CS223208B1

CS223208B1 - Thermoreactive water dilutable compositions on the base of water dispersions of the styrene copolymere with acryl monomeres and method of making the same

Info

Publication number: CS223208B1
Application number: CS623680A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Snuparek; Otakar Paty; Alena Pivonkova; Leopold Formanek; Zdenek Krska
Original assignee: Jaromir Snuparek; Otakar Paty; Alena Pivonkova; Leopold Formanek; Zdenek Krska
Priority date: 1980-09-15
Filing date: 1980-09-15
Publication date: 1983-09-15

Abstract

Vynález se týká vodou ředitelných kompozic na bázi vodných disperzí kopolymerů, které Jsou vhodné zejména pro aplikace v textilním průmyslu. Kompozice jsou připravítelné emulzní radikálovou kopolymerací styrenu a specifikovaných akrylových monomerů ve vodném prostředí s obsahem tenzidů prováděnou tak, že se nejprve připraví vodná disperze termoreaktivního kopolymeru přidáváním směsi monomerů, vody a anionaktivního tenzidu po dobu 2 až 5 hodin při teplotě 60 až 95 °C do směsi vody a anionaktivního tenzidu a udržováním reakční směsi při uvedené teplotě ještě 30 minut až 10 hodin. Vzniklá disperze se nakonec upraví přídavkem aditiv v takovém množství, aby obsah termoreaktivního kopolymeru v sušině konečné kompozice byl alespoň 5 % hmot.The invention relates to water-soluble compositions based on aqueous dispersions of copolymers, which are particularly suitable for applications in the textile industry. The compositions are obtainable by emulsion radical copolymerization styrene and specified acrylic monomers in an aqueous medium of surfactants carried out so as to first to prepare an aqueous thermoreactive dispersion copolymer by adding a mixture of monomers, water and anionic surfactant over time 2 to 5 hours at 60 to 95 ° C to the mixture water and anionic surfactant and maintain the reaction mixture at that temperature 30 minutes to 10 hours. The resulting dispersion was it is finally treated by the addition of additives therein the amount of the thermoreactive copolymer in the dry matter of the final composition was at least 5 wt.

Description

Předmětem vynálezu jsou vodou ředitelné termoreaktivní kompozice a způsob jejich přípravy obsahující disperzi kopolymeru styrenu, butylakrylátu, kyseliny akrylové nebo metakrylové a N-isobutoxy- nebo N-butoxymetylakrylamidu, která se připravuje speciálním postupem. Kompozice jsou obecně vhodné jako pojivá při různých aplikacích, zejména v textilním průmyslu.The present invention provides water-dilutable thermoreactive compositions and processes for their preparation comprising a dispersion of a copolymer of styrene, butyl acrylate, acrylic or methacrylic acid and N-isobutoxy- or N-butoxymethylacrylamide, which is prepared by a special process. The compositions are generally suitable as binders in various applications, particularly in the textile industry.

V současné době tvoří vodné disperze různých kopolymeru významnou skupinu látek, které se využívají v kompozicích, používaných pro povrchovou úpravu plošných textilních útvarů potiskováním pigmenty, pro barvení textilií pigmenty, pro různé druhy finálních úprav textilií, povločkování v elektrostatickém poli a dále pak pro vlastní chemické pojení netkaných plošných vlákenných útvarů. Od takovýchto disperzních polymerů, které jsou v podstatě pojivý v daných pojivových kompozicích, je požadována dostatečná mechanická pevnost, adheze k pojenému materiálu, tj. k vláknům i pigmentů, odpovídající pružnost, měkkost, houževnatost, stálost v praní, při chemickém čištění, stálost vůči světlu, teplu i mrazu. Pro dosažení lepších vlastností jsou v kompozicích často využívány také reaktivní kondenzační pryskyřice či polyfunkční sloučeniny, schopné reagovat s funkčními skupinami obsaženými v disperzím kopolymeru (J. Šňupárek ml., L. Formánek: Vodné disperze syntetických polymerů. SNTL Praha, 1979).At present, aqueous dispersions of various copolymers form an important group of substances used in compositions used for surface treatment of textile fabrics by pigment printing, for dyeing textiles with pigments, for various types of textile finishing, electrostatic coating and for chemical chemistry bonding nonwoven webs. Such dispersive polymers, which are essentially binder in the binder compositions, are required to have sufficient mechanical strength, adhesion to the bonded material, i.e. fibers and pigments, corresponding elasticity, softness, toughness, wash stability, dry cleaning, stability to light, heat and frost. Reactive condensation resins or polyfunctional compounds capable of reacting with the functional groups contained in copolymer dispersions are often used in the compositions to achieve better properties (J. Snuparek Jr., L. Formánek: Aqueous Dispersions of Synthetic Polymers. SNTL Prague, 1979).

Při výrdbě či úpravě textilních materiálů se používají disperze různých typů. Pro výše jmenované aplikace se v podstatě výhradně používají disperze termoreaktivní [ J. Šňupárek ml.: Textil 30 (1975), 95], Vlastnosti různých kompozic jsou určeny zejména vlastnostmi použité pojivové složky, tj. disperzního kopolymeru, a ty jsou silně závislé na způsobu přípravy disperze [např. J. Šňupárek ml.: J. Appl. Polymer Sci. 24, 909 (1979); J. Šňupárek ml.: Farbe Lack 84, 399 (1978); J. Šňupárek ml.: F. Krška: J. Appl. Polymer Sci. 20, 753 (1979)]. Dosud používané známé typy termoreaktivních disperzí jsou většinou určeny pro specifické aplikace, např. pouze jako pojivá pro pigmentový tisk, vločkový tisk či pro pojení netkaných textilií.Dispersions of various types are used in the dressing or treatment of textile materials. For the above-mentioned applications, thermoreactive dispersions are essentially exclusively used [J. Snuparek ml .: Textil 30 (1975), 95]. The properties of the various compositions are mainly determined by the properties of the binder component used, i.e. the dispersive copolymer, dispersion preparation [e.g. J. Snuparek J .: J. Appl. Polymer Sci. 24, 909 (1979); J. Snuparek J .: Farbe Lack 84, 399 (1978); J. Snuparek J .: F. Krska: J. Appl. Polymer Sci. 20, 753 (1979)]. The known types of thermoreactive dispersions used hitherto are mostly intended for specific applications, for example only as binders for pigment printing, flake printing or for bonding nonwovens.

Základní vlastností vodných polyímerních disperzí a kompozic na jejich bázi je schopnost vytvářet po odpaření vody film, který je schopen pojit vlákna mezi sebou či upevňovat pigmenty na vláknech, a který je ve vodě dále nerozpustný. Zasychání je tedy ireversibilní. To je podstatou většiny aplikací kompozic obsahujících polymerní disperze. Při většině aplikací se však kompozice aplikují tak, že dochází k periodickému styku strojního zařízení s termoreaktivní kompozicí. Např. při potiskování textilií kompozicí obsahující barevné pigmenty rotačním tiskem se barva přenáší rotujícím válcem, při pigmentovém tisku sítovém se barva periodicky protlačuje jemným sítem, při impregnaci netkaných textilií nebo pri barvení pigmenty prochází textilie vanou obsahující příslušnou kompozic’, jejíž přebytek je pak odmačkáván mezi rotujícími válci. Závažným problémem při těchto technologiích je otázka dobré dedispergovatelnosti, tzn. schopnosti kompozice po částečném zaschnutí opět přecházet do vodou ředitelného stavu. Jestliže je tato schopnost nedostatečná, dochází po určité době provozu k nasychání kompozice na válce, k zanášení gravury na přenosových válcích a k ucpávání sít nebo rotačních šablon při pigmentovém tisku.An essential property of aqueous polymeric dispersions and compositions based thereon is the ability to form a film which, after evaporation of water, is capable of bonding fibers to one another or of attaching pigments to fibers, and which is further water insoluble. Drying is therefore irreversible. This is the essence of most applications of compositions containing polymer dispersions. However, in most applications, the compositions are applied such that the machinery periodically contacts the thermoreactive composition. E.g. when printing textiles with a composition comprising color pigments by rotary printing, the ink is transferred by a rotating roller, in pigment printing the ink is periodically pushed through a fine screen, while impregnating non-woven fabrics or pigmenting the fabric passes through the bath containing the composition; . A serious problem with these technologies is the issue of good dedispersibility; the ability of the composition to return to a water-dilutable state after partial drying. If this ability is inadequate, after a period of operation, the composition on the rollers becomes psyched, the engraving becomes clogged on the transfer rollers, and the sieves or rotary templates are clogged in pigment printing.

Tyto nevýhody a obtíže odstraňuje vynález, který umožňuje pojení téměř všech druhů vlákenných materiálů různými technikami a zejména dovoluje využívat velmi náročné techniky potiskování a barvení plošných textilních útvarů pigmenty. Jeho předmětem jsou termoreaktivní vodou řeďtelné kompozice na bázi vodných disperzí kopolymerů styrenu s akrylovými monomery a způsob jejich přípravy. Podstata vynálezu spočívá v tom, že kompozice jsou připravitelné ze 16 až 40 hmot. dílů N-butoxy- a/ /nebo N-isobutoxymethylakrylamidu a/nebo -methakrylamidu, 500 až 600 hmot. dílů butylakrylátu, 150 až 250 hmot. dílů styrenu, 8 až 48 hmot. dílů kyseliny akrylové a/nebo methakrylové a až 15 200 hmot. dílů adííiv ze skupiny zahrnující vodu, povrchově aktivní látky, kyseliny a jejich soli, regulátory pH, alkalicky reagující látky, zahušťovadla, ochranné koloidy, termokoagulační přísady, antimigrační prostředky, odpěňovač, zvláčňovadla, koalescentní činidla, antistatické přípravky, aminoformaldehydové kondenzační produkty, sloučeniny s reaktivními skupinami, zejména N-methyloiovými, N-alkoxymethylovými, hydroxylovými, karboxylovými, aminovými nebo oxíranovými, vodné disperze kopolymeru vinylických a/nebo akrylových a/nebo olefinických monomerů, organická rozpouštědla, pigmenty, plniva a barviva.These disadvantages and difficulties are overcome by the invention, which allows the bonding of almost all kinds of fibrous materials by various techniques, and in particular allows the use of very sophisticated techniques for printing and dyeing textile fabrics with pigments. It relates to thermoreactive water-dilutable compositions based on aqueous dispersions of copolymers of styrene with acrylic monomers and a process for their preparation. The invention is based on the fact that the compositions are obtainable from 16 to 40 wt. parts by weight of N-butoxy and / or N-isobutoxymethyl acrylamide and / or methacrylamide, 500 to 600 wt. 150 parts by weight of butyl acrylate; parts by weight of styrene, 8 to 48 wt. parts of acrylic and / or methacrylic acid and up to 15,200 wt. parts of additives from the group comprising water, surfactants, acids and their salts, pH regulators, alkaline reactants, thickeners, protective colloids, thermo-coagulants, anti-migration agents, defoamers, emollients, coalescent agents, antistatic agents, aminoformaldehyde condensation products, compounds with reactive groups, in particular N-methyloyl, N-alkoxymethyl, hydroxyl, carboxyl, amine or oxirane, aqueous dispersions of copolymers of vinyl and / or acrylic and / or olefinic monomers, organic solvents, pigments, fillers and dyes.

Podstata jejich způsobu přípravy je ta, že se nejprve připraví vodná disperze termoreaktivního kopolymeru emulzní radikálovou kopolymerací účinkem oxidačně-redukčního systému, prováděnou tak, že vodná emulze, tvořená směsí uvedených monomerů, 400 až 900 hmot. dílů vody a 5 až 24 hmot. dílů anlonaktivního tenzidu, se postupně přidává po dobu 2 až 5 hodin pří teplotě 60 až 95 °C do směsi 100 až 400 hmot. dílů vody a 0,1 až 15 hmot. dílů anlonaktivního tenzidu. Po dodávkování této emulze se směs udržuje při uvedené teplotě ještě 30 minut až 10 hodin. Takto připravená disperze se pak upraví přídavkem adiliv v takovém množství, aby obsah termoreaktivní ho kopolymeru v sušině konečné kompozice byl alespoň 5 %' hmot.The essence of their process is to first prepare an aqueous dispersion of the thermoreactive copolymer by emulsion radical copolymerization under the effect of an oxidation-reduction system, such that an aqueous emulsion consisting of a mixture of said monomers of 400 to 900 wt. parts of water and 5 to 24 wt. parts of an anonactive surfactant, is added gradually over a period of 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 95 ° C to a mixture of 100 to 400 wt. parts of water and 0.1 to 15 wt. parts of an inactive surfactant. After the emulsion has been added, the mixture is maintained at this temperature for a further 30 minutes to 10 hours. The dispersion thus prepared is then adjusted by the addition of additives in an amount such that the content of the thermoreactive copolymer in the dry matter of the final composition is at least 5% by weight.

Tyto popsané termoreaktivní kompoziceThese described thermoreactive compositions

223203 jsou vhodné k potiskování a pojení různých druhů textilních materiálů na bázi přírodních i syntetických vláken a jejich směsí. Pigmentové tisky se vyznačují vysokou odolností proti oděru, při praní i chemickém čištění. Tiskací pasty se vyznačují výbornou tisknutelností, to znamená, že nedochází k zasychání kompozice na válcích nebo na sítech, což je dáno dobrou redispergovatelností tiskací pasty. Termoreaktivní kompozice podle předloženého vynálezu jsou vhodné rovněž pro finální úpravy textilií, zejména k dosažení nežehlivé úpravy a pro snížení žmolkovitosti. Bylo zjištěno, že tyto kompozice jsou rovněž vhodné jako pojivá při vločkovém tisku i jako základní pojivá při chemickém pojení netkaných textilií. Takto pojené textilie se vyznačují dobrou mechanickou pevností, odolností k organickým rozpouštědlům i k vodě. Stupeň sesítění pojivých kompozic je možno zvyšovat přídavkem síťujících činidel, výhodné jsou zejména různé produkty kondenzace močoviny nebo melaminu s formaldehydem. Způsob pojení pigmentů na textilní plošné útvary či vlastní pojení textilních vláken, umožňuje i pojení směsmi s jinými typy disperzních polymerů. Zde se uplatňují zejména disperze na bázi kopolymerů butadienu a akrylonitrilu, styrenu a butadienu, akrylátové, styrenakrylátové a případně kopolymerní vinylacetátové disperze. Využití směsí disperzí v kompozicích podle předloženého vynálezu umožňuje ovlivnit zejména fyzikálně mechanické vlastnosti pojených vlákenných útvarů i vláčnost pigmentových tisků.223203 are suitable for printing and binding various types of textile materials based on natural and synthetic fibers and mixtures thereof. Pigment prints are characterized by high resistance to abrasion, washing and dry cleaning. The printing pastes are characterized by excellent printability, i.e. the composition does not dry on rollers or screens, which is due to the good redispersibility of the printing paste. The thermoreactive compositions of the present invention are also suitable for finishing textiles, in particular to provide a non-flammable finish and to reduce pilling. These compositions have also been found to be useful as flocculent binders as well as base binders in the chemical bonding of nonwovens. Fabrics bonded in this way are characterized by good mechanical strength, resistance to organic solvents and water. The degree of crosslinking of the binder compositions can be increased by the addition of cross-linking agents, and various urea or melamine condensation products with formaldehyde are particularly preferred. The method of bonding pigments to textile sheets or the actual bonding of textile fibers also enables bonding with mixtures with other types of dispersion polymers. In particular, dispersions based on copolymers of butadiene and acrylonitrile, styrene and butadiene, acrylate, styrene acrylate and optionally copolymer vinyl acetate dispersions are used here. The use of the dispersion mixtures in the compositions of the present invention makes it possible, in particular, to influence the physico-mechanical properties of the bonded fiber formations and the suppleness of the pigment prints.

Při potiskování plošných textilních útvarů se kompozice podle vynálezu aplikují buď ze záhustky obsahující emulzi lakového benzinu ve vodě, nebo pouze z vodného roztoku syntetického zahušťovadla. Kompozice jsou vhodné pro potiskování všemi běžnými způsoby pigmentového tisku. Potisknutý materiál se po usušení podrobí horkovzdušnému zpracování po dobu 30 sekund až 4 minut při teplotách 140 až 180 °C, čímž se dosáhne všeobecně dobrých stálostí tisku. Určitého stupně stálosti je možno dosáhnout rovněž pouze předsušením v sušicí-ch bubnech. Při finálních úpravách textilií se termoreaktivní kompozice podle předloženého vynálezu aplikují na textilní materiály z vodného prostředí pomocí foulardu, dále se suší na rámu při 100 až 120 °C a fixují se na kondenzační peci při 150 °C po dobu 4 minut.When printing flat textile fabrics, the compositions of the invention are applied either from a dye containing a white spirit emulsion in water or from an aqueous solution of a synthetic thickener only. The compositions are suitable for printing by all conventional pigment printing methods. The printed material, after drying, is subjected to a hot-air treatment for 30 seconds to 4 minutes at temperatures of 140-180 ° C to achieve generally good print stability. A certain degree of stability can also be achieved only by pre-drying in the drying drums. In the final treatment of textiles, the thermoreactive compositions of the present invention are applied to textile materials from aqueous media by means of foulard, further dried on the frame at 100 to 120 ° C and fixed in a condensation oven at 150 ° C for 4 minutes.

Pojení vláknitých útvarů kompozicemi podle předloženého vynálezu se např. provádí tak, že se rouno připravené na mykacím stroji případně mechanicky zpevní, např. vpichováním, proplétáním nebo prošíváním. Takto upravený materiál se pak smočí v lázni foulardu obsahující pojivou směs, při čemž kompozice často sestává pouze z termoreaktivní disperze, vody, případně odpěňovače. Přebytečné pojivo se odstraní odmačknutím mezi válci a materiál se vede sušárnou při teplotě 130 až 150 stupňů Celsia, kde se odpaří voda a kompozice sesíťuje.The bonding of the fiber formations with the compositions of the present invention is, for example, effected by optionally stiffening the web prepared on a carding machine, for example, by needling, interlacing or stitching. The material thus treated is then wetted in a foulard bath containing a binder mixture, the composition often consisting only of a thermoreactive dispersion, water or antifoam. Excess binder is removed by squeezing between rollers and the material is passed through an oven at a temperature of 130 to 150 degrees Celsius, where water is evaporated and the composition crosslinked.

Při pojení technikou stříkání se na vlákonný útvar nanáší předem zvolené množství kompozice stříkáním tryskami nebo stříkacím kartáčem. Při pojení potiskem se zahuštěné pojivo nanáší místně válcem. Při vločkovém tisku se do kompozice nanesené na textilním materiálu orientované uloží v elektrostatickém poli vločky napr. polypropylenového vlákna. Sušení a kondenzace kompozic při těchto dalších možných aplikacích se provádí obdobně jako při pojení impregnací.In the spray-bonding technique, a predetermined amount of the composition is sprayed onto the fabric by spraying with a nozzle or spray brush. In the case of printing bonding, the thickened binder is applied locally by a roller. In flake printing, flakes of e.g. polypropylene fiber are deposited in an electrostatic field in a composition applied to a textile-oriented material. Drying and condensation of the compositions in these other possible applications are performed similarly to impregnation bonding.

Základní způsoby aplikací a složení termoreaktivních kompozic podle předloženého vynálezu jsou doloženy v dále uvedených příkladech, v nichž nejsou vyčerpány všechny možnosti dané tímto vynálezem. Složení a reakční podmínky pro přípravu základních termoreaktivních disperzí jsou uvedeny v tabulce 1. Díly a procenta uvedená v příkladech značí jednotky hmotnostní.The basic methods of application and composition of the thermoreactive compositions of the present invention are exemplified in the examples below, in which not all of the possibilities of the invention are exhausted. The composition and reaction conditions for the preparation of the basic thermoreactive dispersions are given in Table 1. The parts and percentages given in the examples refer to units by weight.

Tabulka 1Table 1

Příklady složení násad při polymeraci (Δ-násada v reaktoru, Β-emulze monomerů). Polymerace iniciovány redoxním systémem peroxodisíran/disiřičitan, roztoky obou složek zpravidla dávkovány před zahájením polymerace 10 %, během příkapu 80 % a po skončení příkapu zbývajících 10 °/o.Examples of polymerization feedstock composition (Δ-reactor feed, Β-monomer emulsion). Polymerizations initiated by a redox peroxodisulfate / metabisulphite system, solutions of both components are generally dosed before the start of polymerization by 10%, during the dropwise addition by 80% and after the dropwise addition by the remaining 10%.

Násady (díly hmotnostní] Handles (parts by weight) 1 1 D i s p e r z D i s p e r z e č . 4 e č. 4 5 5 2 2 3 3 A voda And water 200 200 200 200 1-00 1-00 400 400 20-0 20-0 anionaktivní tenzld (30% roztok) anionic surfactant (30% solution) 2,6 2.6 13 13 26 26 40 40 5,4 5.4 B voda B water 700 700 600 600 700 700 400 400 900 900 anionaktivní tenzid (30% roztok) anionic surfactant (30% solution) 26 26 52 52 52 52 26 26 52 52 butylakrylát butyl acrylate 544 544 544 544 500 500 600 600 570 570 styren styrene 200 200 200 200 250 250 150 150 180 180 kyselina metakrylová methacrylic acid 32 32 — - 24 24 16 16 — - kyselina akrylová acrylic acid — - 32 32 — - — - 8 8 N-isobutoxymetylakrylamjd N-isobutoxymethyl acrylamide 24 24 — - 16 16 32 32 — - N-butoxymetylakrylamid N-butoxymethylacrylamide — - 24 24 — - —. -. 40 40 Polymerační telpota (°C) Polymerization Telpot (° C) 80 80 80 80 70 70 65 65 90 90 Doba příkapu emulze (h) Emulsion drip time (h) 3 3 3 3 4 4 5 5 2 2 Vyhřívání po skončení příkapu Heating after dripping emulze monomerů (h/°C) monomer emulsion (h / ° C) Ί/80 80/80 1/80 1/80 1/85 1/85 2/90 2/90 0,5/90 0,5 / 90 Aditiva po skončení polymerace Additives after polymerization (díly hmotnostní) (parts by weight) etoxylovaný nonylfenol 9 EO ethoxylated nonylphenol 9 EO 24 24 24 24 — - — - — - etoxylovaný nonylfenol 14 EO ethoxylated nonylphenol 14 EO — - — - 32 32 — - — - etoxylovaný nonylfenol 20 EO ethoxylated nonylphenol 20 EO 8 8 8 8 — - 32 32 — - blokový kopolymér -etylenoxid/ block copolymer - ethylene oxide / — - — - — - —, -, 56 56 /propylenoxid / propylene oxide voda water 200 200 300 300 — - 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! čpavek (25%) ammonia (25%) 15 15 Dec 15 15 Dec 12 12 — - — - odpěňovač defoamer 0,5 0.5 0,5 0.5 — - 0,5 0.5 — - Sušina produktu (%) Product dry matter (%) 40 40 40 40 46 46 45 45 40 40 pH pH 7 7 7 7 7 7 3 3 3 3 Příklad 1 Example 1 Složka kompozice Component of composition % sušiny/celkovou % dry matter / total sušinu dry matter kompozice composition disperze č. 1 Dispersion No. 1 41,7 41.7 disperze butadien/styrenového kopolymeru butadiene / styrene copolymer dispersion 20,8 20.8 syntetické zahušťovadlo synthetic thickener 6,7 6.7 neionogenní emulgátor nonionic emulsifier 4,2 4.2 močovina urea 8,3 8.3 stran amonný nebo chlorid amonný ammonium chloride or ammonium chloride 1,6 1.6 pigmentové barvivo pigment dye 16,7 16.7 Butadienstyrenový kopolymér se Butadiene styrene copolymer was používá using Tato This termoreakti-vní thermoreactive kompozice composition je vhodná she is suitable jako 40% disperze, syntetické as a 40% synthetic dispersion zah-ušto- zah-ušto- pro for potiskování bavlněných dekoračních printing cotton decorative vadlo jako 30% roztok, síran amonný ve as a 30% solution, ammonium sulfate in tkanin filmovým tiskem. Kompozice zaru- fabrics by film printing. The composition formě 30% vodného roztoku, pigmentové in the form of a 30% aqueous solution, pigmented čuje čuje dobrou Good night tisknutelnost, po printability, after vysušení a drying and barvivo ve formě 20% disperze coloring agent in the form of a 20% dispersion ve vodě. in the water. výborné stálos excellent stability ti. ti. Příklad 2 Example 2 Složka kompozice Component of composition % sušiny/celkovou % dry matter / total sušinu dry matter kompozice composition

disperze č. 1 Dispersion No. 1 30,0 30.0 disperze butadien/styrenového kopolymeru butadiene / styrene copolymer dispersion 22,5 22.5 melaminformaldehydová pryskyřice melamine formaldehyde resin 10,0 10.0 syntetické zahušťovadlo synthetic thickener 6,6 6.6 hydroetylcelulóza nebo alginát sodný hydroethyl cellulose or sodium alginate 4,2 4.2 po-lyglykol polyglycol 4,2 4.2 síran amonný nebo jiná amonná sůl anorg. ammonium sulfate or other ammonium salt of an. kyseliny acid 1,6 1.6 pigmentové barvivo pigment dye 16,7 16.7

223200223200

Butadienstyrenový kopolymer se používá ve formě 40% vodné disperze, syntetické zahušťovadlo jako 30% roztok, melaminformaldehydová pryskyřice jako 65% vodily roztok, katalyzátor ve formě 30>% roztoku. Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro potiskování směsových dekoračních Příklad 3The butadiene styrene copolymer is used in the form of a 40% aqueous dispersion, a synthetic thickener as a 30% solution, a melamine formaldehyde resin as a 65% aqueous solution, a catalyst as a 30% solution. This thermoreactive composition is suitable for printing mixed decorative examples

Složka kompozice ¹ disperze č. 2 disperze kopolymeru butadien/styren melaminoformaldehydová pryskyřice syntetické zahušťovadlo hydroxyetylcelulóza nebo alginát sodný neionogenní emulgátor polyglykol síran amonný nebo jiná amonná sůl anorg. kyseliny pigmentové barvivoComponent of Composition ¹ Dispersion No. 2 Butadiene / Styrene Copolymer Dispersion Melamine Formaldehyde Resin Synthetic Thickener Hydroxyethyl Cellulose or Sodium Alginate Nonionic Emulsifier Polyglycol Ammonium Sulfate or Other Inorganic Ammonium Salt. acid pigment dye

Forma použití jednotlivých složek je stejná jako v příkladě 2. Tato kompozice je vhodná pro potiskování směsových tkanin polyester/ibavlna určených pro košiloviny a šatovky strojním válcovým tiskem. Tisky Příklad 4The form of use of the individual components is the same as in Example 2. This composition is suitable for printing machine-made polyester / cotton blended fabrics for shirts and dresses by machine roll printing. Prints Example 4

Složka kompozice ⁽ disperze č. 2 kopolymer styren/butadien melaminformaldehydová pryskyřice syntetické zahušťovadlo alginát sodný neionogenní emulgátor močovina síran amonný nebo jiná anorg. amonná sůl pigmentové barvivoComponent of the composition ⁽ dispersion No. 2 styrene / butadiene copolymer melamine formaldehyde resin synthetic thickener sodium alginate nonionic emulsifier urea ammonium sulfate or other inorganic ammonium salt pigment dye

Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro potiskování bavlněného řnterlokovéhO' úpletu a úpletu viskózové hedvábí/ /polyamid strojním válcovým tiskem. ForPříklad 5This thermoreactive composition is suitable for printing a cotton interlock knit and viscose rayon / polyamide knitted by machine roll printing. ForExample 5

Složka kompozice disperze č. 3 dihydroxymetyldihydroxyetylénmočovina (20% roztok) polyvinylacetátová disperze (50 % sušiny) chlorid horečnatý (20% roztok)Component of dispersion No. 3 dihydroxymethyldihydroxyethylene urea (20% solution) polyvinyl acetate dispersion (50% dry matter) magnesium chloride (20% solution)

Kompozice je vhodná pro finální úpravu textilií. Textilní materiál se impregnuje na foulardu, přebytečný vodný roztok kompozice se odmačkne na válcích a textitkanin, obsahujících kromě celulózových vláken též vlákna syntetická, jako jsou polyamidová, polyesterová, případně polyakrylonltrilová. Kompozice je vhodná pro zpracování filmovým tiskem, tisky mají výborné stálosti i omak.The composition is suitable for finishing textiles. The textile material is impregnated on foulard, the excess aqueous solution of the composition is squeezed on rollers and textiles containing, in addition to cellulose fibers, synthetic fibers such as polyamide, polyester or polyacrylonitrile. The composition is suitable for film print processing, prints have excellent stability and touch.

sušiny/celkovou sušinu kompozicedry matter / total dry matter composition

12,512.5

40,040.0

10,010.0

6,66.6

4,24.2

4,2 4 24.2 4 2

1,61.6

16,7 mají po vysušení a horkovzdušném zpracování výbornou odolnost proti mokrému oděru, suchému otěru, dobré stálosti připraní i vhodný omak.16,7 have excellent resistance to wet abrasion, dry abrasion, good stability and good touch after drying and hot-air treatment.

sušiny/celkovou sušinu kompozicedry matter / total dry matter composition

41.741.7

13,313.3

6.76.7

5.85.8

1,71.7

4.24.2

8.38.3

1,61.6

16.7 ma použití jednotlivých složek je obdobná jako v příkladě 2. Kompozice poskytuje po usušení a vytvrzení výborné stálosti na uvedeném textilním materiálu.16.7 m and the use of the individual components is similar to Example 2. After drying and curing, the composition provides excellent stability to said textile material.

% sušiny/celkovou sušinu kompozice% dry weight / total dry weight of the composition

23,023.0

60,060.0

5,05.0

12,0 lie se po vysušení na rámu kondenzuje a fixuje v kondenzační peci při 150 °C po dobu 4 minut. Takto je docíleno nežehlivé úpravy textilního materiálu.After drying, 12.0 lie on the frame are condensed and fixed in a condensation furnace at 150 ° C for 4 minutes. In this way, a non-flammable treatment of the textile material is achieved.

Příklad 6 Složka kompozice disperze č. 4 melaminformaldehydová pryskyřice (65% roztok) chlorid horečnatý (20% roztok)EXAMPLE 6 Component of Dispersion No. 4 Melamine Formaldehyde Resin (65% Solution) Magnesium Chloride (20% Solution)

Tato kompozice je vhodná pro finální úpravu textilního materiálu prováděnou za účelem snížení žmolkovitosti. Kompozice se aplikuje obdobně jako kompozice v příkladě 5.This composition is suitable for finishing the textile material to reduce pilling. The composition is applied analogously to the composition of Example 5.

Příklad 7 složka kompozice hmot. díly disperze č. 5 50 voda 48 kyselina p-toluensulfonová (10% roztok) 2EXAMPLE 7 Composition Component parts of dispersion No. 5 50 water 48 p-toluenesulfonic acid (10% solution) 2

Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro chemické pojení netkaných plošných textilních útvarů, používaných např. jako podlahové krytiny. Textilní materiál sestávající ze dvou vrstev, rubové a nášlapné, které jsou mechanicky zpevněny a spojeny vpichovací technikou, se vede impregnační lázní foulardu a přebytečné pojivo je odmačkáváno na válcích tak, aby obsah pojivá ve vysušeném materiálu byl 20 až 23 °/o.This thermoreactive composition is suitable for chemical bonding of nonwoven fabrics used, for example, as floor coverings. The textile material consisting of two layers, backing and tread, which are mechanically strengthened and joined by needling technique, is passed through a foulard impregnation bath and the excess binder is squeezed on the rollers so that the binder content in the dried material is 20-23%.

75,075.0

20,020.0

5,05.0

Impregnovaný materiál se vysuší v bubnové sušárně během 10 minut při teplotě 130 stupňů Celsia. Materiál se vyznačuje vysokou odolností proti oděru, odolností vůči organickým rozpouštědlům, k čištění pěnami a dohrou tvarovou stálostí.The impregnated material is dried in a tumble dryer for 10 minutes at 130 degrees Celsius. The material is characterized by high abrasion resistance, resistance to organic solvents, foam cleaning and post-shape stability.

Příklad 8 složka kompozice hmot. díly disperze č. 3 50 disperze kopolymerů butadienu a akrylonitrilu (45 % sušiny) 50 voda 200EXAMPLE 8 Component Composition parts of dispersion No. 3 50 dispersion of copolymers of butadiene and acrylonitrile (45% dry matter) 50 water 200

Kompozice je vhodná k pojení polyesterových roun postřikem. Rychlost posunu a vydatnost postřiku se volí tak, aby obsah pojivá v hotovém výrobku činil 5 až 10 % hmot. Pojené rouno se suší po dobu 5 až 10 minut v teplovzdušné sušárně nebo infrazářiči při teplotě 140 °C. Rouno se vyznačuje pružností a dobrou stálostí při chemickém čištění.The composition is suitable for bonding polyester fleeces by spraying. The feed rate and spread rate are chosen so that the binder content of the finished product is 5 to 10% by weight. The bonded web is dried for 5 to 10 minutes in a hot air oven or infrared heater at 140 ° C. The fleece is characterized by its elasticity and good stability during dry cleaning.

Příklad *J slcžka kompozice disperze č. 1 disperze butadien/styrenového kopolymerů pigmentové barvivo antimigrační prostředek neionogenní tenzid chlorid horečnatý mclaminoformaldehydová pryskyřiceEXAMPLE * J Composite No. 1 Dispersion of Butadiene / Styrene Copolymer Dispersion Pigment Dye Anti-Migrant Nonionic Surfactant Magnesium Chloride Maclaminoformaldehyde Resin

Tato kompozice je vhodná pro pigmentové barvení plošných textilních útvarů. Forma použití jednotlivých komponent je obdobná jako v příkladě 2. Kompozice se aplikuje na Příklad 10 % sušiny/celkovou sušinu kompoziceThis composition is suitable for pigmenting dyeing textile fabrics. The form of use of the individual components is similar to Example 2. The composition is applied to Example 10% dry matter / total dry matter of the composition

28,028.0

4,04.0

8,08.0

4,04.0

14,014.0

14,0 texťlní materiál z vodného prostředí pomocí foulardu, následuje sušení na rámu při 120 °C a fixace na kondenzační peci při 150 stupních Celsh po dobu 4 minut.14.0 textile material from an aqueous medium using foulard, followed by drying on a frame at 120 ° C and fixation on a condensation furnace at 150 degrees Celsh for 4 minutes.

složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 2 18,0 disperze butadien/styrenového kopolymerů 18,0 pigmentové barvivo 3,0 antimigrační prostředek 5,0 neionogenní tenzid 2,0 chlorid horečnatý 9,0 dimetylolmočovina 45,0Ingredient% dry matter / total dry matter dispersion # 2 composition 18.0 butadiene / styrene copolymer dispersion 18.0 pigment dye 3.0 anti-migration agent 5.0 non-ionic surfactant 2.0 magnesium chloride 9.0 dimethylolurea 45.0

Aplikace kompozice je stejná jako v příkladě 9.Application of the composition is the same as in Example 9.

Příklad 11Example 11

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 2 70,0 gel kyseliny křemičité 30,0Component of% dry matter / total dry matter of dispersion # 2 composition 70.0 silica gel 30.0

Kompozice je vhodná pro drsnící úpravu ně jako kompoz^:co v příkladě 9, avšak s vyplošných textilních útvarů, aplikuje se stej- necháním konečné fixace, příklad 12The composition is suitable for roughening them as a composition ^: as in Example 9, but with flat textile formations, applied by the same final fixation, Example 12

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 5 80,0 sulfatovaný mastný alkohol 20,0Component of% dry matter / total dry matter of dispersion # 5 composition 80.0 sulfated fatty alcohol 20.0

Kompozice je vhodná pro tzv. plnící úpra- se stejně jako kompozice v příkladě 9, avu plošných textilních matermlů. Aplikuje však s vynecháním fixace.The composition is suitable for so-called filler treatments as well as the compositions of Example 9, and for fabric textile materials. However, it is applied with the fixation omitted.

Příklad 13Example 13

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 1 melammoformaldehydová pryskyřice alginát sodný glycerin síran amonný měkčící prostředek (estery mastných kyselin)Ingredient% dry matter / total dry matter dispersion # 1 composition melammoformaldehyde resin sodium alginate glycerin ammonium sulphate softening agent (fatty acid esters)

Kompozice je vhodná jako pojivo pro vločkování plošných textilních útvarů v elektrostatickém poli. Melaminoformaldehydová pryskyřice se používá ve formě 65% roztoku. Kompozice se aplikuje buď ze samotného vodného roztoku zahušťovadla nebo z kombinace s emulzí lakového benzinu ve vodě. NaThe composition is suitable as a binder for flocculating textile fabrics in an electrostatic field. The melamine formaldehyde resin is used as a 65% solution. The composition is applied either from the aqueous thickener alone or from a combination with a white spirit gas emulsion in water. On

Příklad 14Example 14

Složka kompoziceComponent of composition

82,882.8

7,07.0

2,02,0

4,04.0

0,20.2

4,0 textdní materiál potisknutý nebo celoplošně pokrytý pojivou kompozicí se v elektrostatickém. poli nanesou vločky přírodních nebo synteťckých vláken. Následuje sušení při 80 až 100 °C a tepelné zpracování při 150 °C po dobu 5 minut.4.0 fabric material printed or fully coated with the binder composition is electrostatic. flakes of natural or synthetic fibers. This is followed by drying at 80 to 100 ° C and heat treatment at 150 ° C for 5 minutes.

% sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 4 82,8 melaminoformaldehydová pryskyřice 6,0 hydroxyetylcelulóza 2,0 glycerin 4,0 pigmentové barvivo 3,0 síran amonný 0,2 měkčící prostředek (estery mastných kyselin + polysiloxany) 2,0% dry matter / total dry matter dispersion # 4 composition 82.8 melamine formaldehyde resin 6.0 hydroxyethylcellulose 2.0 glycerin 4.0 pigment dye 3.0 ammonium sulfate 0.2 softener (fatty acid esters + polysiloxanes) 2.0

Uplatnění a způsob aplikace této kompoce jsou stejné jako v příkladě 13.The application and method of applying this composite are the same as in Example 13.

P ř í k 1 a d 1 5 složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 5 86,0 melaminoformaldehydová pryskyřice 5,0 syntetické zahušťovadlo 3,0 glycerin 2,0 neionogenní emulgátor 2,0 pigmentové barvivo 2,0EXAMPLE 1 Composition Component% dry matter / total dry matter Dispersion # 5 composition 86.0 Melamine formaldehyde resin 5.0 Synthetic thickener 3.0 Glycerin 2.0 Non-ionic emulsifier 2.0 Pigment dye 2.0

Uplatnění a způsob aplikace této kompozice jsou stejné jako v příkladě 13.The application and method of application of this composition are the same as in Example 13.

Příklad 16 složka kompozice disperze č. 1 voda zpěňovadloExample 16 Component of Dispersion No. 1 Water Foaming Agent

Kompozice je vhodná k pojení nízkogramážních netkaných plošných textilních útvarů, například na bázi viskózových vláken. Rouno připravené na mykacích strojích se hmot. dílyThe composition is suitable for bonding low-weight nonwoven webs, for example based on viscose fibers. Fleece prepared on carding machines with mass. parts

100 50 5 ‘ impregnuje kompozicí předem mechanicky zpěněnou na zpěňovacím zařízení a po odmačknutí mezi válci se suší a případně kondenzuje obdobně jako v příkladu 7.100 50 5 uje is impregnated with a composition previously mechanically foamed on a foaming machine and, after squeezing between rollers, is dried and optionally condensed in a manner similar to Example 7.

Claims

Thermoreactive water-dilutable compositions based on aqueous dispersions of styrene-acrylic monomer copolymers, particularly suitable for textile applications, obtainable from 16 to 40 wt. parts by weight of N-butoxy- and / or N-isobutoxymethyl acrylamide and / or methacrylamide, 500 to 600 wt. 150 parts by weight of butyl acrylate; parts by weight of styrene, 8 to 48 wt. parts of acrylic and / or methacrylic acid and up to 15,200 wt. parts of additives from the group comprising water, surfactants, acids and their salts, pH regulators, alkaline reactants, thickeners, protective colloids, thermo-coagulants, anti-migration agents, antifoams, emollients, coalescent agents, antistatic agents, aminoformaldehyde condensation products, compounds with reactive groups, in particular N-methylol, N-alkoxymethyl, hydroxyl, carboxyl, amine or oxirane, aqueous dispersions of vinyl copolymers

OF THE INVENTION and / or acrylic and / or olefinic monomers, organic solvents, pigments, fillers and dyes.

2. A process for the preparation of thermoreactive water-dilutable compositions according to claim 1, characterized in that an aqueous dispersion of the thermoreactive copolymer is first prepared by emulsion radical copolymerization under the effect of an oxidation-reduction system. . parts of water and 5 to 24 wt. parts of an anionic surfactant, gradually added over a period of 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 95 ° C to a mixture of 10 to 400 wt. parts of water and 0.1 to 15 wt. The dispersion is then treated by the addition of additives in an amount such that the thermoreactive copolymer content in the dry matter of the final composition is at least 5% by weight of the anionic surfactant.