CS224167B1 - Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides - Google Patents
Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides Download PDFInfo
- Publication number
- CS224167B1 CS224167B1 CS237081A CS237081A CS224167B1 CS 224167 B1 CS224167 B1 CS 224167B1 CS 237081 A CS237081 A CS 237081A CS 237081 A CS237081 A CS 237081A CS 224167 B1 CS224167 B1 CS 224167B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- peroxide
- peroxides
- organic
- mixture
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 14
- -1 CH 2 -CH 2 CH 2 -O- Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000053 physical method Methods 0.000 claims description 3
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VYLDPSVXLWTIAJ-HNNXBMFYSA-N n-[(1s)-2-methyl-1-(pyridin-4-ylcarbamoyl)propyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound N([C@@H](C(C)C)C(=O)NC=1C=CN=CC=1)C(=O)C1CCCCC1 VYLDPSVXLWTIAJ-HNNXBMFYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl carbonochloridate Chemical compound CCCCC(CC)COC(Cl)=O RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 3
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JEQDSBVHLKBEIZ-REOHCLBHSA-N (2s)-2-chloropropanoyl chloride Chemical compound C[C@H](Cl)C(Cl)=O JEQDSBVHLKBEIZ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBONBWJSFMTXLE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl YBONBWJSFMTXLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N hexadecyl carbonochloridate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(Cl)=O HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC=C CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCQPIJMAAOGKX-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trimethylphenyl)thiourea Chemical compound CC1=CC(C)=C(NC(N)=S)C=C1C QVCQPIJMAAOGKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQYTEPUEUNBOM-SANMLTNESA-N (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) (2s)-2-(9h-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-(1h-indol-3-yl)propanoate Chemical compound O=C([C@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)OCC1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)ON1C(=O)CCC1=O WWQYTEPUEUNBOM-SANMLTNESA-N 0.000 description 1
- RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-enoyl chloride Chemical compound C\C=C\C(Cl)=O RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVDDJQGVOFZBNX-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl carbonochloridate Chemical compound ClCCOC(Cl)=O SVDDJQGVOFZBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDUZSPOPTOKUKY-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooctanoyl 2-chlorooctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(Cl)C(=O)OOC(=O)C(Cl)CCCCCC LDUZSPOPTOKUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQMRKYASBKZSK-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooctanoyl chloride Chemical compound CCCCCCC(Cl)C(Cl)=O GTQMRKYASBKZSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGUMFIVUOEBAG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOC(=O)C(C)=C GOGUMFIVUOEBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XRXMIFAVZZQIQA-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)OC(COC(=O)Cl)Cl Chemical compound C1=CC=C(C=C1)OC(COC(=O)Cl)Cl XRXMIFAVZZQIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- ADNWELRLCXHPQV-UHFFFAOYSA-N benzoyl 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1Cl ADNWELRLCXHPQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N butyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOC(Cl)=O NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RVOJTCZRIKWHDX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CCCCC1 RVOJTCZRIKWHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1CCCCC1 IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
224 ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU dl) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 3^ 03 81 (21) PV 2370-81 (51) Int. Cl.·3 c 07 C 179/06
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejncné· 29 04 83(45) Vvdáné 01 07 84
Autor vynálezu MACHO VENDELÍN ing, DrSc., NOVÁKY MOJŽÍŠ TEODOR ing., PRIEVIDZA
RUSINA MIROSLAV ing., PRIEVIDZA TRIBULÍK JÁN ing., PRIEVIDZA
PORUbSKÝ JURAJ ing. CSc., BRATISLAVA KOMORA LADISLAV ing. CSc., PRIEVIDZAGLLVITZKÝ LDMUND ing., PRIEVIDZA
SMEJKAL VÁCLAV ing., PRIEVIDZA (54) Sposob výroby zmésných peroxidov a/alebo zmesí peroxidov
Vynález sa týká spósobu výroby zmésných organických peroxi-dov a/alebo zmesí organických peroxidov požadovaného zloženiavrozpúšťadlách, v závislosti od optimálnych potrieb aplikácie, 224 167 224 167 - 2 resp. od optimálnych reakčných podmienok ich aplikácie, najmS nainiciáciu volnoradikálových reakcií, ako polymerizácií, kopolyme-rizácií a pod·
Známa je výroba dialkylperoxydikarbonátov z chlórmravčanovalkylnatých, peroxidu vodíka a hydroxidu sodného při teplotách-10 až +30 °C pri pH 8 až 14 za miešania, pričom ako extrakčné či-nidlá sa používájú bezvodíkové halogénuhlovodíky, napr. tetrachlór-metán (MS 1 265 154; MS 1 259 325), ďalej dietyléter (USA. pat. 2 374 789) a aromatické uhlovodíky (maďarský patent 153 373; cit.v knihe: Antonovskij V. L., Organič^skije perekisnyje iniciátory,str. 249-253· Izdatel’stvo "Chimija", Moskva /1972/). Avšak popřimnohých prednostiach nevýhodou bezvodíkových polyhalogénalkánovje skutočnosť, že pósobia aj ako účinné prenášače, najmá zabudová-váním do makromelekúl (napr. polyvinylchloridu) znižujú ich tepel-ná stabilitu. Dietyléter vysokou tenziou pár sťažuje manipulácius roztokmi a navýše je citlivý na tvorbu hydroperoxidov.
Zaujímavá je ešte syntéza zmesných organických peroxidov z chlór-mravčanov alkylnatých i acylchloridov a peroxidu vodíka s hydroxidomsodným při teplote -10 až +10 °C. Vytvořené organické peroxidy priteplote okolo 1 °C sa extrahujú petroléterom. Do vodného roztokusa připadne za účelom zlepšenia styku fáz pridávajú aniónové povr-chovoaktívne látky, ako laurylsíran sodný alebo dodecylbenzénsul-fonan sodný (rakúsky patent 292 659). Nevýhodou sú obmedzené roz-pustnosti vytvořených zmesných organických peroxidov, vysoké tenziapár petroléteru, rýchly pokles výťažkov so stúpajúcou teplotouz 85,1 % při teplote 1 °C na 57 % pri 25 °C a 50,4 % při teplote38 °C. Vo všeobecnosti sa pri syntéze perkarbonátov z ohlórmravča-nov a peroxidu vodíka v alkalickom prostředí obvykle přidává do re-akčného prostredia rozpúšťadlo, ktoré sa potom odstraňuje vyaytím - 3 - 224 167 vodou alebo za vákua, resp. sa robí rekryštalizácia, napr. z pentá-nu (USA. pat. 3 499 919).
Zaujímavé je riešenie (Čs. aut. osvědč. 175 908) výroby orga-nických peroxidov z východiskových surovin, t. j. acylchloridov,chlórmravčanov alkylnatých, peroxidu vodíka a hydroxidu alkalickýchkovov, resp. peroxidov alkalických kovov, vo formě roztokov v orga-nických rozpúštadlách. Avšak dává ša přednost dávkovaniu acylchlo-fidov a chlórmravčanov alkylnatých do vodného roztoku peroxidovalkalických kovov, čím sa dosahujú nižšie výtažky organických per-oxidov. Tieto nedostatky odstraňuje a přednosti známých spósobovvyužívá spósob podl’a tohto vynálezu.
Podl’a tohto vynálezu sa spósob výroby zmesných peroxidov a/a- lebo zmesí peroxidov obecného vzorca 0 0 J| ii R’ - C - 00 - C - R” , v ktorom R> s alkyl, alkoxy, s rovným alebo rozvětveným retazcom s počtomatómov uhlíka 2 až 18, CH2=CHCH2O-, halogenované alkylyaž C^, cyklohexyl, alkylcyklohexyl C? až C^, benzyl, fenyl,halogenovaný fenyl, Á
R” a fenyl, halogenovaný fenyl, benzyl, alkylbenzyl, cyklohexyl,alkylcyklohexyl C? až C12, alkylskupina s rovným alebo roz-větveným retazcom o počte atómov uhlíka 2 až 20, alkoxysku-pina o počte atómov uhlíka 4 až 18, vinyl, krotyl, CH2=CHCH2O vo formě roztokov v organických rozpúštadlách pri teplote -20 až+60 °G, reakciou halogenidov karboxylových kyselin obecného vzorcaR’COX a/alebo esterov halogénkarboxylových kyselin obecného vzorcaR»»OCOX, v ktorých X = atom chlóru alebo brómu, s peroxidom vodíkav alkalickom prostředí a/alebo peroxidu alkalického kovu, připadne 224 167 peroxidu alkalickéj zeminy, ze účinného miešania, připadne tiezza spolupósobenia pomocných íatok, uskutočňuje tak, že do vod-ného roztoku peroxidu alkalického kovu alebo zmesi peroxidovalkalických kovov sa pridávajú súčasne alebo jednotlivo pretržite, polopretržite alebo kontinuálně aspoň dve rózne látky obec-ného vzorca R*COX a/alebo R’’ OCOX a organické rozpúšťadlo, ale-bo opačné, do zmesi aspoň dvoch róznych látok obecného vzorcali’COX a/alebo R’’OCOX a organického rozpúšťadla s teplotou va-ru nad 70 °C sa přidává vodný roztok peroxidu alkalického kovualebo zmesi peroxidov alkalických kovov, pričom teplota reakčného prostredia sa udržuje pri teplote -10 až + 50 °C, s výhodou0 až 30 G, pričom spravidla bud po vyreagovaní aspoň 90peroxidu alkalického kovu alebo 90 organických látok obecné-ho vzorca Γί’ΰΟΧ a/alebo R* OCOX sa 10 až 100 '/ vodnej fázy od-děluje, pričom v organickéj fáze přítomná zmes organickýchperoxidov sa připadne upravuje fyzikálnynii alebo fyzikálno-che-mickými metodami, ako vysušovaním, oddestilovaním vedlajšíchpodielov za zníženóho tlaku, vynirazovaníta, prídavkami vodu odní-má jťic i ch činidiel alebo adsorpčných činidiel. Výhodou spósobu podlá tohto vynálezu sú jednak vysoké vý-ťažky organických peroxidov, jednak možnost’ připravovat’ zmesnó peroxidy a zmesi organických peroxidov s róznym polčasora rozpa-du, čo umožňuje technicky optimálně využit’ generované radikályvo volnoradikálových syntézách a procesoch, ako napr. pri poly-merizácii vinylových inonomórov, etylénu a pod· Ďalej skutočnosťže sa súčasne s roztokora organických peroxidov dostávájú doreakčného prostredia volnoradikálových reakcií (polyinerizácií,kopolymerizácií, štiepenia a pod.) aj potřebné rozpúšťadlá(napr. parafinické, resp. izoparafinické oleje do vysokotlako-vej polymerizácie etylénu), prenášače, napr. trichlóretylén - 5 - 224 167 do suspenznej polymerizácie vinylchloridu, modifikátory (napr,vyššie mastné alkoholy), připadne aj komonomóry a pod, V neposled-nom radě výhodou je nielen bezpečnost’ výroby roztokov organickýchperoxidov, ale aj manipulácie s nimi, ako aj skutočnosť, že prí-tomnosťou vody sa 1’aliko oddelujú zo surových reakčných produktovhalogenidy alkalických kovov alebo zemin.
Pomocnými látkami pri výrobě zmesných a/alebo zmesi organic-kých peroxidov podl’a tohto vynálezu sú jednak inhibitory či "lapa-če" radikálov (nitroaromatické zlúčeniny, ako napr· nitrobenzén,dinitrobenzén, nitrotoluén, fenoly, polyfenoly, fenotiazín, hydroxylamin a pod.), dalej stabilizátory, ako sú síran horečnatý, uhliči-tan vápenatý, uhličitan horečnatý a pod·, potom povrohovoaktívnelátky, ako sú neionové tenzidy, hydroxyalkylcelulózy, ako napr·hydroxyetyloelulóza, alkylhydroxyalkylcelulózy, ako napr· metyl- hydroxypropyloelulóza, aniónové tenzidy a pod·
Ako organické rozpúšťadlá s teplotou varu nad 70 °C prichá-dza jú do úvahy predovšetkým aromatické uhlovodíky, v ktorých safinálně organické peroxidy dobré rozpúšťajú, najvhodnejšie z tech-nicko-ekonoinického hladiska Sa javia toluén, xyleny, etylbenzén,kumén, diizopropylbenzény, dietylbenzény a pod., dálej alkénické,alkánickó a nafténické uhlovodíky o počte uhlíkov v molekule nad6, najma však nad 9, potom nasýtené, ale aj nenasýtené alkoholy.Možno použit’ aj chlórované uhlovodíky, aj kečí tieto sú pre váčši- nu do úvahy prichádzajúcich aplikacii najmenej vhodné.
Pod úpravou fyzikálnymi alebo fyzikálno-chemickými metodami sa navýše rozumie aj úprava na aplikovatelná, najčastejšie trans- portovatelnú formu, akou je úprava roztoku zmesi peroxidov, napr. koncentraci© na požadovaná hodnotu, přidáváni© stabilizátorov, příprava vodných emulzií z organických roztokov peroxidov, vráta- ne eventuálneho pridania dalších peroxidov, odstránenie kvapal- ných a připadne pevných nečištót, vlhkosti (ak napr. sa zmesnéperoxidy raajú použit’ na vysokotlakovú polymerizáciu etylónu), o- 224 167 - 6 - patrenie inertnou atmosférou, pridávanie farbív na odlíšenie róznychdruhov roztokov peroxidov i manipulačných kvapalín, vrátane balenia,ap· Spdsob výroby podl’a tohto vynálezu možno uskutočňovat diskonti-nuálne, polokontinuélne álebo kontinuálně· Ďalšie podrobnosti a výhody spdsobu výroby podl*a tohto vynále-zu sú zřejmé z príkladov. Příklad 1
O
Do skleněného reaktora o objeme 1 dm opatřeného miešadlom(250 ot/min), teplomerom a chladiacim hadom a prívodmi na pridá-vanie komponentov a výpustným ventilom na spodu reaktora sa na-dávkuje 1,2 molu chlórmravčanu 2-etylhexylnatého (231,2 g ako 100 %-ného) a 0,3 molu benzoylchloridu (42,2 g ako 100 %-ného) •3 a 150 cm xylénov. V osobitnej nádobě sa připraví vodný roztokperoxidu sodíka o koncentrácii 1 mol.dm“^ v množstve 1 dnr\ a tozmiešaním 0,8 dmJ demineralizovanej vody, 5 omJ vodného roztokusíranu horečnatého o konc. 20 % hmot. ako stabilizátora, 163,3 gvodného rozAoku hydroxidu sodného o konc. 49 % hmot· (2 moly)a 113,4 g peroxidu vodíka o konc· 30 % hmot· (1 mol)· Počas miešaniaobsahu skleněného reaktora začne sa do něho přidávat prvá dávka500 cnP vodného roztoku peroxidu sodíka takou rýchlostou, aby re-akčná teplota nepřevýšila 30 °C. Po 80 min od začiatku pridávaniavodného roztoku peroxidu sodíka sa reakčná zmes schladí na teplotu20 °C a odstaví sa miešanie· Vydělená spodná vodná fáza sa oddělí·
Potom zasa sa spustí miešanie a chladěnie a začne sa přidávat druhá500 cíP dávka vodného roztoku peroxidu sodíka. ^eakčná teplota saudržuje pri teplote 30 °C počas 100 min od začiatku pridávania dru-hej časti peroxidu sodíka· Nato sa obsah reaktora ochladí na 20 °C,zastaví sa miešanie, oddělí sa spodná vodná vrstva a vrchná orga-nická fáza, obsahujúca roztok troch organických peroxidov - 7 - 224 167 (C6H5CO-OO-COC6H5, CH3CH2CH2CH2CHCH2OC-OO-COC6H5C2H5 ch3ch2ch2chch2oco-oo-cooch2ch-ch2ch2ch3) C2H5 •a v xyléne sa analyzuje. Vyrobí sa tak 380 cm zmesi uvedených per-oxidov o konc. 65,2 % hmot. (počítané ako čistý di-2-etylhexyl- —*5 peroxydikarbonát), resp. 1,76 mol.dm J xylénu. Potom ea roztokriedi xylénom na konc. 50 % hmot·, počítané ako di-2-etylhexyl-peroxydikarbonát, čo zodpovedá koncentřácii 1,35 mol.dm"^ organic- 9 kých peroxidov. Výťažok organických peroxidov na spotřebovaný chlórmravčan2-etylhexylnatý a benzoylchlorid je 89,3 %. Takto získaný xylénovýroztok iniciátorov, či už hned po príprave alébo po zriedení, jemožné stabilizovat prídavkami známých inhibítorov, ako fenolu a jeho derivétov, nitrozlúčenín ap., a tiež prifarbiť za účelom roz-líšenia podobných roztokov. Příklad 2 *
Do skleněného reaktora o objeme 100 dm^ opatřeného mieáadlom,chladiacim hadom a teplomernou jímkou, ďalej otvormi na pridáva-nie reakčných komponentov na vrchu víka a s podnou výpusťou, sa na-dávkuje 80 mólov (15,414 kg ako 100 %-ný) chlormravčanu 2-etyl-hexylnatého, 20 mólov (2,811 kg ako 100 %-ný) benzoylchloridu a10 dm^ xylénu. V osobitnej nádobě sa připraví vodný roztok peroxi- •5 du sodíka zmiešaním komponentov: 50 dmJ demineralizovanej vody,0,65 dm^ vodného roztoku síranu horečnatého o konc. 10 % hmot. ( = 65 g), 10,61 kg vodného roztoku hydroxidu sodného o konc. 49 % ( = 5,199 kg ako 100 %-ný, t. j. 130 mólov) a 7,37 kg peroxidu vo- - 8 - 224 167 dika o konc. 30 % hmot. ( = 2,210 kg ako 100 %-ný, t. j. 65 mólov).Celkové množstvo vodného roztoku peroxidu sodíka je tak 65 dm^a konoentrácia 1,0 mol·dm J Na202·
Do skleněného reaktora s obsahom benzoylchloridu, ohlórmrav-čanu 2-etylhexylnatého a xylénu so spuštěným miešadlom sa začnepřidávat vodný roztok peroxidu sodíka tak, aby teplota reakčnej zmesi nepreatúpila 30 °C· Po 120 min od začiatku pridávania vodnéhoroztoku peroxidu sodíka sa miešanie zastaví a rozdělia sa fázy.Výťažok zmesi perpxidov činí 93,1 % (34,5 dm^ o konc. 50 % hmot·,počítané na di-2-etylhexylperoxydikarbonát). Příklad 3
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, len miesto 10 dm^ xylé-nu sa použije 20 dm^ medicinálneho minerálneho oleja, pričom navýšezískaný roztok troch organických peroxidov v minerálnom oleji sadosušuje s oxidom fosforečným, ktorý sa potom oddělí a roztok per-oxidov v minerálnom oleji sa stabilizuje s 0,1 % hmot· dinitro-benzénu· Výťažok peroxidov dosahuje 91,1 Příklad 4
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, len s tým rozdielom, žexylén ako rozpúšťadlo sa nepřidá na začiatku reakoie, ale až po40 min od začiatku pridávania vodného roztoku peroxidu sodíka·Celkové doba reakcie je 50 min a celkový výťažok organických per-oxidov d osahu je 91,8 %, počítané na di-2-etylhexylperoxydikarbonát· - 9 - Příklad 5 224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, ale s tým rozdielom,že celá dávka vodného roztoku peroxidu sodíka sa nadávkuje doreaktora s miešadlom ako prvá. Do tohto za neustálého miešaniasa přidává roztok chlórmravčanu 2-etylhexylnatého,a benzoylchlo-ridu v xyléne, pričom sa dbá, aby teplota nepřevýšila 30 °C· Po60 min reakcia skončí. Výtažok organických peroxidov dosahuje 88,6 %(počítané na použitý chlórmravčan a benzoylchlorid). Příklad 6
Do zásobníka z nehrdzavejúcej ocele sa připraví 80 dm^ vodné-ho roztoku peroxidu sodíka o koncentrácii 1,5 mol.dm zmiešaním240 mólov hydroxidu sodného vo formě vodného roztoku o konc. 49 %v množstvo 19,6 kg, ďalej 120 mólov peroxidu vodíka vo formě vodné-ho roztoku o konc. 30 % hmot. v množstve 13,6 kg a 0,08 kg síranuhorečnatého vo formě vodného roztoku o konc. 10 % hmot. (800 cm^roztoku), ďalej 4 daP vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózyo konc. 2 % hmot. a 50 dm^ demineralizovanej vody.
Do skleněného reaktora sa nadávkuje 100 mólov benzoylchloridu <2,4^j , a 100 mólovjoichlórbenzoylchloridu a obsah reaktora sa začne.mie-šaf. Potom sa začne přidávat vodný roztok peroxidu,sodíka tak, abyteplota nepreatúpila 30 °C. Po ukončení pridávania 80 ;dm^ peroxi-du sodíka sa nechá ešte zmes 20 min doreagovávat. Vzniknutá zmesperoxidov dibenzoylperoxidu, di-(dichlórbenzoyl)-peroxidu a ben-zoyl-dichlórbenzoyl-peroxidu vo formě suspenzie sa oddělí filtrá-ciou alebo odstředěním. Vlhký prášok sa mSže ešte premyť metanolorn, - 10 - 224 167 za účelom úpravy obsahu vlhkosti. Výtažek peroxidov dosahuje 89 %· Příklad 7
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len do skleněnéhoreaktora sa okrem benzoylchloridu a dichlórbenzoylchloridu nadáv-kuje ešte 50 dm^ xylénu. Výsledný produkt zmesi peroxidov je voformě xylénového roztoku, pričom výtažok dosahuje 88,5 %· Příklad 8
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len s tým rozdielom,že postup pridávania zložiek do reaktora je opačný. To znamená,že k 80 dm^ vodného roztoku peroxidu sodíka o koně. 1,5 mol.dm"^sa za miešania pomalým prúdom přidává benzoylchlorid. Výfažok zmesiperoxidov je 87 %· Příklad 9
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 moluchlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 molu chlórmrav-čanu butylnatého. Výťažok zmesi peroxidov je 90 %. Příklad 10
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1*2 moluchlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije chlórmravčan benzylna-tý. Výťažok zmesi peroxidov je 70 11 224 167 Příklad 11
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len wiesto chlórmrav-čanu 2-etylhexylnatého sa použije chlóřmřavčan alylnatý. Výťažokzmesi peroxidov je £8 %. Příklad 12
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchlo-řidu sa použije 2,4-dichlórbenzoylchlorid. Výťažok zmesi peroxi-dov dosahuje 92 %. Příklad 13
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchlo-řidu sa použije 0,3 molu oktanoylchloridu. Výťažok zmesi peroxidovje 87 %. Příklad 14
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 moluchlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije len 0,6 molu, ale na-výše 0,6 molu chlórmravčanu etylnatého. Výťažok zmesi organickýchperoxidov je 88 %· - 12 - Příklad 15 224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 moluchlóřmřavčanu 2-etylhexylnového sa použije len 0,5 molu, ale na-výše 0,5 molu chlóřmřavčanu dodecylnatého a 0,2 molu chlóřmřav-čanu benzylnatého. Výťažok zmesi organických peroxidov je 67 %. Příklad 16
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom,že namiesto chlóřmřavčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 móluchlóřmřavčanu hexadecylnatého (chlóřmřavčanu cetylnatého). Celko-vá reakčná doba je 210 min a dosiahnutý výťažok organických per-oxidov je 93 %· Příklad 17
Postupuje sa ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že namiestochlóřmřavčanu 2-etylhexylnatého sa použije 1,2 mólu chlóřmřavčanubužoxyetylnatého. Pri celkovej reakčnej době 90 min je dosiahnutývýťažok organických peroxidov 81 %· Příklad 18
Postupuje sa ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že namiestobenzoylchloridu sa použije 0,3 mólu 2-etylhexanoylchloridu. Prireakčnej teplote 10 °C a celkovej reakčnej době 120 min je výťa-žok zmesných a zmesi organických peroxidov 63 %· -13 - 224 167 Příklad 19
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým řozdielom,že sa použijú ako východiskové chlórorganické zlúčeniny chlór-mravčan 2-chloretylna tý (1,2 molu) a 2-chlórpropionylchlorid(0,3 molu). Při řeakčnej teplote 10 °C, počas 50 min sa dosiahnevýťažok zmesi a zmesných organických peroxidov 74 %. Příklad 20
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým řozdielom,že do reakcie sa použije 1,2 molu chlórmravčanu cyklohexylnatéhoa 0,3 molu metakryloylchloridu. Pri teplote 0 °C za reakčnú dobu60 min sa dosiahne výťažok organických peroxidov 79 %· Příklad 21
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, ale s tým řozdielom,že sa do reakcie použije 100 mólov chlórmravčanu hexadecylnatéhoa 100 mólov lauroylchloridu. Pri teplote 35 °C za reakčnú dobu4 h sa dosiahne výťažok zmesi a zmesných peroxidov 88 %, Příklad 22
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým řozdielom,že sa na výrobu zmesných a zmesi organinkých peroxidov použijechlórmravčan benzylnatý (1,2 molu) a cyklohexánkarbonylchlorid(0,3 molu). Pri teplote 0 °C sa počas 120 min dosiahne výťažokperoxidov 67 %· Příklad 23 224 167
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom,že do reakcie sa použije 1,2 molu 2-fenoxy-2-chlóretylchlórmrav-čanu ( " CH - CHg - O - COC1) a 0,3 molu krotonylchloridu.
Pri teplote 20 °C sa počas 150 min dosiahne výťažok zmesi orga-nických peroxidov 72 %. Příklad 24
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom,že sa na výrobu zmesi a zmesných organických peroxidov namiestobenzoylchloridu použije to isté množstvo (0,3 molu) 2-metylbeneoylchloridu. Pri teplote 30 °C sa počas 180 min dosiahne výťažokorganických peroxidov 93 %· Příklad 25
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom,že miesto chlórmravčanu 2-etylhexylnatého a benzoylchloridu sapoužije 1,5 molu metakroylchloridu. Pri teplote 20 °C sa už za20 min dosiahne výťažok dimetakroylperoxidu 92 % a při teplote0 °C za 30 min dosiahne sa výťažok 90 %. Příklad 26
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 1,2 moluchlórmravčanu 2-etylhexylnatého sa použije chlórmravčan alylnatý# -15- 224 167 Při teplote 20 °C sa počas 60 min dosiahne výtažek zmesi a zmes-ných peroxidov 89 %· Příklad 27
Postupuje sa podobné, ako v příklade 1, len s tým roddieloin,že miesto 0,3 molu benzoylohlořidu sa použije 0,3 molu 2-metoxy-benzoylchloridu, pričom pri teplote 20 °C výťažok zmesných a zme-si peroxidov dosahuje 80 Příklad 28
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 0,3 molubenzoylohlořidu sa použije 0,3 molu 2,4-dichlórbenzoylchloridu.Pri teplote 0 °C sa dosiahne výťažok zmesných a zmesi peroxidov84 Příklad 29
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto chlórmrav-čanu 2-etylhexylnatého a benzoylohlořidu sa použije 1,5 molu2,4-dichlórbenzoylchloridu. Pči teplote 0 °C sa dosiahne výťažokbis(2,4-dichlórbenzoyl)peroxidu 90 %· Příklad 30
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoylchloridu sa použije 0,3 molu krotonoylchloridu, pričom pri teplote - 16 224 187 20 °C sa dosiahne výťažok zmegii a zmesných organických peroxidov83 %. Příklad 31
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto uvedenýchvýchodiskových chlórorganických zlúčenín sá použije 1,5 molu2-chlórkapryloylchloridu, pričom pri teplote 20 °C sa dosahujevýťažok bis(2-chlórkapryloyl)peroxidu 96 Příklad 32 v
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto benzoyl-chloridu sa použije 0,3 molu 2-chlórpropionylchloridu. Pri tep-lotě 0 °C sa dosiahne výťažok zmesi peroxidov spolu so zmesnými .peroxidmi 76 %·
Claims (5)
- 224 167 Predmet vynálezu1. Spósob výroby zmesných peroxidov a/alebo zmesí peroxidovobecného vzorca 0 II o II R* - C - 00 - C > R» » v IctoroKi R’ vž. «i = alkyl^Slkoxy, s rovnakým alebo rozvětveným reťazcoms počtom atómov uhlíka 2 až 18, CH^sCIICII^O-, halogenova-né alkyly až C^, cyklohexyl, alkylcyklohexyl C? až, benzyl, fenyl, halogenovaný fenyl, R’ ’ = fenyl, halogenovaný fenyl, benzyl, alkylbenzyjjřf^TSykxo-hexyl, alkylcyklohexyl C? až C^2, alkylskupina s rovnýmalebo rozvětveným reťazcom o počte atómov uhlíka 2 až20, alkoxyskupina o počte atómov uhlíka 4 až 18, vinyl,kro tyl, CII2 xCHCII^O -, vo formě roztokov v organických rozpúšťadlách pri teplote -20až +60 °C, reakciou halogenidov karboxylových kyselin obecné-ho vzorca R’Ό00Χ, v ktorých X « atom chlóru alebo brómu,s peroxidom vodíka v alkalickom prostředí a/alebo peroxidualkalického kovu, připadne peroxidu alkalickéj zeminy, za účin-ného miešania, připadne tiež za spolupósobenia pomocných látok,vyznačujúci sa tým, že do vodného roztoku peroxidu alkalickéhokovu alebo zmesi peroxidov alkalických kovov sa pridávájú sú-časne alebo jednotlivo pretržité, polopretržité alebo konti-nuálně aspoň dve rózne látky obecného vzorca R’C0X a/aleboR’*OCOX a organické rozpúšťadlo, alebo opačné, do zmesi aspoňdvoch róznych látok obecného vzorca R’C0X a/alebo R’'OCOX 18 - 224 167 a organického rozpúšťadla s teplotou varu nad 70 °C sa přidávávodný roztok peroxidu alkalického kovu alebo zmesi peroxidovalkalických kovov, pričom teplota reakčného proetredia sa udržuje pri teploto -10 až + 50 °C, s výhodou 0 až 30 °C, pričomspravidla bud* po vyreagovaní aspoň 90 peroxidu alkalickéhokovu alebo 90 $ organických látok obecného vzorca R’COX a/aleboR’*OCOX sa 10 až 100 jó vodnéj fázy oddel’uje, pričom v , organic-ké j fáze přítomná zmes organických peroxidov sa připadne upra-vil je fyzikálnymi alebo fyzikálno-chemickými metodami, ako vysu-šovaním, oddestilovaním vedlajších podielov za zníženého tlaku,vymrazovaním, prídavkami voduodnímajúcich činidiel alebo ad-sorpčných činidiel.
- 2. Spósob výroby podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, žeorganickým rozpúšťadlom sú nenasýtenó a/alebo aromatické uhlo-vodíky, s výhodou toluón, xylény.
- 3. Spósob podlá bodu 1, připadne tiež 2, vyznačujúci satým, že organickým rozpúšťadlom sú naftény a/alebo parafinickéulilo vodíky, s výhodou parafinické ulilo vodíky s po č tom a torno vuhlíka 10 až ló,
- 4. Spósob výroby podlá bodu 1, připadne tiež 2 a 3, vyzná-čujúci sa tým, že organickým rozpúšťadlom sú nasýtené a/alebonenasýtené alkoholy.
- 5. Spósob výroby podlá bodu 1 až 4, vyznačujúci sa tým,že v organickéj fáze přítomná ztres organických peroxidov saupravuje na požadovaná koncentráciu rozpúšťadlom alebo zraesourozpúšťadiel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224167B1 true CS224167B1 (en) | 1983-12-30 |
Family
ID=5360646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS237081A CS224167B1 (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224167B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9234087B2 (en) | 2008-06-06 | 2016-01-12 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Preparation for initiating radical reactions |
-
1981
- 1981-03-31 CS CS237081A patent/CS224167B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9234087B2 (en) | 2008-06-06 | 2016-01-12 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Preparation for initiating radical reactions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0714426A2 (pt) | processo para a preparaÇço de isocianurato de trialila (taic) | |
| US2773881A (en) | Glycol carbonates | |
| BG61722B1 (bg) | Метод за хлориране | |
| HU228660B1 (en) | Method for producing acid chlorides | |
| AU2002237361B2 (en) | Peroxyester preparation method | |
| JPH078847B2 (ja) | スルホフエニルエステルの製法 | |
| US3950375A (en) | Continuous manufacture of peroxydicarbonates | |
| US4751027A (en) | Process for the preparation of perfluorocarboxylic acids | |
| CS224167B1 (en) | Method of manufacture of mixed peroxides and/or mixtures of peroxides | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| US7074941B2 (en) | Process for preparing 2-alkyl-3-aryl- and -heteroaryloxaziridines and novel 2-alkyl-3-aryloxaziridines | |
| US3658869A (en) | Process for preparing sulfur containing aldoximes | |
| US4246199A (en) | Process for the preparation of N-alkyl-substituted carboxylic acid amides | |
| US5336777A (en) | Process for the preparation of isothiazolinones | |
| TW201509887A (zh) | 製備特定肟類及肟醚類之改良方法 | |
| EP2205550B1 (en) | A process for preparing fluorinated carboxylic acid fluorides | |
| HU192116B (en) | Process for production of mixed peroxids and/or peroxid mixtures | |
| US3530162A (en) | N,n-dichloroamines and their preparation | |
| US4910345A (en) | Process for the purification of nitrobenzaldenhyde | |
| RU2118308C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трихлортрифторэтана | |
| JP2853521B2 (ja) | ジニトロ−ポリアルキルベンゼン類の製造方法 | |
| EP1246796A1 (en) | Process for the preparation of diphenyl ether compounds | |
| EP0569377A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4h-3,1-benzoxazin-4-onen | |
| EP0225091B1 (en) | Peroxydicarbonate containing non-conjugate type unsaturated bond | |
| US12145903B2 (en) | Method for producing 2,4-dialkylbenzaldehyde |