CS223415B1 - Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy - Google Patents
Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS223415B1 CS223415B1 CS814667A CS466781A CS223415B1 CS 223415 B1 CS223415 B1 CS 223415B1 CS 814667 A CS814667 A CS 814667A CS 466781 A CS466781 A CS 466781A CS 223415 B1 CS223415 B1 CS 223415B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitro
- methanol
- hours
- water
- furylacetaldehyde
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Vynález spadá do odboru organickej syntézy. Rieši spůsob přípravy dimetylacetátu 5-nitro-2-furylacetaldehydu, pričom sa postupuje tak, že sa připravuje z 5-nitro-2-furylbromidu aleb-o z 5-nitro-2-furylvlnyl-trimetylamóniumbromidu tak, že sa na ne působí 2- až lOOnásobným prebytkom metanolátu alkalického kovu v rozpúšťadlách, ako sú étery, ketony, aromatické uhlovodíky, estery kyselin, alkoholy a ďalej dimetylsulfoxid, dimetylfoirmamid, acetonitril alebo ich zmesi s vodou, a to v rozmedzí teplot 10 až 120° Celsia. Ďalej sa může dimetylacetál 5-nitro-2 furylbromid připravit z l-(5-nitro-2-furyl j- -2-metoxyetylénu působením metanolátov alkalických kovov v prostředí organických rozpúšťadiel, ako- sú uvedené, v rozmedzí teplůt 10 až 120 °C. Připravená látka má všeobecný vzorec
Description
3 223413
Vynález sa týká dimetylacetálu 5-nitro--2-furylacetaldehydu a sposobu jeho přípra-vy.
Zlúčenina podl'a vynálezu nie je doposial'popísaná v literatuře.
Dimetylacetál 5-nitro-2-furylacetaldehyduvšeobecného vzorca I OCHn/ 3\ och3 (I)
QjN —4.0x^“chJCH podl'a vynálezu sa připravuje spósobom, kto-rého podstatou je, že sa Z alebo E aleb.o Za E 5-nitro-2-furylvinylbromid (II) posobís minimálně 2- až lOOnásobným mmožstvommetanolátu alkalických kovov, ako sú napří-klad metanolát sodný, draselný alebo lítnyv prostředí vody a organických rozpúšťa-diel, ako sú étery, ako dletyléter, tetrahyd-rofurán, dioxán, dimetoxyetán, ketony ;akoaceton, metyletylketón, cyklohexanón, aro-matické uhlovodíky, ako sú benzén, toluéu,nitrobenzén, estery kyselin ako sú octanetylnatý, octan metylnatý, mravčan étýlna-tý, alkoholy ako sú metylalkohol, etylalko-hol, izopropylalkohol, ďalej dimetylsulfo-xid, dimetylformamid, acetonitril aleboich zmesi s vodou, a to v rozmedzí teplot 10až 120 °C. Reakcla prebieha podlá rovnice:
OnN + 2-100X
(ID OCl·^ CH^OM- QCH, (I) 5 kde Μ - H, Na, Li, K.
Dimetylacetál 5-nitro-2-furylacetaldehy- du (I) je možné podl'a vynálezu připravitaj spósobom, ktorého podstata spočívá vtom,, že sa Z alebo E alebo' Z a E 5-nitro-2--furylvinyltrimetylamóniumbromid (III) po-sobí minimálně 2- až lOOnásobným množ- stvom metanolátu alkalických kovov, ako jenapříklad metanolát sodný, draselný, lítnyv prostředí vody a organických rozpúšťadiel,ako sú uvedené predtým, alebo v ich zme-siach s vodou v rozmedzí teplot 10 až 120°Celsia.
Reakcia prebieha podl'a rovnice: CH=CH~N (CH^Br + 2-100x C(III) -2' (I)
och3CHzCH
OC(-L kde M - Na, K, Li.
Dimetylacetál 5-nitro-2-furylacetaldehydÍT1 podl'a vynálezu je ďalej možné připravitsposobom, ktorého podstatou je, že sa nal-f5-nitro-2-furyl )-2-metoxyetylén (IV) po-sobí metanolátmi alkalických kovov, ako sú například metanolát sodný, draselný, lítny vprostředí vody a organických rozpúšťadieltak, akoi sú uvedené pri přípravách predtýmalebo v ich zmesiach s vodou v rozmedzíteplot 10 až l?0 °C.
Reakcia prebieha podl'a rovnice: -CH=CH-O-CH3+ CH3OM—>0^ </ v Oí-H3 CH^CH^ ^0CH3 (I) ° kde M = Na, K, Li. Výhodou spósobu přípravy dimetylace-tálu 5-nitro-2-furylacetaldehydu podl'a vy-nálezu spočívá v tom, že sa vychádza z po-měrně dostupných zlúčenín, reakcie sú jed- nostupňové a produkty sa získavajú vo vysokých 60- až 90%-ných výťažkoch.
Predmet vynálezu ilustrujú příklady prevedenia. (IV)
Claims (3)
- 223415 3 5 Příklad 1 21.,8 g (0,1 mól) 5-nitro-2-furylvinylbro-midu (II) sa rozpustilo v 200 ml metylalko-holu a za intenzívneho miešania pri teplo-tě 40 až 50 °C sa přidávalo 30 g metanolátudraselného v 100 ml metylalkoholu. Po 5hodinách miiešania a refluxovania sa reakč-ná zmes zahustila za vákua a zvyšok sachromatografoval. Získalo sa 18 g sirupovi-té] látky, dimetylacetálu 5-nitro-2-furyl-acetaldehydu (I), čo představuje 90%-nývýťažok. Dimetylacetál 5-nitro-2-furylacet-aídehydu je zlúčenina vzor ca CsHnNOs —jeho molekulová hmotnost je 201,18.Vypočítané: 47,75 % C, 5,51 % H, 6,06 % N.Stanovené: 47,92 % C, 5,40 % H, 6,82 % N.Příklad 2 21,8 g (0,1 mól) 5-nitro-2-furylvinylbro-miidu (II) sa rozpustilo v 100 ml dimetoxy-etánu a za intenzívneho miešania sa přidalok 200 ml metylalkoholu a 40 g hydroxidusodného, resp. k 50 g hydroxidu draselnéhoa 20 ml vody pri teplote 60 °C. Po 5 hodi-nách miešania a refluxovania sa rozpúšťa-dlo oddestilovalo za vákua a zvyšok sa po-drobil vákuovej destilácii pri vákuu 13 až100 Pa. Teplota varu bola 50 až 70 °C. Zís-kalo sa 17 g 85%-ného výtažku dimetylace-tálu 5-nitro-2-furylacetaldehydu. Příklad 3 27,7 g (0,1 mól) 5-nitro-2-řurylvinyltrime-tylamóniumbromidu (III) sa rozpustilo v 200ml metylalkoholu a 50 ml vody a k tomuto β roztoku za intenzívneho miešania a za vá-kua 1000 až 10 000 Pa sa přidalo 50 g hyd-roxidu draselného v 200 ml metylalkoholua 50 ml vody. Po 2 hodinách miešania priteplote 20 až 40 °C a 1000 až 20 000 Pa sareakčná zmes nechala 12 až 16 hodin stát.Po oddestilovaní rozpúšťadla za vákua sadestilačný zvyšok čistil chromatografickyna štipci silikagelu za použitia eluentu ben-zén-chloroform-dietyléter, alebo destilá-ciou ako spósobom, aký je popísaný v pří-klade 2. Získalo sa 18 g I, čo představuje90%-ný výťažok. Příklad 4 27,7 g (1 mól) 5-nitro-2-furylvinyltrime-tylamóniumbromidu (III) v 2000 ml metyl-alkoholu sa zmiešalo s roztokom 1000 mlmetylalkoholu a 100 g sodika a zahrievalopri bode varu 10 hodin. Reakčná zmes sa24 hodin miešala pri teplote laboratória aza vákua 1000 až 10 000 Pa. Po oddestilovanírozpúšťadla sa reakčná zmes spracovala akov příklade 3. Získalo sa 150 g dimetylace-tálu 5-nitro-2-furylacetaldehydu, čo před-stavuje 75%-ný výťažok. Příklad 5 17 g l-(5-nitro-2-furyl)-2-metoxyetylénu (IV) sa rozpustilo v 50 ml metylalkoholu a50 ml dimetoxyetánu a přidalo sa k 100 mlmetylalkoholu a 11 g hydroxidu draselnéhoza teploty 80 °C. Po dvoch hodinách mieša-nia sa reakčná zmes zahustila za vakua ačistila chromatograficky na koloně silikage-lu za použitia eluentu benzén-chloroform--dietyléter. Získalo sa 15 g dimetylacetálu5-nitro-2-furylacetaldehydu, čo představuje75%-ný výťažok. PREDMET VYNALEZU1. Dimetylacetal 5-nitro-2-furylacetalde-hydu vzorca Ioch3 och3 íl)
- 2. Sposob přípravy zlúčeniny podlá bodu1 vyznačujúci sa tým, že na 5-nitro-2-furyl-bromid Z alebo E alebo Z a E alebo na 5--nitro-2-furylvinyltrimetylamóniumbromid Zalebo E alebo Z a E sa pSsobí 2- až lOOná-sobným prebytkom metanolátu alkalického kovu, ako sú metanolát sodný, draselný alítny, v prostředí vody, organických rozpúš-fadiel ako sú étery ako dietyléter, tetrahyd-rofurán, dioxán, dimetoxyetán, ketony akoaceton, metyletylketón, cyklohexanón, aro-matické uhlovodíky ako sú benzen, toluen,nitrobenzén, estery kyselin ako sú octanetylnatý, octan metylnatý, mravčan etylna-tý, alkoholy ako sú metylalkohol, etylalko-h.ol, izopropylalkohol, ďalej dimetylsulfoxid,dimetylformamid, acetonitril alebo ich zme-si s vodou, a to- v rozmedzí teplot 10 až 120°Celsia.
- 3. Sposob podlá bodu 2 vyznačujúci satým, že 5-nitro-2-furyl-2-metoxyetylén Z ale-bo E alebo Z a E reaguje s metanolátmi al-kalických lwvov ako sú metanolát sodný,draselný a lítny v prostředí vody a organic-kých rozpúšťadiel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS814667A CS223415B1 (cs) | 1980-11-28 | 1981-06-22 | Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS824580 | 1980-11-28 | ||
| CS814667A CS223415B1 (cs) | 1980-11-28 | 1981-06-22 | Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223415B1 true CS223415B1 (cs) | 1983-10-28 |
Family
ID=5432769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS814667A CS223415B1 (cs) | 1980-11-28 | 1981-06-22 | Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223415B1 (cs) |
-
1981
- 1981-06-22 CS CS814667A patent/CS223415B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4384144A (en) | Process for preparing cyclopentenone derivatives | |
| HU203317B (en) | Process for producing inozoze derivatives | |
| Akhtar et al. | Photoadditions of 1-and 2-naphthols and derivatives to acrylonitrile. Conversion of the cyclobutane adducts to cyanoethylnaphthols | |
| CS223415B1 (cs) | Dimetylaceíál 5-nitro-2-furylacetaldehydu a spfisah jeho přípravy | |
| DE2608932C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxy-4H-pyran-4-on-Derivaten | |
| DE2315355A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oximen | |
| EP0107806A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Hydrochinonderivaten sowie von d-alpha-Tocopherol | |
| EP0129252A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Hydrochinonderivaten sowie von d-alpha-Tocopherol | |
| US4204995A (en) | Cholestane derivatives | |
| Das et al. | Racemic 2, 4-di-O-benzoyl-myo-inositol 1, 3, 5-orthoformate: a versatile intermediate for the preparation of myo-inositol phosphates | |
| Nakagome et al. | Pyridazines. IV. The synthesis and some reactions of acetylpyridazines | |
| JPS60239496A (ja) | Ｎ↑６−置換−アデノシン−３′，５′−環状リン酸及びその塩の製法 | |
| EP0219091B1 (de) | Pyranderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4044026A (en) | Substituted succinaldehyde monoacetals | |
| US5276152A (en) | Process for the production of 4,6-dialkoxypyrimidines | |
| US4499115A (en) | Antioxidant benzodioxole compound | |
| US5191125A (en) | Procedure for the preparation of bicyclo [3.2.0]hept-2-en-7-ones | |
| DE1944595C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihalogen 133 - triazin- derivaten | |
| Pennanen | 3-Trimethylsilyl-1-Diethylaminopropyne | |
| US3331856A (en) | Method of preparing transhexahydroindanones | |
| CH409903A (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Fluor-Verbindungen | |
| Nagarathnam | A facile preparation of 2‐(2‐arylethyl)‐and 2‐(aminomethyl) indoles | |
| CS236601B1 (cs) | Meioxyderivát S-nitro-2-etylfuranu a sposob jeho přípravy | |
| Yamashita et al. | Reaction of dimethyl phosphonate with ketene dimethyl dithioacetal derivatives. An alternative method to prepare s-alkylphosphonates. | |
| Yasuda | A novel decarboxylative condensation of β-keto acids with 2-cyclohexen-1-one |