CS224682B1

CS224682B1 - Method for curing a gelatinic, particularly photographic emulsion

Info

Publication number: CS224682B1
Application number: CS785981A
Authority: CS
Inventors: Josef Dr Ing Drsc Arient; Josef Ing Dostal; Jiri Ing Chludil
Original assignee: Arient Josef; Dostal Josef; Jiri Ing Chludil
Priority date: 1981-10-27
Filing date: 1981-10-27
Publication date: 1984-01-16

Description

Vynález se týká způsobu tvrzení želatinových, zejména fotografických emulzí.The invention relates to a method for curing gelatin, in particular photographic emulsions.

Tvrzení želatinových vrstev hydrolyzátem kyanurchloridu je popsáno v řadě patentů. Želfctinové vrstvy fotografického materiálu vytvrzené pomocí tohoto hydrolyzátu poskytují materiály, u nichž nedochází k závojování a ke snižování citlivosti, při čemž tvrzení probíhá rychle bez nežádoucího dodatečného a samovolného dotvrzování. Tvrzení se provádí pomocí hydrolyzátu kyanurchloridu získaného z kyanurchloridu (2,4,6-trichlor-l,3_>5-triazinu) působením roztoku normálního fosforečnanu sodného /francouzský patent 2,353,877; Chem.Abstr. 89,171824; šor M.J· a kol.: Tr.Věes.gos.naučno-issled.proekt.inst.chim.fotoprom. 1976,23,90-4; Chem.Abstr. 89,223924/, směsí kyselých fosforečnanů /SSSR patent 499,946; Chem.Abstr. 85,39289f/> kyselinou boritou nebo tetraboritanem sodným /Japonský patent 32,024/.Curing of gelatin layers with cyanuric chloride hydrolyzate is described in a number of patents. Photographic layers of photographic material cured with this hydrolyzate provide materials that do not shrink and reduce sensitivity, while the curing process proceeds quickly without undesirable additional and spontaneous curing. The curing is performed by means of a hydrolyzate obtained from cyanuric chloride, cyanuric chloride (2,4,6-trichloro-l, _3> 5-triazine) with a solution of trisodium phosphate / French Patent 2,353,877; Chem.Abstr. 89.171824; šor MJ · et al .: Tr.Věes.gos.naučno-issled.proekt.inst.chim.fotoprom. 1976,23,90-4; Chem.Abstr. 89,223924), mixtures of acid phosphates (USSR patent 499,946; Chem.Abstr. 85,39289f (> boric acid or sodium tetraborate) (Japanese Patent 32,024).

Nevýhodou takto připravených hydrolyzátů je poměrně rychlá změna viskosity vytvrzovaných želatinových emulzí, která během 6-8 hodin rychle stoupá a může způsobovat řadu potíží při provozní přípravě polevů.A disadvantage of the hydrolysates thus prepared is the relatively rapid change in the viscosity of the cured gelatin emulsions, which rises rapidly within 6-8 hours and can cause a number of difficulties in the operational preparation of the coatings.

Výše uvedené nevýhody nemá způsob tvrzení želatinových, zejména fotografických emulzí podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se k emulzi přidá na 10 hmotnostních dílů želatiny 0,5 až 3 hmotnostní díly 3 až 5%ního roztoku kyanurchloridu v 1 až 2N roztoku hydroxidu draselného, sodného, něbo v 1 až 2N roztoku uhličitanu sodného nebo draselného.The above-mentioned disadvantages have no method of hardening the gelatin, in particular photographic emulsions according to the invention, which consists in adding to the emulsion 10 parts by weight of gelatin 0.5 to 3 parts by weight of a 3 to 5% solution of cyanuric chloride in 1 to 2N hydroxide solution potassium, sodium, or 1 to 2N sodium or potassium carbonate solution.

— 2 —- 2 -

224 682224 682

Výhodou způsobu podle vynálezu je, že želatinové, zejména fotografické emulze vytvrzované tímto alkalickým hydrolyzátem neprojevují v průběhu 24 hodin nejmenší změnu viskozity. Provádění polevů s takto předupravenými emulzemi velmi usnadňuje provádění polevů fotografických materiálů a získané polevy mají neměnné vytvrzovací parametry (viz tabulka 1 a 2). Tab. 1 (Stádní emulze při 40 °C při pH = 7; změna viskosity je udána v procentech)It is an advantage of the process according to the invention that gelatin, in particular photographic emulsions cured by this alkaline hydrolyzate do not exhibit the slightest change in viscosity within 24 hours. The coating of such pre-treated emulsions greatly facilitates the coating of photographic materials and the obtained coatings have constant curing parameters (see Tables 1 and 2). Tab. 1 (Herd emulsion at 40 ° C at pH = 7; viscosity change is given in percent)

Čas (h) Změna viskosity (%) a b c d e fTime (h) Viscosity change (%) a b c d e f

0 0 100 100 ALIGN! 100 100 100 100 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2 2 108 108 100 102 100 102 103 103 120 120 98 98 4 4 120 120 107 102 107 102 100 100 ALIGN! 140 140 97 97 6 6 136 136 101 100 101 100 101 101 158 158 100 100 ALIGN! 24 24 150 150 101 100 101 100 101 101 180 180 100 100 ALIGN! Tab. 2 Tab. 2 Čas po polevu Time after icing Teplota tání (°C) Melting point (° C) a and b b c C d d e E f F 30 minjxt 30 minjxt 42 42 40 40 43 43 43 43 39 39 38 38 3 dny 3 days 93, 93, ,5 70 , 5 70 78 78 85 85 43 43 42 42 7 dní 7 days 98 98 84 84 85 85 92,5 92.5 52,5 52.5 48 48

6 dní 6 days 90 90 56 56 58 58 71 71 49 49 42 /suchý termostat/ 42 / dry thermostat / 6 dní 6 days 100 100 ALIGN! 88 88 90 90 93,5 93.5 57 57 44 /mokrý termostat/ 44 (wet thermostat)

a/ 5% roztok kyanurchloridu v 25% roztoku Na^P0^.12H₂0; konc.: 0,045 ml 5% roztoku kyanurchloridu/1 g želatiny = 2,25.10^ g kyanurchloridu/1 g želatiny b/ 5% roztok kyanurchloridu v IN NaOH při pH 8; konc.: 0,025 ml 5% roztoku kyanurchloridu/1 g želatiny = 1,25·10~^ g kyanurchloridu/1 g želatinyA / 5% solution of cyanuric chloride in 25% solution of Na-P0 ^ .12H ₂ 0; conc: 0.045 ml 5% cyanuric chloride solution / 1 g gelatin = 2.25.10 µg cyanuric chloride / 1 g gelatin b / 5% cyanuric chloride solution in 1N NaOH at pH 8; conc .: 0.025 ml 5% cyanuric chloride solution / 1 g gelatin = 1.25 · 10 ~ ^ g cyanuric chloride / 1 g gelatin

- 3 224 682 c/ 5% roztok kyanurchloridu v 1N NaOH při pH 8; konc·; 0,035 ml 5% roztoku kyanurchloridu/lg želatiny = 1,75.10”^ g kyanurchloridu/1 g želatiny d/ 5% roztok kyanurchloridu v 1N NaOH při pH 8; konc·; 0,045 ml 5% roztoku kyanurchloridu/1 g želatiny = 2,25.lo^ g kyanurchloridu/1 g želatiny e/ 3% roztok Triformalu konc.; 0,07 ml 3% Triformalu/1 g želatiny = 2,1.10 ^J Triformalu/1 g želatiny- 3,224,682 c / 5% solution of cyanuric chloride in 1N NaOH at pH 8; konc ·; 0.035 ml of a 5% solution of cyanuric chloride / 1 g of gelatin = 1.75 * 10 g of cyanuric chloride / 1 g of gelatin d / a 5% solution of cyanuric chloride in 1N NaOH at pH 8; konc ·; 0.045 ml of a 5% solution of cyanuric chloride / 1 g of gelatin = 2.25 .mu.g of cyanuric chloride / 1 g of gelatin e / a 3% solution of Triformal conc .; 0.07 ml of 3% Triformal / 1 g gelatin = 2.1.10 ^J Triformal / 1 g gelatin

5% roztok AcO^Cr konc.; 0,14 ml 5% roztoku AcO.^Cr/l g želatiny = 7·1θ”3 g AcO-jCr/1 g želatiny f/ bez tvrzení5% AcO 4 Cr conc .; 0.14 ml of 5% AcO solution. ^ Cr / 1 g gelatin = 7 · 1θ ”3 g AcO-jCr / 1 g gelatin f / no curing

Vytvrzování želatinových vrstev fotografického materiálu pomocí alkalického hydrolyzátu podstatně podstatně zjednodušuje polévací proces, zvyšuje kvalitu připravených fotomateriálů a po ekonomické stránce je výhodnější než většina jiných tvrdí· cích látek.Curing of the gelatin layers of the photographic material with an alkaline hydrolyzate substantially simplifies the irrigation process, improves the quality of the prepared photomaterials and is more economically advantageous than most other curing agents.

Příklad 1Example 1

Do 1 kg vysoce citlivé, panchromaticky sensibilizované emulze obsahující 75 g želatiny v 1 kg emulze se přidá 6 ml 5%ního roztoku kyanurchloridu (5 g kyanurchloridu ve 100 ml roztoku) v 1N NaOH. Po 20 minutovém míchání při 40 °C a přidání 1 ml 10% roztoku saponinu se fotografická emulze naleje na podložku pp usušení byly naměřeny tyto hodnoty; teplota tání ihned po polevu 43 °C, teplota tání po 3 dnech přirozeného stárnutí 70 °C, teplota tání po 6 dnech přirozeného stárnutí 88 °C při 65% relativní vlhkosti a 20 °C.To 1 kg of a highly sensitive, panchromatically sensitized emulsion containing 75 g of gelatin per kg of emulsion is added 6 ml of a 5% solution of cyanuric chloride (5 g of cyanuric chloride in 100 ml of solution) in 1N NaOH. After stirring for 20 minutes at 40 ° C and addition of 1 ml of a 10% saponin solution, the photographic emulsion is poured onto a substrate for drying; melting point immediately after glaze 43 ° C, melting point after 3 days of natural aging 70 ° C, melting point after 6 days of natural aging 88 ° C at 65% relative humidity and 20 ° C.

Příklad 2Example 2

Postup je stejný jako v příkladu 1, jen místo fotografické želatiny se použije emulze s želatinou naroubovanou akrylamidem. Hodnoty naměřené po usušení: teplota tání ihned po polevu 42 °C, teplota tání po 3 dnech přirozeného stárnutí 66 °C, teplota tání po 7 dnech přirozeného stárnutí 85 °C při 65% relativní vlhkosti a 20 °C·The procedure is the same as in Example 1 except that an emulsion with acrylamide-grafted gelatin is used instead of photographic gelatin. Measured values after drying: melting point immediately after glaze 42 ° C, melting point after 3 days of natural aging 66 ° C, melting point after 7 days of natural aging 85 ° C at 65% relative humidity and 20 ° C ·

- 4 224 682- 4,224,682

Příklad 3Example 3

Postup je stejný jako v příkladě 1, jen místo 5% roztoku kyanurchloridu v IN NaOH se použije roztok kyanurchloridu v IN KOH. Naměřené konečné hodnoty teplot tání jsou totožné jako v příkladě 1·The procedure is the same as in Example 1 except that a solution of cyanuric chloride in 1N KOH is used instead of a 5% solution of cyanuric chloride in 1N NaOH. The measured final melting points are the same as in Example 1 ·

Příklad 4Example 4

Postup je stejný jako v příkladě 1, jen místo 5% roztoku kyanurchloridu v IN NaOH se použije roztok kyanurchloridu v IN roztoku uhličitanu sodného nebo draselného. Naměřené konečné hodnoty teplot tání jsou totožné jako v příkladě 1.The procedure is the same as in Example 1 except that instead of a 5% solution of cyanuric chloride in 1N NaOH, a solution of cyanuric chloride in 1N sodium or potassium carbonate solution is used. The measured final melting points are the same as in Example 1.

Příklad 5Example 5

Postup je stejný jako v příkladě 4, jen místo panchromaticky sensibilizované želatiny se použije emulze obsahující žlutou vodorozpustnou barvotvornou složku. Naměřené hodnoty teplot tání jsou totožné jako v příkladě 1.The procedure is the same as in Example 4 except that an emulsion containing a yellow water-soluble coloring agent is used instead of panchromatically sensitized gelatin. The measured melting points are the same as in Example 1.

Příklad 6Example 6

Postup je stejný jako v příkladě 4, jen místo panchromaticky sensibilizované želatiny se použije emulze obsahující jemně dispergovanou dispersní žlutou vodorozpustnou barvotvornou složku. Naměřené hodnoty teplot tání jsou totožné jako v příkladě 1.The procedure is the same as in Example 4 except that an emulsion containing a finely dispersed yellow water-soluble coloring agent is used instead of panchromatically sensitized gelatin. The measured melting points are the same as in Example 1.

Příklad 7Example 7

Postup je stejný jako v příkladě 4, jen místo panchromaticky sensibilizované želatiny se použije emulze obsahující jemně dispergovanou purpurovou nebo azurovou dispersní barvotvornou složku anebo vodorozpustnou purpurovou nebo azurovou složku. Naměřené hodnoty teplot tání jsou totožné jako v příkladě 1.The procedure is the same as in Example 4, except that an emulsion containing a finely dispersed magenta or cyan dispersion coloring component or a water soluble magenta or cyan component is used instead of panchromatically sensitized gelatin. The measured melting points are the same as in Example 1.

Claims

A method for curing an emulsion, in particular a photographic emulsion, characterized in that 0.5 to 3 parts by weight of a 3-5% solution of cyanuric chloride in a 1N to 2N strong alkali solution are added to the emulsion per 10 parts by weight of gelatin.