment color is too large, a portion will remain in suspension and will precipitate on the substrate particles, thereby substantially reducing the luster of the pearlescent pignent.
224 792224 792
Metalické soli, z nichž lze vysrážet hydroxidy, mohou být jakékoliv rozpustné soli, které lze bydrolyzovat zásadami nebo kyselinami. Zvláště vhodné jsou soli hliníku, železa dvojmocného a trojmocného, ohromu, titanu, zirkonu, zinku, cínu, kobaltu a niklu. Ánionty těchto solí se neúčastní reakce, a proto je možné je volit Ovlivňují především rozpustnost kovové soli.The metal salts from which the hydroxides can be precipitated can be any soluble salts which can be hydrolyzed with bases or acids. Particularly suitable are the salts of aluminum, divalent and trivalent, titanium, zirconium, zinc, tin, cobalt and nickel. The ions of these salts do not participate in the reaction and can therefore be selected.
Zvláště výhodnými solemi hliníku mohou být sírany, chloridy, dusičnany ,které lze hydrolyzovat zásadami, nebo také alkalické hlinitany, které lze hydrolyzovat kyselinami. Hoztoky kovových solí se udržují v čiré formě pomocí přebytku kyseliny. Koncentrace použitého roztoku nejsou omezujícími hodnotami, ale zpravidla se pro účelnost udržují v rozmezích od 5 do 500 g/1. Jakmile byla seřízena hodnota pH pro srážení, je nutné ji udržovat na stejné výši po celou dobu srážení, abychom obdrželi pigment s dobrými vlastnostmi barevnými a zpracovatelskými. V případě srážení solí hliníku může být pH v rozmezí 4 až 8, nejlépe 6 až 6,5, soli titanu a zirkonu hydrolyzují při pH od 1,5 do 3, soli cínu od 1,5 do 5, soli železa, mědi, zinku, niklu a kobaltu se nejlépe srážejí při hodnotách pH. od 5 do 10. Při použití alkalického křemičitanu je výhodné srážení zředěnou minerální kyselinou při konstantním pH 3 až 6, nejlépe 4.Particularly preferred aluminum salts can be sulphates, chlorides, nitrates which can be hydrolyzed with bases, or alkali aluminates which can be hydrolyzed with acids. The solutions of the metal salts are kept in clear form by an excess of acid. The concentrations of the solution used are not limiting values, but are generally maintained in the range of 5 to 500 g / l for convenience. Once the precipitation pH has been adjusted, it must be kept at the same level throughout the precipitation to obtain a pigment with good color and processing properties. In the case of precipitation of aluminum salts, the pH may be in the range of 4 to 8, preferably 6 to 6.5, titanium and zirconium salts hydrolyzing at pH from 1.5 to 3, tin salts from 1.5 to 5, iron, copper, zinc salts , nickel and cobalt are best precipitated at pH values. When using an alkali silicate, precipitation with a dilute mineral acid at a constant pH of 3 to 6, preferably 4, is preferred.
Pro srážení lže použít jakékoliv alkalické soli, hydroxid sodný, draselný, čpavek nebo organické zásady. Přidávání roztoku kovové soli se reguluje takovým způsobem, aby se kovový hydroxid kvantitativně vysrážel na podkladovém materiálu a částice organického barevného pigmentu se ukládaly současně s kovovým hydroxidem. Tímto způsobem se částice organického barevného pigmentu vměšují do sraženiny a jsou tudíž pevně fixovány na podkladovém substrátu. £o dokončení srážecího procesu je obdržený pigment zpracován obvyk lým způsobem tak, že se separuje z reakční směsi a promyje vodou.Any alkali salts, sodium, potassium, ammonia or organic bases may be used for precipitation. The addition of the metal salt solution is controlled in such a way that the metal hydroxide precipitates quantitatively on the substrate and the organic color pigment particles are deposited simultaneously with the metal hydroxide. In this way, the organic color pigment particles are incorporated into the precipitate and are therefore firmly fixed to the substrate. To complete the precipitation process, the pigment obtained is treated in the usual manner by separating it from the reaction mixture and washing it with water.
Podíl organického barevného pigmentu podle tohoto vynálezu se pohybuje od 0,2 do 20 %, nejlépe 3 až 5 %, vztaženo na celkovou -váhat pigmentu.The proportion of the organic color pigment according to the invention ranges from 0.2 to 20%, preferably 3 to 5%, based on the total weight of the pigment.
podíl vysráženého kovového hydroxidu je rozdílný a je závislý na použitém podkladovém materiálu a také na požadovaných vlastnostech hotového výrobku.the proportion of precipitated metal hydroxide is different and depends on the substrate used and also on the desired properties of the finished product.
224 792224 792
Všeobecně je nejlepší, když krycí vrstva má tloušíku od 0,5 do 40 nm. Ve speciálních případech může být i výhodně jší krycí vrstva. Poměr organického barevného pigmentu a kovového hydroxidu může se pohybovat až 10 : 1, nejlépe 2 : 1 a 3 ί 1.Generally, it is best if the coating has a thickness of from 0.5 to 40 nm. In special cases, the cover layer may also be more preferred. The ratio of organic color pigment to metal hydroxide may be up to 10: 1, preferably 2: 1 and 3 3 1.
Jako organické barevné pigmenty se nejlépe osvědčily barevné pigmenty vyráběné ve Východočeských chemických závodech v Bybitví a prodávabé pod obchodní značkou Spoloxylová a versatinová azobarviva. Jsou nerozpustná ve vodě a v běžných organických rozpouštědlech. Jejich předností'je dobrá stálost, zejména na světle, mísí se v libovolném poměru s vodová proto se používají všude tam, kde práškové pigmenty nevyhovují pro svou vysokou odpudivost k vodě.Color pigments produced by the East Bohemian Chemical Plant in Bybitie and sold under the trademark Spoloxyl and Versatine azo dyes have proven to be the best organic color pigments. They are insoluble in water and in common organic solvents. Their advantage is good fastness, especially in light, they are mixed in any proportion with water, therefore they are used wherever the powder pigments do not satisfy because of their high water repellency.
Jako příklad uvádíme chemické složení použitých barviv :As an example, we present the chemical composition of the dyes used:
Spoloxylová VersatinováSpoloxylová Versatinová
SpoloxylováSpoloxylová
Spoloxylová modř B červeň KGL žluí G zeleň BGSpoloxyl blue B red KGL yellow G green BG
- Cu - ftalocyanin β fc iwv- Cu - phthalocyanine β fc iwv
- anilid kysv p-hydrox^-4-(2,5-dichlorfenylazo)-2-naftoovép-hydroxyl-4- (2,5-dichlorophenylazo) -2-naphthoic acid anilide
- 2-(2-nitro-4-metylfenylazo)-3-hydrox.y krotonanilid2- (2-nitro-4-methylphenylazo) -3-hydroxy crotonanilide
- směs 2-(2-nitro-4-metylfenylazoJ-3-hydroxikrotonaniiidu a Cu - ftalocyaninu.a mixture of 2- (2-nitro-4-methylphenylazo) -3-hydroxicrotonanilide and Cu-phthalocyanine.
Pro barvení perletových pigmentů je možné používat i jiné organické pigmenty dobře mísitelné s vodou, nerozpustné ve vodě, polárních i nepolárních rozpouštědlech.Other organic pigments which are miscible with water, water-insoluble, polar and non-polar solvents can also be used for dyeing pearl pigments.
Pokrok dosažený vynálezem spočívá v tom, že tímto způsobem je možné připravit kvalitní barevné perleíove pigmenty ve všech barvách a odstínech jednodušším způsobem nežli je uvedený v současné patentové literatuře.The progress achieved by the invention is that in this way it is possible to produce high-quality color pearlescent pigments in all colors and shades in a simpler manner than is disclosed in the present patent literature.
Příklad 1 g slídy o měrném povrchu 3,5 m /g se rozplaví v 500 ml vody. Takto obdržená suspenze se smísí za míchání s disperzí Cu-ftalocyaninu v množství 1,5 g a zahřeje se na 70°C. Když se dosáhne reakční teploty, započne se se srážením. Za tím účelem se zvolna přidává roztok 2,0 g hexahydrátu chloridu hlinitého ve 100 ml vody. Současným přidáváním 5$ roztoku hydroxidu sodného se udržpje konstantní hodnota pH 6,0 - o,2. Tato směs se míchá asi 1 hodinu.Example 1 g of mica with a specific surface area of 3.5 m / g is dissolved in 500 ml of water. The suspension thus obtained was mixed with a 1.5 g Cu-phthalocyanine dispersion with stirring and heated to 70 ° C. When the reaction temperature is reached, precipitation is initiated. To this end, a solution of 2.0 g of aluminum chloride hexahydrate in 100 ml of water is slowly added. The simultaneous addition of a 5% sodium hydroxide solution maintains a constant pH of 6.0-0.2. The mixture was stirred for about 1 hour.
,ζ*, ζ *
-δ224 792-δ224 792
Následuje filtrace pignentu, promytí demineralizovanou vodou a sušení do 16O°C.This is followed by filtration of the pignent, washing with demineralized water and drying to 16 ° C.
Barevný pigment obsahuje 96,3 % slídy, 2,9 % organického pigmentu, a 0,81 oxidu hlinitého. Práškový pigment má modrou barvu.The color pigment contains 96.3% mica, 2.9% organic pigment, and 0.81 alumina. The pigment powder is blue in color.
Příklad 2Example 2
Postup jako u příkladu 1 jen s tím rozdílem, že se místo slídy použije stříbrný perleťový pigment. Práškový perleťový pigment má modrou barvu s vysokým leskem.The procedure of Example 1 except that a silver pearlescent pigment is used instead of mica. Powdered pearlescent pigment has a high gloss blue color.
Příklad 3Example 3
Postup jako u příkladu 1 jen s tím rozdílem, že se místo slídy použije zlatý perleťový pigment. Práškový pigment má zlatozelenou barvu s dobrým leskem.The procedure as in Example 1, except that a gold pearlescent pigment is used instead of mica. The powder pigment has a gold-green color with good gloss.
Příklad 4Example 4
Postup jako u příkladu 2 jen s tím rozdílem, že* se místo Cu-ftalocyaninu. použije anilid kyseliny 3-hydrox^-4-(2,5-dichlorfenylazo)-2-naftoové. Práškový pigment má červenou barvu s vysokým leskem.The procedure as in Example 2, with the only difference that * is replaced by Cu-phthalocyanine. 3-hydroxy-4- (2,5-dichlorophenylazo) -2-naphthoic acid anilide was used. The pigment powder has a red color with high gloss.
Příklad pExample p
Postup jako u příkladu 2 jen s tím rozdílem, že se místo Cu-ftalocyaninu použije směs 2-(2-nitro-4-metylfenylazo)-3-bydroxjtxrotonanilidu a Cu-ftalocyaninu. Práškový pigment má zelenou barvu s vysokým leskem.The procedure of Example 2 was followed except that a mixture of 2- (2-nitro-4-methylphenylazo) -3-hydroxyprotonanilide and Cu-phthalocyanine was used instead of Cu-phthalocyanine. The pigment powder has a green color with a high gloss.
Příklad 6Example 6
Postup jako u příkladu 2 jen s tím rozdílem, že se použije 1,5 g směsi skládající se ze 75 dílů 2-(2-nitro-4-metylfenylazo)-3-hydroxykrotonanilidu, 22 dílů anilidu kyseliny 3-hydrox^-4-(2,5-dichlorfenylazo)-2-naftoové a 3 dílů Cu-ftalocyaninu. Perleťový pigment má hnědou barvu· s vysokým leskem.The procedure of Example 2 is followed except that 1.5 g of a mixture consisting of 75 parts of 2- (2-nitro-4-methylphenylazo) -3-hydroxycrotonanilide, 22 parts of 3-hydroxyl-4-anilide are used. (2,5-dichlorophenylazo) -2-naphthoic acid and 3 parts Cu-phthalocyanine. The pearlescent pigment has a brown color with a high gloss.
'-'é ~'-'é ~
Příklad 7Example 7
224 792224 792
Postup jako u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo chloridu hlinitého se dávkuje roztok 2 g křemičitanu sodného ve 100 ml' vody arniko roztoku hydroxidu sodného se dávkuje 5^ roztok kyseliny sírové.The procedure of Example 1 was followed, except that a solution of 2 g of sodium silicate in 100 ml of water was metered in instead of aluminum chloride, and 5% sulfuric acid was metered in.
Práškový pigment má modrou barvu.The pigment powder is blue in color.
Příklad 8Example 8
Postup jako u příkladu 1 až 7's tím rozdílem, že se místo *The procedure as in Examples 1 to 7 is that instead of *
roztoku chloridu hlinitého dávkuje roztok 2 g hexahydrátu chloridu železitého ve 100 ml vody.solution of aluminum chloride adds a solution of 2 g of ferric chloride hexahydrate in 100 ml of water.
Barevný pigment obsahuje 96 % slídy, 2,9 % organického pigmentu a 1,1 % oxidu -železitého.The color pigment contains 96% mica, 2.9% organic pigment and 1.1% iron oxide.
jí·her·
Příklad 9Example 9
Postup jako u příkladu 1 až 7 s tím rozdílem, že se místo roztoku chloridu hlinitého dávkuje roztok 2 g heptabydrátu síranu zinečnatého ve 100 ml vody. Barevný pigment obsahuje 96 % slídy, 2,9 % organického pigmentu a 1,1 % oxidu zinečnatého.The procedure as in Examples 1 to 7, except that a solution of 2 g of zinc sulfate heptabyte in 100 ml of water is metered in instead of the aluminum chloride solution. The color pigment contains 96% mica, 2.9% organic pigment and 1.1% zinc oxide.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS57882A CS224792B1 (en) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS57882A CS224792B1 (en) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS224792B1 true CS224792B1 (en) | 1984-01-16 |
Family
ID=5338113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS57882A CS224792B1 (en) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS224792B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016012074A1 (en) | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Merck Patent Gmbh | Colored effect pigments |
-
1982
- 1982-01-28 CS CS57882A patent/CS224792B1/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016012074A1 (en) | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Merck Patent Gmbh | Colored effect pigments |
US10689518B2 (en) | 2014-07-25 | 2020-06-23 | Merck Patent Gmbh | Colored effect pigments |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1184004A (en) | Nacreous pigments, their preparation, and their use | |
US4456486A (en) | Yellow nacreous pigments having calcined CR oxide and phosphate layer for improved light-fastness, process and use | |
US4076551A (en) | Carbon black-containing pigments and process for their preparation | |
EP0268918B1 (en) | Water-resisting nacreous pigment and process for producing the same | |
PL136638B1 (en) | ||
KR870001881B1 (en) | Transparent pigmented pigment and its manufacturing method | |
CS236865B2 (en) | Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method | |
EP0278633A2 (en) | Colored micaceous pigments | |
US4603047A (en) | Flaky pigments, process for their preparation | |
JP3554589B2 (en) | Low gloss pigment | |
EP0256417B1 (en) | New coloured and colourless thin fillerpigment and the method for preparation thereof | |
JP4137383B2 (en) | High light diffusion pigment mixture | |
US5827361A (en) | Carbon-containing figments | |
JP2004506804A (en) | Dry mixed pigment | |
JPH01308462A (en) | Colored pearl light pigment and its production | |
JP3336019B2 (en) | Glazing-stable coloring pigment, its production method, its use and materials using it | |
JP3568685B2 (en) | Colored pigment | |
JPS598370B2 (en) | Manufacturing method of dark blue coated pearl foil pigment | |
JP3427195B2 (en) | Composite mica powder with ultraviolet blocking action | |
JP3623526B2 (en) | Pearlescent pigment and method for producing the same | |
CZ358498A3 (en) | Extremely saturated orange pearlescent pigment | |
CS224792B1 (en) | Coloured pigments with lamellar structure and method of their preparation | |
JPH05279594A (en) | Platelet-like pigment | |
CS232424B1 (en) | Dyed inorganic pigment and filler and process for their preparation | |
JPH07157686A (en) | Blue bright white pearlescent pigment |