CS224436B1 - Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek - Google Patents
Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek Download PDFInfo
- Publication number
- CS224436B1 CS224436B1 CS817289A CS728981A CS224436B1 CS 224436 B1 CS224436 B1 CS 224436B1 CS 817289 A CS817289 A CS 817289A CS 728981 A CS728981 A CS 728981A CS 224436 B1 CS224436 B1 CS 224436B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- conversion
- hydroconversion
- unsaturated
- catalysts
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title 1
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 title 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- -1 e.g. Chemical class 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- CJRJTCMSQLEPFQ-UHFFFAOYSA-N 6-cat Chemical compound ClC1=CC=C2CC(N)CCC2=C1 CJRJTCMSQLEPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVIGODVHAVLZOO-UHFFFAOYSA-N Dixanthogen Chemical compound CCOC(=S)SSC(=S)OCC FVIGODVHAVLZOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu využití provozně použitých a desaktivovaných hydrodesulfuračních a hydrorafinačních katalyzátorů na bázi kovů Co, Ni, Mo, W na nosičích pro výrobu nízkoteplotních, simými látkami se aktivujících katalyzátorů pro konverzi CO vodní parou, případně hydrokonverzi organických hetero sloučenin a nenasycených organických a některých anorganických sloučenin, jako např. COS, CS2 a HCN, za případné přítomnosti vodní páry, přičemž se upravuje složení , vyráběného katalyzátoru, zejména dodáním alkanicky reagujících sloučenin do katalyzátoru a pří' pádným doplněním obsahu původních aktivních složek.
Jedněmi z nejdůležitějších surovin v chemickém průmyslu jsou vodík a syntézní plyny. Tyto se v poslední době stávají i důležitými nosiči energie. Vyrábějí se vesměs zplyňováním látek obsahujících uhlík (ropa, přírodní plyn, uhlí, odpadní uhlovodíkové plyny a pod.), přičemž vzniká syntézní plyn obsahující vedle vodíku převážně kysličník uhelnatý a to v množství stoupajícím s rostou- , cím obsahem uhlíku v použité surovině. S rostoucím obsahem uhlíku v surovině obyčejně roste i obsah sirných látek. Obě skutečnosti si v poslední době vyžádaly nové řešení dalšího zpracování synplynu parciální nebo úplnou konverzí kysličníku uhelnatého CO na synplyn požadovaného složení nebo až na technický vodík. V některých případech je výhodné současně s konverzí CÓ provádět hydrorafinaci surového syntézního plynu, t. j. konverzi sirných a dusíkatých sloučenin na sirovodík a čpavek. Tyto požadavky splňují katalyzátory na bázi kovů Co a nebo Ni a Mo a nebo W na nosičích, které jsou ve velkém měřítku používány pro hydrorafinaci a hydrokrakování ropných surovin a po jejich opotřebování se bud přepracovávají na výchozí suroviny, nebo se zkouší jejich reaktivace řízenou oxidací uhlíku a síry obsažených v použitých katalyzátorech, přičemž je velmi důležitá reakční teplota oxidace, při které nesmí dojít ke vzniku spinelů ani k přehřátí nosiče katalyzátoru. Zmíněné spinely však mohou vznikat i při dlouhodobém použití katalyzátoru pro hydrorafinaci a spolu s poklesem měrného povrchu katalyzátoru mohou býti další příčinou desaktivace, kterou není možné odstranit regenerativním žíháním.
Katalyzátory stejného typu obsahující alkalické soli slabých kyselin jsou vynikajícími nízkoteplotními katalyzátory konverze CO vodní parou, které se navíc přítomností sirných sloučenin v reakčních plynech aktivují.
Měrné povrchy těchto katalyzátorů jsou výrazně nižší než povrchy hydrorafinačních katalyzátorů.
Nyní bylo zjištěno, že po i jen parciálním spálení uhlíku obsaženého v desaktivovaném hydrorafinačním katalyzátoru a s využitím vlastností solí alkalických kovů vůči nosičovému materiálu pří2 pádně i vznikajícím formám spinelů CO nebo Ni, lze připravit katalyzátory pro konverzi CO vodní parou pracující za teplot 180—500 °C za přítomnosti sirných sloučenin ve zpracovávaném plynu a vyrovnávající se aktivitou katalyzátorům stejného typu připraveným z technicky čistých surovin. Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého CO vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek za přítomnosti vodní páry obsahujících kysličníky kobaltu nebo/a niklu a současně kysličníky molybdenu, hliníku a případně soli slabých kyselin alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin spočívá podle vynálezu v tom, že se provozně použité a desaktivované desulfurační katalyzátory, obsahující kysličníky CO nebo/a Ni nebo/a Mo na A12O3 vyžíhají v proudu plynů obsahujících kyslík postupně při teplotách 300 až 600 °C, výhodně 400 až 500 °C na obsah uhlíkatých látek pod 2 % hmot, načež se vyžíhaný materiál rozemele na zrno pod 3 mm, výhodně pod 0,75 mm a takto připravená drť se hněte s přídavkem alkalické soli slabé kyseliny, výhodně potaše, v množství 0,1 až 25 % výhodně 5 až 15 % hmot., a prohnětená pasta se tvaruje do válcovitého tvaru průměru 1 až 10 mm a získaný tvarovaný katalyzátor se suší při teplotách 90 až 300 °C, výhodně 100 až 180 °C. Katalyzátor se výhodně žíhá ve dvou stupních a to jednak při kontinuálním pohybu a jednak při stacionárním uložení.
Použité alkalické sloučeniny, z nichž nejvýhodnější nejen svou dostupností a cenou, ale i svými vlastnostmi se jeví draselné soli slabých kyselin jako např. uhličitany, sirníky, mravenčany a pod., působí nejen jako aktivátory katalyzátoru pro konverzi CO vodní parou, ale i jako peptizační činidla dovolující převést oxidetivním žíháním převážně části uhlíkatých látek zbavenou surovinu (desaktivovaný katalyzátor) rozemletou na zrno pod 1 mm na pastu tvářitelnou běžně dostupnými extrudéry do výtlačků válcovitého tvaru s téměř libovolným průměrem prakticky využitelným (nad 0,5 mm). Po konverzi CO vodní parou se zatím používá většinou tabletovaných nebo protlačovaných válečků průměru 2 až 10 mm. V tabulce 1 jsou uvedeny výsledky sledování vlivu přidaného množství a druhu draselné soli na pevnost vyrobených tabletek. Bylo zjištěno, že není třeba pro výrobu dobře tvářitelné pasty zvyšovat peptizační účinnost přidávané soli její náhradou hydroxidem draselným.
Výsledky laboratorní a provozní přípravy potvrdily, že z hlediska přípravy tvarovaného katalyzátoru není obsah uhlíkatých látek v použitém katalyzátoru do 10 % rozhodující.
Vzhledem k blokujícím vlastnostem těchto látek je jejich obsah škodlivý pro konverzní aktivitu. Z výsledků uvedených v tabulkách 2 a 3 plyne, že vzhledem k vysokým povrchům a porovitosti vý; chozí suroviny (desaktivovaného hydrorafinačního katalyzátoru) stačí odstranění uhlíkatých látek na obsah pod 1 %. To dovoluje oxidace za mírných teplotních (pod 500 °C) i koncentračních podmínek a snižuje novotvorbu CoA12O4 spinelu, který blokováním (snížením) obsahu kobaltu-promotoru aktivity MoS2 snižuje i měrnou aktivitu katalyzátoru. Současně se snižuje rozpustnost Co-kysličníků v kyselinách (viz analýzu použitých katalyzátorů v tab. 2). V souhlase s přípravou nového katalyzátoru z surovin obsahujících jednotlivé složky katalyzátoru lze oxidativní regenerací neodstranitelné snížení aktivity odstranit přidáním potřebného množství Co-soli do hnětené pasty, a to v množství odpovídajícím snížení „aktivního“ obsahu vyvolaného vázáním CoO na kysličník hlinitý za vzniku spinelu. V rámci přípravy pasty lze ovšem přidávat i další promotory a modifikátory aktivity a cílem dosažení žádaných katalytických vlastností (přídavek soli obsahujících Co, Ni, Mo, W a pod).
Tabulka 1.
Vliv přídavku alkalické složky na břitovou pevnost tvarovaného katalyzátoru (výtlačků 0 2 mm a 6 mm)-
| č. vz. | báze katalyzátoru | alkalický složky | promotor hm. poměr | hmot. % K2O | břit. pevnost > N/břit | |
| 2 | 6 | |||||
| 2 | použ. HDS* | K2CO3, KOH | í : 1 | 10—12 | 12 | |
| 3 | dtto | dtto | 1 : 1 | 10—12 | 11 | |
| 5 | HDS oxidačně žíhaný v laboratoři | dtto | 1 : 1 | 10—12 | 12,7 | |
| 6 | dtto | dtto | — | 10—12 | 13,1 | |
| 7 | dtto | K2CO3, KOH | 3 : 1 | 10—12 | 10,3 | |
| 8 | dtto | K2CO3 | 3 : 1 | 10—12 | 9,3 | |
| 9 | HDS oxidačně žíhaný, provozně | K2CO3 | — | 10—12 | 14 | 50—65 |
| 10 | dtto | K2CO3, KOH | 3 : 1 | 10—12 | 12,5 | |
| 11 | dtto | KOH | — | 0,1 | pod 5 | |
| 12 | dtto, příprava v provozním měřítku | K2CO3 | — | 10—12 | 37—60 |
* HDS — provozně použitý a desaktivovaný hydrodesulfurační katalyzátor typu Co-Mo-Al-O se 1,5—2,5 % hmot. Co a 6—10 % hmot. Mo.
** příprava pasty před protlačováním provedena v laboratorním hnětáku obsahu 0,8 litru, v ostatních případech v hnětáku obsahu 3 litry, provozní hněták měl obsah 500 litrů.
Tabulka 2. - 224436
Výsledky analýz katalyzátorové báze (provozně použité HDS katalyzátory)
| použitý desakt. | chem. složení | v hmot. % | povrch | porovitost | struktur. | ||
| katal. | Co | Mo | C | S | m2/g | % | analýza |
| provozně použitý, nežíhaný dtto (vzorek z jiné | 0,2 | 6,9 | 2 | 4,8 | 130 | 56 | n |
| šarže) | n | n | 9 | 4,3 | n | n | gama A12O3 6 nm velikost |
| zrna | |||||||
| dtto, oxidačně žíhaný v labor. (450—500 °C) opakování labor. | n | n | 0,1-1,2 | 0,5-1,0 | 135 | 58 | n |
| oxid. žíhání | n | n | 0,9 | 2,7 | n | ||
| použitý, provozně žíhaný | 2,4 | 7,4 | 0,6 | 0,4 | n | n |
Tabulka 3.
Výsledky analýz a porovnání aktivity připravených katalyzátorů.
| vz. č. hmot. (viz tab. 1) | % (po testu aktivity) | povrch m2/g | porovitost st. konverze CO | struktura | ||
| % | v % při 220 °C | |||||
| C | S | |||||
| 5 | 0,5 | 4,1 | 58 | 56 | 94 | gama |
| 6 katal. připravený podle čs. | 0,5 | 3,1 | n | n | 95 | AI2O3 a bóhmit |
| autorského osvědčení č. 215 515 | 0 | 3—4,5 | 25 | 55 | 95 | dtto |
Tabulka 4.
Hodnocení aktivity katalyzátoru připraveného provozně z desaktivovaného HDS katalyzátoru, (podmínky testu: tlak 2,8—2,9 MPa; test. plyn 48 % CO zbytek převážně vodík, zrno katalyzátoru 0 6 x (5—15) mm; test. reaktory objemu 1 litr a 0,25 1 zapojeny za sebou)
| stupeň | teplota na vstupu do katal. °C | objemová rychlost h_1 | složení plynu v mol. % | poměr pára : plyn | konverze CO % | ||
| CO vstup | CO2 | ||||||
| výstup | vstup | ||||||
| 1. | 235 | 2 220 | 48 | 2 | 0,2 | 0,95 | 93,9 |
| 235 | 3 887 | 48 | 6,3 | 0,2 | 0,96 | 81,7 | |
| 235 | 4 086 | 48 | 8,4 | 0,2 | 0,88 | 76,1 | |
| 2. | 200 | 2 470* | 2 | 0,4 | 32 | 0,38* | 79,7 |
| 220 | 2 470 | 6,3 | 0,7 | 30 | 0,80 | 88,3 | |
| 230 | 2 480 | 8,4 | 0,9 | 29 | 0,80 | 88,5 | |
| 2.** | 230 | 1 080 | 29 | 1,0 | 0,5 | 0,92 | 95,6 |
| 280 | 2 160 | 29 | 0,9 | 0,5 | 0,92 | 96,0 |
* objemová rychlost a poměr pára : plyn přepočítány na objem plynu a vstupu do 1. stupně. ** 2. stupeň zapojen samostatně na plyn uvedeného složení.
Reaktory neadiabatické neisotermní, čím větší objem testovaného katalyzátoru, tím více se teplotní profil v loži katalyzátoru blíží adiabatickému. Přídavek Ni nebo jeho náhrada za Co přináší zvýšení hydrogenační aktivity, zatímco přídavek W nebo náhrada Mo wolframem představuje i zvýšení štěpných a isomeračních vlastností.
Skutečné možnosti katalyzátoru připraveného podle zde popsaného postupu využívajícího v současné době odpadní suroviny použitého katalyzátoru HDS, pro který není další použití a který obsahuje drahé dovážené suroviny (soli Co, Mo, Ni a W), ukazují výsledky dvoustupňové konverze uvedené v tabulce 4. Ze srovnání s provozně I dosahovanými výsledky na katalyzátorech připravených z technicky čistých surovin (čs. autorského osvědčení č. 215 515) as výsledky jejich laboratorního testování plyne možnost náhrady katalyzátoru vyráběného z převážně dovážených surovin katalyzátorem vyrobeným zde uvedeným postupem převážně z odpadních surovin a současně je vytvořena 1 možnost jeho modifikace a výroba na stávajícím výrobním zařízení (příklad 1. - oxidativní žíhání' a příprava 600 kg katalyzátoru v jedné šarži). Příklad provozní výroby šarže katalyzátoru (600 kg).
a) Reaktivační žíhání:
Katalyzátor vysypaný z reaktorů hydrorafinace benzinových a jiných uhlovodíkových směsí byl kontinuálně předžíhán v rotační peci spalinami topného plynu za následujících podmínek: teplota 400-420 °C násyp 80 litrů katalyzátoru/h.
Produkt 1. stupně žíhání: šedé tabletky s tmavým jádrem. Získaný produkt byl naplněn do aktivátoru: obsah 1000 litrů: Náplň byla vyhřátá spalinami na teplotu 200-280 °C, při které dochází k zapálení a jejich hoření v proudu přebytečného kyslíku obsaženého ve spalinách a současně se zvýší teplota max. o 100 °C. Max. teplotá žíhání byla 350 °C. Po skončení autotermní reakce byla aktivace provedena při teplotě 400—450 °C doba najíždění na aktivační teplotu: 10 h. I prodleva při aktivační teplotě: 6 h.
Obsah uhlíku a síry v produktu viz tab. 2.
Oxidačně žíhaný katalyzátor byl rozemlet na mlýnu s třídícím sítem 0,75 mm.
b) Příprava pasty z oxidačně vyžívaného katalyzátoru:
Do provozního hnětáku bylo naplněno:
100 litrů vody
400 kg vyžíhaného katalyzátoru
100 kg potaše po rozmíchání katal. s vodou 100 kg vyžíh. katalyzátoru pro zahuštění směsi hnětení... lh.
prochladnutí směsi... lh.
c) Výroba výtlačků válcovitého tvaru: .
Podle b) vyrobená pasta byla protlačena tryskou s oky průměru 6 mm a vyrobené válcovité výtlačký byly vysušeny při teplotě 100—120 °C a naplněny do 200 litrových sudů s PE-vložkou jako hotový * katalyzátor pro nízkoteplotní konverzi CO za přítomnosti simých sloučenin. Volbou průměru ok trysky od 1 a prakticky do 10 mm lze vyrábět 2 katalyzátor požadovaného průměru.
Claims (2)
1. Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi CO vodní parou případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek za přítomnosti vodní páry obsahujících kysličníky kobaltu nebo/a niklu a současně kysličníky molybdenu, hliníku a případně soli slabých kyselin alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin vyznačený tím, že se provozně použité a desaktivované desulfurační katalyzátory, obsahující kysličníky CO nebo/a Ni nebo/a Mo na A12O3 vyžíhají v proudu plynů obsahujících kysličník postupně při teplotách 300 až 600 °C výhodně 400 až 500 °C na obsah uhlíkatých látek pod 2 % hm., načež se
VYNÁLEZU vyžíhaný materiál rozemele na zrno pod 3 mm, výhodně pod 0,75 mm a takto připravená drť se i hněte s přídavkem alkalické soli slabé kyseliny, výhodně potaše, v množství 0,1 až 25 % výhodně
5 až 15 % hm. a prohnětariá pasta se tvaruje do válcovitého tvaru průměru 1 až 10 mm a získaný tvarovaný katalyzátor se suší při teplotách 90 až 300 °C výhodně 100 až 180 °C.
2. Způsob výroby katalyzátoru podle bodu 1 vyznačený tím, že se katalyzátor žíhá ve dvou stupních jednak při kontinuálním pohýbu a jednak při stacionárním uložení katalyzátoru.
Cena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS817289A CS224436B1 (cs) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS817289A CS224436B1 (cs) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224436B1 true CS224436B1 (cs) | 1984-01-16 |
Family
ID=5421741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS817289A CS224436B1 (cs) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224436B1 (cs) |
-
1981
- 1981-10-06 CS CS817289A patent/CS224436B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101536030B1 (ko) | 탈황 물질 | |
| RU2497588C2 (ru) | Катализатор для получения метилмеркаптана | |
| US4313820A (en) | Hydrodesulfurization of organic sulfur compounds and hydrogen sulfide removal with incompletely sulfided zinc titanate materials | |
| US4287050A (en) | Catalytic hydrodesulfurization of organic compounds employing alumina promoted with zinc titanate, cobalt and molybdenum as the catalytic agent | |
| US4206036A (en) | Hydrodesulfurization of hydrocarbon oil with a catalyst including titanium oxide | |
| US4333855A (en) | Promoted zinc titanate as catalytic agent | |
| US4511674A (en) | Process and catalyst for the preparation of a gas mixture having a high content of C2 -hydrocarbons | |
| EP2654950B1 (en) | Titania-supported hydrotreating catalysts | |
| US4394301A (en) | Catalytic hydrocracking, hydrodesulfurization, and/or hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate and a zeolite as the catalytic agent | |
| US4389304A (en) | Catalytic hydrodesulfurization or hydrodenitrogenation of organic compounds employing alumina promoted with zinc, titanium, cobalt and molybdenum as the catalytic agent | |
| JPH10500713A (ja) | 高度水素化脱硫用の積重ね型床触媒システム | |
| JPH07304730A (ja) | 二硫化ジメチルからのメチルメルカプタンの合成 | |
| KR20200127973A (ko) | 메틸 머캅탄의 제조 방법 | |
| US4372842A (en) | Catalytic hydrocracking, hydrodesulfurization, and/or hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate and a zeolite as the catalytic agent | |
| US4376699A (en) | Catalytic hydrocracking, hydrodesulfurization, and/or hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate and a zeolite as the catalytic agent | |
| US4376698A (en) | Catalytic hydrodesulfurization of organic compounds employing promoted zinc titanate | |
| US4389305A (en) | Catalytic hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate | |
| US4371458A (en) | Catalytic compounds employing alumina promoted with zinc, titanium, cobalt and molybdenum as the catalytic agent | |
| US4324647A (en) | Catalytic hydrocracking, hydrodesulfurization, and/or hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate and a zeolite as the catalytic agent | |
| CS224436B1 (cs) | Způsob výroby katalyzátorů pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní parou, případně hydrokonverzi nenasycených nebo síru nebo/a dusík obsahujících látek | |
| Viljava et al. | Stability of CoMo/Al2O3 catalysts: Effect of HDO cycles on HDS | |
| JP2019529306A (ja) | 水素富化ガスから有機硫黄化合物を除去するための方法および装置 | |
| CN115803109B (zh) | 用于催化还原气流中所含的硫的催化剂以及制备和使用此类催化剂的方法 | |
| CN117680163A (zh) | 一种碱改性过渡金属硫化物催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN119549188B (zh) | 一种工业气体净化催化剂及其制备和应用 |