CS224008B1 - Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates - Google Patents

Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates Download PDF

Info

Publication number
CS224008B1
CS224008B1 CS156981A CS156981A CS224008B1 CS 224008 B1 CS224008 B1 CS 224008B1 CS 156981 A CS156981 A CS 156981A CS 156981 A CS156981 A CS 156981A CS 224008 B1 CS224008 B1 CS 224008B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acetic acid
carbon atoms
cyclic
acetate
oxidation
Prior art date
Application number
CS156981A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Jan Vojtko
Mikulas Hrusovsky
Milina Cihova
Original Assignee
Jan Vojtko
Mikulas Hrusovsky
Milina Cihova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Vojtko, Mikulas Hrusovsky, Milina Cihova filed Critical Jan Vojtko
Priority to CS156981A priority Critical patent/CS224008B1/cs
Publication of CS224008B1 publication Critical patent/CS224008B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (1S) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDÍENIU 224008 (11) (81) (22) Přihlášené 05 03 81(21) (PV 1569-81) (51) lni. Cl.1 2 3 C 07 C 69/16 C 07 C 31/20 (40) Zverejnené 25 02 83 OtAO MtO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 04 86 (75)
Autor vynálezu VOJTKO JÁN ing. CSc., HRUŠOVSKÝ MIKULÁŠ prof. dr. ing. DrSc.,ČIHOVÁ MILINA ing. CSc., BRATISLAVA (54) Sposob oxidácie lineárnych, rozvětvených a cyklických alkénov s počtom5 až 15 atómov uhlíka na glykolacetáty 1
Vynález sa týká spósobu oxidácie lineár-nych, rozvětvených a cyklických alkénov spočtom 5 až 15 atómov uhlíka na glykolace-táty.
Alkenické uhlovodíky Je možné oxidovat naglykoly, respektive glykolacetáty za róznychpodmienok.
Glykoly možno získat oxidáciou vzduchuv přítomnosti vody. (ZSSR pat. 458231J. Po-dobné je možné získat glykoly oxidáciou niž-ších alkénov s počtom 4 až 12 uhlíkov vovodnom prostředí za katalytického účinkubromidov médi, alebo železa. (NSR patent 2 607 039).
Etylén Je možné oxyesterifikovať na monoa diacetáty, v přítomnosti Pd katalyzátora,ktoré I'ahko hydrolyzujú na glykol. (Matei-des A. Katalytická oxidácia alkénov na gly-kolové estery, Kandidátská dizertačná prá-ca, Nováky 1979). Alkény v přítomnosti TI111iónov a halogenidov vo vodnom roztoku dá-vajú příslušné halogénhydriny, ktoré je mož-né hydrolyzovať pri 140 —- 180 °C na glykoly(Jap. pat. 7 449 910). Oxidácmu alkénov mo-lekulovým kyslíkom, za přítomnosti karbo-xylovej kyseliny a esteru kyseliny o-titaniči-tej s nízkomolekulovým alkoholom vznikajúestery vicinálnych glykolov (NSR pat.2 636 670).
Vznik glykol-mono a di-acetátov, respek- 2 tíve glykolov je popisovaný aj v dalších prá-cach a to za použitia N,N-dimethylformami-du za použitia tálitých solí (US. pat.2 530 923), za přítomnosti acetátov Ce111 aCe,v (US. pat. 3 542 857 alebo za přítomnos-ti octanu Mn" a jodidu draselného (NSRpat. 1 931 563).
Podl'a vynálezu je popísaný sposob oxidá-cie lineárnych, rozvětvených a cyklickýchalkénov s počtom 5 až 15 atómov uhlíka naglykolacetáty elementárnych kyslíkom, při-padne vzduchom, za tlaku minimálně 0,4 MPapri teplotách 120 až 180 °C za katalýzy oc-tanmi kovov přechodného mocenstva ako jemeď, železo alebo mangán v kombinácii salkalickými halogenidmi, ktorého podstatouje, že ako katalyzátor sa použije octan o-lova, niklu alebo kobaltu v kombinácii s al-kalickými chloridmi, ako je například chlo-rid draselný, a to v pomere hmotnosti 1 : 2až 1 : 10, s výhodou 1 : 2, v prostředí kyse-liny octovej, připadne v zmesi kyseliny oc-tovej a acetanhydridu za molárneho poměru,kyseliny octovej ku alkénu 5 :1 až 50 : 1 svýhodou 10 : 1. V reakčnej zmesi sa nachádza zmes mono-a diacetátov, ďalej nezreagovaný alkén amalé množstvo neidentifikovaných produk-tov.
Predmet vynálezu je demonštrovaný na na- sledujúcich príkladoch. 224008 224008 3 4 Příklad 1
Oxidácia sa uskutečňovala v sklenenomreaktore tvaru ležate] ampulky s vertikál-nym vyústěním, opatřeným tlakovým uzáve-rom, cez který prechádzala ocelová kapilárao vnútornom priemere cca 1 mm2, zhotovenáz nehrdzavejúcej oceli, ktorou sa privádzalkyslík, respektive vzduch o konštantnom tla-ku cez redukčný ventil z bomby. Skleněnéampulky bolí uložené v hliníkovom bloku, vy-hrievanom na zvolenú teplotu a umiestnenév trepacom autokláve, dovoTujúcom pozdíž-ne premiešavanie vzoriek s frekvenciou od0—500 kmitov za minútu.
Do ampuliek reaktora, popísaného v pred-chádzajúcej časti sa předložilo 2,75.10“3molu octanu manganatého, 6,7.10-3 molujodidu draselného, 5,7.10-2 molu kyselinyoctovej a 8.10-3 mólu 1-hepténu. Teplotasa udržiavala pri 150 °C, tlak kyslíka bol0,8 MPa. Po reakčnom čase 5 hodin bolakonverzia 1-hepténu 33 % hmot. so selekti-vitou na glykol mono- a diacetáty 84,2 %hmotových. Příklad 2
Do ampuliek reaktora, opísaného v příkla-de 1 sa předložilo 8.10-3 1-hepténu, 5,7 .. 10-2 mólu kyseliny octové], 2,75.10"3 mó-lu octanu manganatého a 6,7.10-3 jodidudraselného a reakčná zmes sa oxidovala e-lementárnym kyslíkom pri teplote 120 °C akonštantnom tlaku O2 0,8 MPa. Po reakčnomčase 5 hod. bola konverzia 1-hepténu nazmes prevažne glykolmono- a diacetátov17,6 :O/o hmot. Příklad 3
Do ampuliek, ako v příklade 1 sa předloži-la reakčná zmes o zložení popísanom v pří-klade 1 a 2 a oxidovala sa elementárnymkyslíkom za konštantného tlaku 0,8 MPa priteplote 180 °C. Po reakčnom čase 2 hod. bo-la konverzia 1-hepténu na zmes prevažneglykolmono- a diacetátov 19,8 % hmot.Příklad 4
Za podmienok, ako v příklade 1, sa usku-tečnila oxidácia 8.10-3 mólu 1-hepténu v 5,7.10-2 mole kyseliny octové] za přítom-nosti 2,75.10-3 octanu kobaltnatého a 6,7. . 10-3 jodidu draselného. Konverzia 1-hepté-nu na zmes prevažne glykol mono- a diace-tátov bola 25,1 % hmot. Příklad 5
Za podmienok ako v příklade 1 sa uskuteč-ňovala oxidácia 8.10-3 1-okténu v 5,7.10'3mole kyseliny octové], za přítomnosti 2,75 . . 10-3 mólu octanu železitého FeOHfCHs-COO]3 a 6,7.10-3 mólu jodidu. Konverzia 1--okténu na zmes prevažne glykol-mono- adiacetátov bola 26,1 % hmot. Příklad 6
Za podmienok ako v příklade 1 sa usku-tečňovala oxidácia 8.10-3 mólu 1-okténu v 5.7.10- 3 móla kyseliny octové], za přítom-nosti 2,75 . ΙΟ-3 mólu octanu nikelnatého a 6.7.10- 3 mólu jodidu draselného. Konverzia1-okténu na zmes prevažne glykolmono- adiacetátov bola 15,1 °/o hmot. P r í k 1 a d 7
Za podmienok ako v příklade 1 sa usku-tečňovala oxidácia 8.10-3 mólu 1-hepténu v 5.7.10- 2 móla kyseliny octové], za přítom-nosti 2,75.10-3 mólu octanu olovnatého a 6.7.10- 3 mólu jodidu draselného. Konver-zia 1-hepténu bola 8,8 % hmot. Příklad 8
Za podmienok ako v příklade 1 sa usku-tečňovala oxidácia 8.10-3 mólu 1-hepténuv 5,7.10-2 móla kyseliny octovej, za přítom-nosti 2,75.10-3 móla octanu meďnatého a 6.7.10- 3 mólu jodidu draselného. Konverziabola 7,5 % hmot. P r í k 1 a d 9
Za podmienok ako v příklade 1 sa uskuteč-ňovala oxidácia 8.10-3 1-hepténu v 5,7.10-2móla kyseliny octovej, za přítomnosti 2,75.. 10-3 mólu octanu manganatého a 6,7.10-3mólu bromidu draselného. Konverzia 1-hep-ténu bola 24,8 %. hmot. Příklad 10
Za podmienok ako v příklade 1 sa usku-tečňovala oxidácia 8.10-3 1-hepténu v 5,7 .. 10-2 mole kyseliny octovej, za přítomnosti 2.75.10- 3 mólu octanu manganatého a 6,7 .. 10-3 mólu KC1. Konverzia 1-hepténu bola10,3 % hmot. Příklad 11
Za podmienok ako v příklade 1 sa usku-tečňovala oxidácia 2,4,4-trimetyl-l-penténu v 5.7.10- 2 mole kyseliny octovej, za přítom-nosti 2,75.10-3 mólu octanu manganatéhoa 6,7.10-3 mólu jodidu draselného. Konver-zia 2,4,4-trimetyl-l-penténu na zmes prevaž-ne glykolmono- a diacetátov bola 20,7 %hmot. Příklad 12
Za podmienok ako v příklade 1, s tým roz-dielom, že reakčný čas bol 1,5 hodiny, sauskutečňovala oxidácia 8.10-3 imólu cyk-lohexénu v 5,7.10-2 móle kyseliny octovej,za přítomnosti 2,75.10-3 mólu octanu man-ganatého a 6,7.10-3 mólu jodidu draselného.Konverzia cyklohexénu na zmes prevažneglykolmono- a diacetátov bola 15,2 % hmot.

Claims (1)

  1. 224008 S B PREDMET Spósob oxidácie lineárnych, rozvětvenýcha cyklických alkénov s počtom 5 až 15 a-tómov uhlíka na glykolacetáty elementárnymkyslíkom, připadne vzduchom, za tlaku a-lespoň 0,4 MPa pri teplotách 120 až 180 °C,za katalýzy octanmi kovov přechodného mo-censtva ako je med, železo alebo mangán vkombinácii s alkalickými halogenidmi, vy-značený tým, že ako katalyzátor sa použije vynalezu octan olova, niklu alebo kobaltu v kombi-nácií s alkalickými chloridmi, ako je napří-klad chlorid draselný, a to v pomere hmot-nosti 1:2 až 1: 10, s výhodou 1: 2, v pro-středí kyseliny octovej, připadne v zmesikyseliny octovej a acetanhydridu, za molár-neho poměru kyseliny octovej ku alkénu 5:: 1 až 50 :1, s výhodou 10 :1. I
CS156981A 1981-03-05 1981-03-05 Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates CS224008B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS156981A CS224008B1 (en) 1981-03-05 1981-03-05 Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS156981A CS224008B1 (en) 1981-03-05 1981-03-05 Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS224008B1 true CS224008B1 (en) 1983-12-30

Family

ID=5350390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS156981A CS224008B1 (en) 1981-03-05 1981-03-05 Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS224008B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950005750B1 (ko) 온-함유 촉매의 제조방법
US4939114A (en) Silver-deposited catalyst for production of ethylene oxide
CA1261883A (en) Process for producing lower aliphatic alcohols
Varma et al. Selective Oxidation of C4 Hydrocarbons to Meleic Anhydride
NL8800127A (nl) Gevormde zilverkatalysator.
EP0436970A1 (en) Double perovskite catalysts for oxidative coupling
CA2025595A1 (en) Low temperature catalysts for oxidative coupling processes
PL89267B3 (cs)
US3917682A (en) Production of acetic acid by oxidation of butenes
Morikawa et al. Improvement of V2O5–TiO2 catalyst for NOx reduction with NH3 in flue gases
CS224008B1 (en) Oxidation process of linear branched and cyclic alkens having 5 up to 15 carbon atoms into glycol acetates
NO762274L (cs)
US3804902A (en) Process for producing acetone
Nomura et al. Effect of acid-base properties on copper catalysts for hydrogenation of carbon dioxide
US4205181A (en) Process for preparing unsaturated esters
US3625998A (en) Process for the manufacture of vinyl esters of carboxylic acids
US3366648A (en) Oxidation of hydrocarbons with vanadium-phosphorus-group ia metal catalysts to produce dicarboxylic acid anhydrides
US4061868A (en) Process for the manufacture of glycols and glycol nono-esters
US4483998A (en) Simultaneous epoxide and carboxylic acid manufacture by co-oxidation in the presence of a copper-boron-silver catalyst
NZ203114A (en) Process for manufacture of acetic acid,acetaldehyde and ethanol
US4052442A (en) Process for preparing glycol esters
GB2023601A (en) A process for Hydrolyzing Alkylene Oxides to Alkylene Glycols
US3637818A (en) Process for preparing mixtures of acetaldehyde acetic acid and vinyl acetate
US4144396A (en) Process for producing alkylene glycol esters
RU2035444C1 (ru) Способ конверсии изобутана в изобутилен