CS223286B1 - Způsob výroby dihydrogenfosforečnanu amonného a/nebo hydrogenfosforečnanu diamonnébo - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby dihydrogenfosiforečnanu amonného a/nebo hydrogenfosforečnanu diamonného, jež obsahují velmi malé množství fluoru, spočívající v působení draselných a/nebo sodných solí na matečné louhy po separaci krystalického produktu. V matečných louzích, které se vracejí zpět do výroby, se vysrážejí málo rozpustné alkalické soli kyseliny fluorokřemičité a fluorovodíkové, které se separují a případně dále průmyslově využijí. Tím se sníží obsah fluoru ve výsledném produktu, natolik, že je vhodný pro výživu zvířat a mikroorganismů a speciálních použití v průmyslu.

Description

Vynález se týká způsobu výroby hydrogenfosforečnanu diamonného a dihydrogenfosforečnanu amonného, který je svou kvalitou, zejména nízkým obsahem fluoru, vhodný pro výživu zvířat a mikroorganismů při kvasných procesech.

Nízký obsah fluoru je pro takový výrobek základním požadavkem a pro hydrogenfosforečnan diamonný je' limitován hodnotou 0,7 % hmot. Pro některé účely je však požadován výrobek s obsahem fluoru ještě nižším, ale běžně se takový nevyrábí.

Hydrogenfosforečnan diamonný se vyrábí buď neutralizací extrakční kyseliny fosforečné amoniakem, a nebo se jako výchozí suroviny používá technického dihydrogenfosforeěnanu amonného, používaného jako hnojivo a běžně známého pod obchodním názvem amofos.

Při použití amofosu se tento louží při 60 stupních Celsia vodou spolu s matečnými louhy zbylými po krystalizaci čistého hydrogenfosforečnanu diamonného z předchozí operace. Po vytoužení se vzniklá břečka vyhřeje na 80 °C a na kalolise zbaví nerozpuštěných podílů. Filtrát se zahušťuje v odparkách, chladí a sytí amniakem do vzniku hydrogenfosforečnanu diamonného. Ten se po vychlazení oddělí na odstředivce od matečných louhů, jež se vracejí zpět do výrobního cyklu k procesu loužení.

Protože amofos se vyrábí neutralizací extrakční kyseliny fosforečné amoniakem, obsahuje všechny nečistoty tuto kyselinu doprovázející, především fosfosádru, málo rozpustné fosforečnany železa a hliníku, apatitické sloučeniny, fluoridy a rozpustné soli kyseliny fluorokřemičité, které jsou pak hlavním zdrojem obsahu fluoru v čistém hydrogenfosforečnanu diamonném.

Tím, jak se matečné louhy po separaci krystalů hydrogenfosforečnanu diamonného neustále vracejí do výrobního cyklu, postupně se obohacují o soli kyseliny fluorokřemičité. Malá část těchto solí so může v procesu odpařování a amoniakalizace rozložit na velmi dobře rozpustný fluorid amonný a hydratovaný kysličník křemičitý.

Protože na separovaných krystalech hydrogenfosforečnanu ulpívá něco matečných louhů, postupně se znečisťují a obsah fluorru v produktu stoupá. Sycení matečných louhů solemi kyse<liny fluorokřemičité pokračuje do té míry, že se překročí jejich rozpustnost a vykrystalují spolu s krystaly hydrogenfosforečnanu diamonného a obsah floru v produktu stoupne náhle.

Je proto žádoucí průběžně odstraňovat fluorokřemičitany z výrobního cyklu, a to jako nerozpustné nebo málo rozpustné soli kyseliny fluorokřemičité. Protože však rozpustnost těchto solí vzrůstá s teplotou dosti, strmě, je- nutno, je odstraňovat v takové fázi výrobního postupu, v níž je teplota roztoků nejnižší, a ta je právě v matečných louzích po separaci krystalů produktu. Tím se docílí nízkého obsahu fluorokřem'čitancvých iontů ve výrobním okruhu.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby ďhydrogetifcsforečnanu amonného a/ /nebo hydrogenfosforečnanu diamonného s nízkým obsahem fluoru z technického dihydrogenfosfcrečnanu amonného podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na matečné louhy vznikající po oddělení krystalického produktu při zpracování technického dihydrogenfosfor.eěnanu amonného působí vodnými roztoky hydrogenfosforečnanů, dihydrogenifosforečnanů, chloridů, síranů, hydroxidů a/nebo uhličitanů sodných a/nebo draselných v 0,6- až 5-násobku stechtomďrického poměru vzhledem ke hmotnosti příslušného fluorokřemičitanu obsaženého v matečném louhu, poté se sraženina vyloučeného, fluorokřemičitanu při teplotě do 30 °C oddělí a matečné louhy se vracejí zpět do výroby.

Pokusy bylo prokázáno, že nejvhodnější způsob je srážet rozpustné soli kyseliny fluorokřemičité jako málo rozpustné fluorokřemičitany alkalických kovů, především draslíku a sodíku. Velmi dobrých výsledků bylo docíleno, jestliže se ke srážení použilo roztoku dihydrogenfosforečnanu draselného, nebo hydrogenfosíoreěnanu draselno-amo-nného. O něco nižší účinnosti bylo dosaženo s alkalickými chloridy a uhličitany, protože přítomnost chloridových a uhličitanových iontů snižuje účinnost srážení. Avšak i tak byly výsledky sráže-ní zcela upotřebitelné a vyhovující. Účinnost srážení se zvýší snížením teploty při zrání sraženiny.

Výhodou tohoto postupu je, že nevznikají žádné odpady ani exhalace. Alkalické fluorokřemičitany lze získat jako vedlejší upotřebitelný produkt.

Vynález je blíže popsán v následujících příkladech provedení.

Příklad 1

250 1 matečných louhů po krystalizaci hydrogenfcsforečnanu diamonného o hustotě 1,27 bylo sráženo za míchání při teplotě 21 °C 80 1 roztoku, který obsahoval 10,5 kg krystalického dihydrogenfosforeěnanu. draselného. Pak byl roztok ponechán 3 . hodiny v klidu, čirý roztok dokantovánna _ř vrácen do výroby. Sedlina byla promyta, separována, vysušena a zvážena. Bylo získáno 7,8 kg čistého fluorokřemičitanu draselného, tj. 93,6 % fluorokřemičitanu v matečných louzích přítomného. Obsah veškerého fluoru v matečných louzích klesl z 1,84 % hmotnosti na 0,38 % hmotnosti, tj, téměř o 80 %.

Příklad 2

Postup byl opakován zcela shodně s postupem uvedeným v příkladu 1, avšak jako srážecího roztoku bylo použito filtrátu po rozkladu amofosu neutralizovaného potaši do pH 6 až 7. Kysličník uhličitý byl z roztoku vyfoukán vzduchem.

Výsledné hodnoty se nelišily od hodnot uvedených v příkladu 1.

Příklad 3

Tento postup je vhodný zejména v těch případech, kdy je v matečných louzích vedle fluorokřemičitanu přítomno ještě větší množství fluoridu.

K matečným louhům z příkladu 1 bylo· přidáno· takové množství techn. fluoridu amonného, aby obsah veškerého fluoru stoupl o 1,5 % hmotnosti. Sráženo· bylo filtrátem po rozkladu amofcsu, který byl neutralizován do pH 7 směsí potaše a sody. Poměr K : Na činil 0,85 : 0,35. Kysličník uhličitý byl vyfoukán vzduchem. Postup srážení a separace byl ve shodě s postupem v příkladu 1.

Vyčištěné matečné louhy obsahovaly 0,43 proč. hmotnosti fluoru.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   Způsob výroby dihydrogenfosforečnanu amonného a/nebo hydrogenfosforečnanu diamonného s nízkým obsahem fluoru zteoh* nického dihydrogenfosforečnanu amonného, vyznačený tím, že se na matečné louhy, vznikající po oddělení krystalického pro> duktu při zpracování technického dihydrogenfosforečnanu amonného, působí vodnými roztoky hydrogenfosforečnanů, dihydroVYNÁLEZU gemfosforečnanů, chloridů, síranů, hydroxidů a/nebo uhličitanů draselných a/nebo sodných v 0,6- až 5násobku stechiometrického poměru vzhledem ke< hmotnosti příslušného fluorokřemičitanu a/nebo fluoridu obsaženého v louhu, poté se sraženina vyloučených solí při teplotě do 30 °C oddělí a matečné louhy se vracejí zpět do výroby.