CS223208B1

CS223208B1 - Tsrmoreactive aqueous diluents based on aqueous dispersions of styrene copolymer with acrylic monomers and a process for their preparation

Info

Publication number: CS223208B1
Application number: CS623680A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Snuparek; Otakar Paty; Alena Pivonkova; Leopold Formanek; Zdenek Krska
Original assignee: Jaromir Snuparek; Otakar Paty; Alena Pivonkova; Leopold Formanek; Zdenek Krska
Priority date: 1980-09-15
Filing date: 1980-09-15
Publication date: 1983-09-15

Abstract

Vynález se týká vodou ředitelných kompozic na bázi vodných disperzí kopolymerů, které Jsou vhodné zejména pro aplikace v textilním průmyslu. Kompozice jsou připravítelné emulzní radikálovou kopolymerací styrenu a specifikovaných akrylových monomerů ve vodném prostředí s obsahem tenzidů prováděnou tak, že se nejprve připraví vodná disperze termoreaktivního kopolymeru přidáváním směsi monomerů, vody a anionaktivního tenzidu po dobu 2 až 5 hodin při teplotě 60 až 95 °C do směsi vody a anionaktivního tenzidu a udržováním reakční směsi při uvedené teplotě ještě 30 minut až 10 hodin. Vzniklá disperze se nakonec upraví přídavkem aditiv v takovém množství, aby obsah termoreaktivního kopolymeru v sušině konečné kompozice byl alespoň 5 % hmot.The invention relates to water-dilutable compositions based on aqueous dispersions of copolymers, which are particularly suitable for applications in the textile industry. The compositions are prepared by emulsion radical copolymerization of styrene and specified acrylic monomers in an aqueous medium containing surfactants, carried out by first preparing an aqueous dispersion of a thermoreactive copolymer by adding a mixture of monomers, water and anionic surfactant for 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 95 ° C to a mixture of water and anionic surfactant and maintaining the reaction mixture at the specified temperature for another 30 minutes to 10 hours. The resulting dispersion is finally treated by adding additives in such an amount that the content of the thermoreactive copolymer in the dry matter of the final composition is at least 5% by weight.

Description

Předmětem vynálezu jsou vodou ředitelné termoreaktivní kompozice a způsob jejich přípravy obsahující disperzi kopolymeru styrenu, butylakrylátu, kyseliny akrylové nebo metakrylové a N-isobutoxy- nebo N-butoxymetylakrylamidu, která se připravuje speciálním postupem. Kompozice jsou obecně vhodné jako pojivá při různých aplikacích, zejména v textilním průmyslu.The invention relates to water-dilutable thermosetting compositions and a method for their preparation, comprising a dispersion of a copolymer of styrene, butyl acrylate, acrylic or methacrylic acid and N-isobutoxy- or N-butoxymethylacrylamide, which is prepared by a special process. The compositions are generally suitable as binders in various applications, especially in the textile industry.

V současné době tvoří vodné disperze různých kopolymeru významnou skupinu látek, které se využívají v kompozicích, používaných pro povrchovou úpravu plošných textilních útvarů potiskováním pigmenty, pro barvení textilií pigmenty, pro různé druhy finálních úprav textilií, povločkování v elektrostatickém poli a dále pak pro vlastní chemické pojení netkaných plošných vlákenných útvarů. Od takovýchto disperzních polymerů, které jsou v podstatě pojivý v daných pojivových kompozicích, je požadována dostatečná mechanická pevnost, adheze k pojenému materiálu, tj. k vláknům i pigmentů, odpovídající pružnost, měkkost, houževnatost, stálost v praní, při chemickém čištění, stálost vůči světlu, teplu i mrazu. Pro dosažení lepších vlastností jsou v kompozicích často využívány také reaktivní kondenzační pryskyřice či polyfunkční sloučeniny, schopné reagovat s funkčními skupinami obsaženými v disperzím kopolymeru (J. Šňupárek ml., L. Formánek: Vodné disperze syntetických polymerů. SNTL Praha, 1979).Currently, aqueous dispersions of various copolymers constitute a significant group of substances used in compositions used for surface treatment of flat textile structures by printing with pigments, for dyeing textiles with pigments, for various types of final treatment of textiles, flocking in an electrostatic field and further for the actual chemical bonding of nonwoven flat fibrous structures. Such dispersion polymers, which are essentially binders in the given binder compositions, are required to have sufficient mechanical strength, adhesion to the bonded material, i.e. to fibers and pigments, appropriate flexibility, softness, toughness, fastness to washing, dry cleaning, fastness to light, heat and frost. To achieve better properties, reactive condensation resins or polyfunctional compounds capable of reacting with functional groups contained in the copolymer dispersion are often used in the compositions (J. Šňupárek Jr., L. Formánek: Water Dispersions of Synthetic Polymers. SNTL Prague, 1979).

Při výrdbě či úpravě textilních materiálů se používají disperze různých typů. Pro výše jmenované aplikace se v podstatě výhradně používají disperze termoreaktivní [ J. Šňupárek ml.: Textil 30 (1975), 95], Vlastnosti různých kompozic jsou určeny zejména vlastnostmi použité pojivové složky, tj. disperzního kopolymeru, a ty jsou silně závislé na způsobu přípravy disperze [např. J. Šňupárek ml.: J. Appl. Polymer Sci. 24, 909 (1979); J. Šňupárek ml.: Farbe Lack 84, 399 (1978); J. Šňupárek ml.: F. Krška: J. Appl. Polymer Sci. 20, 753 (1979)]. Dosud používané známé typy termoreaktivních disperzí jsou většinou určeny pro specifické aplikace, např. pouze jako pojivá pro pigmentový tisk, vločkový tisk či pro pojení netkaných textilií.In the production or treatment of textile materials, dispersions of various types are used. For the above-mentioned applications, thermoreactive dispersions are essentially exclusively used [ J. Šňupárek ml.: Textil 30 (1975), 95]. The properties of various compositions are determined mainly by the properties of the binder component used, i.e. the dispersion copolymer, and these are strongly dependent on the method of preparation of the dispersion [e.g. J. Šňupárek ml.: J. Appl. Polymer Sci. 24, 909 (1979); J. Šňupárek ml.: Farbe Lack 84, 399 (1978); J. Šňupárek ml.: F. Krška: J. Appl. Polymer Sci. 20, 753 (1979)]. The known types of thermoreactive dispersions used so far are mostly intended for specific applications, e.g. only as binders for pigment printing, flock printing or for bonding non-woven textiles.

Základní vlastností vodných polyímerních disperzí a kompozic na jejich bázi je schopnost vytvářet po odpaření vody film, který je schopen pojit vlákna mezi sebou či upevňovat pigmenty na vláknech, a který je ve vodě dále nerozpustný. Zasychání je tedy ireversibilní. To je podstatou většiny aplikací kompozic obsahujících polymerní disperze. Při většině aplikací se však kompozice aplikují tak, že dochází k periodickému styku strojního zařízení s termoreaktivní kompozicí. Např. při potiskování textilií kompozicí obsahující barevné pigmenty rotačním tiskem se barva přenáší rotujícím válcem, při pigmentovém tisku sítovém se barva periodicky protlačuje jemným sítem, při impregnaci netkaných textilií nebo pri barvení pigmenty prochází textilie vanou obsahující příslušnou kompozic’, jejíž přebytek je pak odmačkáván mezi rotujícími válci. Závažným problémem při těchto technologiích je otázka dobré dedispergovatelnosti, tzn. schopnosti kompozice po částečném zaschnutí opět přecházet do vodou ředitelného stavu. Jestliže je tato schopnost nedostatečná, dochází po určité době provozu k nasychání kompozice na válce, k zanášení gravury na přenosových válcích a k ucpávání sít nebo rotačních šablon při pigmentovém tisku.The basic property of aqueous polymer dispersions and compositions based on them is the ability to form a film after water evaporation that is capable of bonding fibers together or fixing pigments on fibers, and which is further insoluble in water. Drying is therefore irreversible. This is the essence of most applications of compositions containing polymer dispersions. However, in most applications, the compositions are applied in such a way that there is periodic contact of the machinery with the thermoreactive composition. For example, when printing textiles with compositions containing colored pigments by rotary printing, the color is transferred by a rotating cylinder, during pigment screen printing, the color is periodically forced through a fine screen, during impregnation of nonwoven textiles or dyeing with pigments, the textile passes through a bath containing the respective composition, the excess of which is then squeezed out between rotating cylinders. A serious problem in these technologies is the issue of good dedispersibility, i.e. the ability of the composition to return to a water-dilutable state after partial drying. If this ability is insufficient, after a certain period of operation the composition dries on the cylinder, the engraving on the transfer cylinders becomes clogged and the screens or rotary stencils become clogged during pigment printing.

Tyto nevýhody a obtíže odstraňuje vynález, který umožňuje pojení téměř všech druhů vlákenných materiálů různými technikami a zejména dovoluje využívat velmi náročné techniky potiskování a barvení plošných textilních útvarů pigmenty. Jeho předmětem jsou termoreaktivní vodou řeďtelné kompozice na bázi vodných disperzí kopolymerů styrenu s akrylovými monomery a způsob jejich přípravy. Podstata vynálezu spočívá v tom, že kompozice jsou připravitelné ze 16 až 40 hmot. dílů N-butoxy- a/ /nebo N-isobutoxymethylakrylamidu a/nebo -methakrylamidu, 500 až 600 hmot. dílů butylakrylátu, 150 až 250 hmot. dílů styrenu, 8 až 48 hmot. dílů kyseliny akrylové a/nebo methakrylové a až 15 200 hmot. dílů adííiv ze skupiny zahrnující vodu, povrchově aktivní látky, kyseliny a jejich soli, regulátory pH, alkalicky reagující látky, zahušťovadla, ochranné koloidy, termokoagulační přísady, antimigrační prostředky, odpěňovač, zvláčňovadla, koalescentní činidla, antistatické přípravky, aminoformaldehydové kondenzační produkty, sloučeniny s reaktivními skupinami, zejména N-methyloiovými, N-alkoxymethylovými, hydroxylovými, karboxylovými, aminovými nebo oxíranovými, vodné disperze kopolymeru vinylických a/nebo akrylových a/nebo olefinických monomerů, organická rozpouštědla, pigmenty, plniva a barviva.These disadvantages and difficulties are eliminated by the invention, which enables the bonding of almost all types of fibrous materials by various techniques and, in particular, allows the use of very demanding techniques of printing and dyeing of flat textile structures with pigments. Its subject is thermoreactive water-dilutable compositions based on aqueous dispersions of copolymers of styrene with acrylic monomers and a method for their preparation. The essence of the invention lies in the fact that the compositions can be prepared from 16 to 40 parts by weight of N-butoxy- and/or N-isobutoxymethylacrylamide and/or -methacrylamide, 500 to 600 parts by weight of butyl acrylate, 150 to 250 parts by weight of styrene, 8 to 48 parts by weight of acrylic and/or methacrylic acid and up to 15,200 parts by weight of parts of additives from the group including water, surfactants, acids and their salts, pH regulators, alkaline reacting substances, thickeners, protective colloids, thermocoagulating additives, antimigration agents, defoamer, plasticizers, coalescent agents, antistatic agents, aminoformaldehyde condensation products, compounds with reactive groups, in particular N-methylol, N-alkoxymethyl, hydroxyl, carboxyl, amine or oxirane, aqueous dispersions of copolymers of vinyl and/or acrylic and/or olefinic monomers, organic solvents, pigments, fillers and dyes.

Podstata jejich způsobu přípravy je ta, že se nejprve připraví vodná disperze termoreaktivního kopolymeru emulzní radikálovou kopolymerací účinkem oxidačně-redukčního systému, prováděnou tak, že vodná emulze, tvořená směsí uvedených monomerů, 400 až 900 hmot. dílů vody a 5 až 24 hmot. dílů anlonaktivního tenzidu, se postupně přidává po dobu 2 až 5 hodin pří teplotě 60 až 95 °C do směsi 100 až 400 hmot. dílů vody a 0,1 až 15 hmot. dílů anlonaktivního tenzidu. Po dodávkování této emulze se směs udržuje při uvedené teplotě ještě 30 minut až 10 hodin. Takto připravená disperze se pak upraví přídavkem adiliv v takovém množství, aby obsah termoreaktivní ho kopolymeru v sušině konečné kompozice byl alespoň 5 %' hmot.The essence of their preparation method is that first an aqueous dispersion of a thermoreactive copolymer is prepared by emulsion radical copolymerization by the action of an oxidation-reduction system, carried out in such a way that an aqueous emulsion, formed by a mixture of the above monomers, 400 to 900 parts by weight of water and 5 to 24 parts by weight of anionic surfactant, is gradually added for 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 95 ° C to a mixture of 100 to 400 parts by weight of water and 0.1 to 15 parts by weight of anionic surfactant. After supplying this emulsion, the mixture is maintained at the stated temperature for another 30 minutes to 10 hours. The dispersion prepared in this way is then adjusted by adding additives in such an amount that the content of the thermoreactive copolymer in the dry matter of the final composition is at least 5% by weight.

Tyto popsané termoreaktivní kompoziceThese described thermosetting compositions

223203 jsou vhodné k potiskování a pojení různých druhů textilních materiálů na bázi přírodních i syntetických vláken a jejich směsí. Pigmentové tisky se vyznačují vysokou odolností proti oděru, při praní i chemickém čištění. Tiskací pasty se vyznačují výbornou tisknutelností, to znamená, že nedochází k zasychání kompozice na válcích nebo na sítech, což je dáno dobrou redispergovatelností tiskací pasty. Termoreaktivní kompozice podle předloženého vynálezu jsou vhodné rovněž pro finální úpravy textilií, zejména k dosažení nežehlivé úpravy a pro snížení žmolkovitosti. Bylo zjištěno, že tyto kompozice jsou rovněž vhodné jako pojivá při vločkovém tisku i jako základní pojivá při chemickém pojení netkaných textilií. Takto pojené textilie se vyznačují dobrou mechanickou pevností, odolností k organickým rozpouštědlům i k vodě. Stupeň sesítění pojivých kompozic je možno zvyšovat přídavkem síťujících činidel, výhodné jsou zejména různé produkty kondenzace močoviny nebo melaminu s formaldehydem. Způsob pojení pigmentů na textilní plošné útvary či vlastní pojení textilních vláken, umožňuje i pojení směsmi s jinými typy disperzních polymerů. Zde se uplatňují zejména disperze na bázi kopolymerů butadienu a akrylonitrilu, styrenu a butadienu, akrylátové, styrenakrylátové a případně kopolymerní vinylacetátové disperze. Využití směsí disperzí v kompozicích podle předloženého vynálezu umožňuje ovlivnit zejména fyzikálně mechanické vlastnosti pojených vlákenných útvarů i vláčnost pigmentových tisků.223203 are suitable for printing and bonding various types of textile materials based on natural and synthetic fibers and their mixtures. Pigment prints are characterized by high resistance to abrasion, washing and dry cleaning. Printing pastes are characterized by excellent printability, i.e., the composition does not dry out on rollers or screens, which is due to the good redispersibility of the printing paste. Thermoreactive compositions according to the present invention are also suitable for final finishing of textiles, in particular for achieving a non-iron finish and for reducing pilling. It has been found that these compositions are also suitable as binders in flock printing and as basic binders in the chemical bonding of non-woven textiles. Textiles bonded in this way are characterized by good mechanical strength, resistance to organic solvents and water. The degree of crosslinking of the binder compositions can be increased by adding crosslinking agents, various condensation products of urea or melamine with formaldehyde are particularly advantageous. The method of bonding pigments to textile sheet formations or the actual bonding of textile fibers also allows bonding by mixtures with other types of dispersion polymers. Here, dispersions based on copolymers of butadiene and acrylonitrile, styrene and butadiene, acrylate, styrene acrylate and possibly copolymer vinyl acetate dispersions are used in particular. The use of mixtures of dispersions in the compositions according to the present invention allows influencing in particular the physical and mechanical properties of bonded fiber formations and the elasticity of pigment prints.

Při potiskování plošných textilních útvarů se kompozice podle vynálezu aplikují buď ze záhustky obsahující emulzi lakového benzinu ve vodě, nebo pouze z vodného roztoku syntetického zahušťovadla. Kompozice jsou vhodné pro potiskování všemi běžnými způsoby pigmentového tisku. Potisknutý materiál se po usušení podrobí horkovzdušnému zpracování po dobu 30 sekund až 4 minut při teplotách 140 až 180 °C, čímž se dosáhne všeobecně dobrých stálostí tisku. Určitého stupně stálosti je možno dosáhnout rovněž pouze předsušením v sušicí-ch bubnech. Při finálních úpravách textilií se termoreaktivní kompozice podle předloženého vynálezu aplikují na textilní materiály z vodného prostředí pomocí foulardu, dále se suší na rámu při 100 až 120 °C a fixují se na kondenzační peci při 150 °C po dobu 4 minut.When printing flat textile structures, the compositions according to the invention are applied either from a thickener containing an emulsion of white spirit in water, or only from an aqueous solution of a synthetic thickener. The compositions are suitable for printing by all conventional pigment printing methods. After drying, the printed material is subjected to hot air treatment for 30 seconds to 4 minutes at temperatures of 140 to 180 °C, which generally achieves good print fastness. A certain degree of fastness can also be achieved only by pre-drying in drying drums. When finalizing textiles, the thermosetting compositions according to the present invention are applied to textile materials from an aqueous environment using a pad, then dried on a frame at 100 to 120 °C and fixed in a condensation oven at 150 °C for 4 minutes.

Pojení vláknitých útvarů kompozicemi podle předloženého vynálezu se např. provádí tak, že se rouno připravené na mykacím stroji případně mechanicky zpevní, např. vpichováním, proplétáním nebo prošíváním. Takto upravený materiál se pak smočí v lázni foulardu obsahující pojivou směs, při čemž kompozice často sestává pouze z termoreaktivní disperze, vody, případně odpěňovače. Přebytečné pojivo se odstraní odmačknutím mezi válci a materiál se vede sušárnou při teplotě 130 až 150 stupňů Celsia, kde se odpaří voda a kompozice sesíťuje.The bonding of fibrous structures with the compositions according to the present invention is carried out, for example, by mechanically reinforcing the web prepared on a carding machine, for example by needling, interlacing or stitching. The material thus treated is then soaked in a bath of felt containing a binding mixture, the composition often consisting only of a thermosetting dispersion, water and possibly a defoamer. The excess binding agent is removed by squeezing between rollers and the material is passed through a dryer at a temperature of 130 to 150 degrees Celsius, where the water evaporates and the composition is crosslinked.

Při pojení technikou stříkání se na vlákonný útvar nanáší předem zvolené množství kompozice stříkáním tryskami nebo stříkacím kartáčem. Při pojení potiskem se zahuštěné pojivo nanáší místně válcem. Při vločkovém tisku se do kompozice nanesené na textilním materiálu orientované uloží v elektrostatickém poli vločky napr. polypropylenového vlákna. Sušení a kondenzace kompozic při těchto dalších možných aplikacích se provádí obdobně jako při pojení impregnací.In the case of bonding by spraying, a pre-selected amount of the composition is applied to the fibrous structure by spraying with nozzles or a spray brush. In the case of bonding by printing, the thickened binder is applied locally with a roller. In the case of flock printing, flocks of e.g. polypropylene fibers are deposited in an electrostatic field into the composition applied to the textile material, oriented. The drying and condensation of the compositions in these other possible applications is carried out similarly to the case of bonding by impregnation.

Základní způsoby aplikací a složení termoreaktivních kompozic podle předloženého vynálezu jsou doloženy v dále uvedených příkladech, v nichž nejsou vyčerpány všechny možnosti dané tímto vynálezem. Složení a reakční podmínky pro přípravu základních termoreaktivních disperzí jsou uvedeny v tabulce 1. Díly a procenta uvedená v příkladech značí jednotky hmotnostní.The basic methods of application and composition of the thermosetting compositions according to the present invention are illustrated in the examples given below, which do not exhaust all the possibilities given by the present invention. The composition and reaction conditions for the preparation of the basic thermosetting dispersions are given in Table 1. The parts and percentages given in the examples indicate units by weight.

Tabulka 1Table 1

Příklady složení násad při polymeraci (Δ-násada v reaktoru, Β-emulze monomerů). Polymerace iniciovány redoxním systémem peroxodisíran/disiřičitan, roztoky obou složek zpravidla dávkovány před zahájením polymerace 10 %, během příkapu 80 % a po skončení příkapu zbývajících 10 °/o.Examples of batch compositions during polymerization (Δ-batch in the reactor, Β-emulsion of monomers). Polymerizations initiated by the redox system peroxodisulfate/disulfite, solutions of both components are usually dosed before the start of polymerization at 10%, during the dropwise addition at 80% and after the end of the dropwise addition at the remaining 10%.

Násady (díly hmotnostní] Handles (parts by weight] 1 1 D i s p e r z D i s p e r z e č . 4 e No. 4 5 5 2 2 3 3 A voda And water 200 200 200 200 1-00 1-00 400 400 20-0 20-0 anionaktivní tenzld (30% roztok) anionic surfactant (30% solution) 2,6 2.6 13 13 26 26 40 40 5,4 5.4 B voda B water 700 700 600 600 700 700 400 400 900 900 anionaktivní tenzid (30% roztok) anionic surfactant (30% solution) 26 26 52 52 52 52 26 26 52 52 butylakrylát butyl acrylate 544 544 544 544 500 500 600 600 570 570 styren styrene 200 200 200 200 250 250 150 150 180 180 kyselina metakrylová methacrylic acid 32 32 — — 24 24 16 16 — — kyselina akrylová acrylic acid — — 32 32 — — — — 8 8 N-isobutoxymetylakrylamjd N-isobutoxymethylacrylamide 24 24 — — 16 16 32 32 — — N-butoxymetylakrylamid N-Butoxymethylacrylamide — — 24 24 — — —. —. 40 40 Polymerační telpota (°C) Polymerization temperature (°C) 80 80 80 80 70 70 65 65 90 90 Doba příkapu emulze (h) Emulsion drip time (h) 3 3 3 3 4 4 5 5 2 2 Vyhřívání po skončení příkapu Heating after the end of the drip emulze monomerů (h/°C) monomer emulsion (h/°C) Ί/80 Ί/80 1/80 1/80 1/85 1/85 2/90 2/90 0,5/90 0.5/90 Aditiva po skončení polymerace Post-polymerization additives (díly hmotnostní) (parts by weight) etoxylovaný nonylfenol 9 EO ethoxylated nonylphenol 9 EO 24 24 24 24 — — — — — — etoxylovaný nonylfenol 14 EO ethoxylated nonylphenol 14 EO — — — — 32 32 — — — — etoxylovaný nonylfenol 20 EO ethoxylated nonylphenol 20 EO 8 8 8 8 — — 32 32 — — blokový kopolymér -etylenoxid/ block copolymer -ethylene oxide/ — — — — — — —, —, 56 56 /propylenoxid /propylene oxide voda water 200 200 300 300 — — 100 100 100 100 čpavek (25%) ammonia (25%) 15 15 15 15 12 12 — — — — odpěňovač defoamer 0,5 0.5 0,5 0.5 — — 0,5 0.5 — — Sušina produktu (%) Product dry matter (%) 40 40 40 40 46 46 45 45 40 40 pH pH 7 7 7 7 7 7 3 3 3 3 Příklad 1 Example 1 Složka kompozice Composition component % sušiny/celkovou % dry matter/total sušinu dry matter kompozice composition disperze č. 1 dispersion no. 1 41,7 41.7 disperze butadien/styrenového kopolymeru dispersion of butadiene/styrene copolymer 20,8 20.8 syntetické zahušťovadlo synthetic thickener 6,7 6.7 neionogenní emulgátor nonionic emulsifier 4,2 4.2 močovina urea 8,3 8.3 stran amonný nebo chlorid amonný ammonium chloride or ammonium strontium chloride 1,6 1.6 pigmentové barvivo pigment dye 16,7 16.7 Butadienstyrenový kopolymér se Butadiene styrene copolymer se používá uses Tato This termoreakti-vní thermoreactive kompozice composition je vhodná is suitable jako 40% disperze, syntetické as 40% dispersion, synthetic zah-ušto- sigh-sigh- pro for potiskování bavlněných dekoračních printing cotton decorative fabrics vadlo jako 30% roztok, síran amonný ve as a 30% solution, ammonium sulfate in tkanin filmovým tiskem. Kompozice zaru- fabrics by film printing. The composition guarantees formě 30% vodného roztoku, pigmentové in the form of a 30% aqueous solution, pigmented čuje hears dobrou good tisknutelnost, po printability, after vysušení a drying and barvivo ve formě 20% disperze dye in the form of a 20% dispersion ve vodě. in the water. výborné stálos excellent durability ti. those. Příklad 2 Example 2 Složka kompozice Composition component % sušiny/celkovou % dry matter/total sušinu dry matter kompozice composition

disperze č. 1 dispersion no. 1 30,0 30.0 disperze butadien/styrenového kopolymeru dispersion of butadiene/styrene copolymer 22,5 22.5 melaminformaldehydová pryskyřice melamine formaldehyde resin 10,0 10.0 syntetické zahušťovadlo synthetic thickener 6,6 6.6 hydroetylcelulóza nebo alginát sodný hydroethylcellulose or sodium alginate 4,2 4.2 po-lyglykol polyglycol 4,2 4.2 síran amonný nebo jiná amonná sůl anorg. ammonium sulfate or other ammonium salt inorg. kyseliny acids 1,6 1.6 pigmentové barvivo pigment dye 16,7 16.7

223200223200

Butadienstyrenový kopolymer se používá ve formě 40% vodné disperze, syntetické zahušťovadlo jako 30% roztok, melaminformaldehydová pryskyřice jako 65% vodily roztok, katalyzátor ve formě 30>% roztoku. Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro potiskování směsových dekoračních Příklad 3Butadiene-styrene copolymer is used in the form of a 40% aqueous dispersion, synthetic thickener as a 30% solution, melamine formaldehyde resin as a 65% aqueous solution, catalyst in the form of a 30% solution. This thermosetting composition is suitable for printing mixed decorative Example 3

Složka kompozice ¹ disperze č. 2 disperze kopolymeru butadien/styren melaminoformaldehydová pryskyřice syntetické zahušťovadlo hydroxyetylcelulóza nebo alginát sodný neionogenní emulgátor polyglykol síran amonný nebo jiná amonná sůl anorg. kyseliny pigmentové barvivoComposition component ¹ dispersion no. 2 butadiene/styrene copolymer dispersion melamine formaldehyde resin synthetic thickener hydroxyethyl cellulose or sodium alginate non-ionic emulsifier polyglycol ammonium sulfate or other ammonium salt of inorganic acid pigment dye

Forma použití jednotlivých složek je stejná jako v příkladě 2. Tato kompozice je vhodná pro potiskování směsových tkanin polyester/ibavlna určených pro košiloviny a šatovky strojním válcovým tiskem. Tisky Příklad 4The form of use of the individual components is the same as in example 2. This composition is suitable for printing polyester/cotton blended fabrics intended for shirting and dress fabrics by machine roller printing. Prints Example 4

Složka kompozice ⁽ disperze č. 2 kopolymer styren/butadien melaminformaldehydová pryskyřice syntetické zahušťovadlo alginát sodný neionogenní emulgátor močovina síran amonný nebo jiná anorg. amonná sůl pigmentové barvivoComposition component ⁽ dispersion no. 2 styrene/butadiene copolymer melamine formaldehyde resin synthetic thickener sodium alginate non-ionic emulsifier urea ammonium sulfate or other inorganic ammonium salt pigment dye

Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro potiskování bavlněného řnterlokovéhO' úpletu a úpletu viskózové hedvábí/ /polyamid strojním válcovým tiskem. ForPříklad 5This thermosetting composition is suitable for printing cotton interlock knitwear and viscose rayon/polyamide knitwear by machine roller printing. Example 5

Složka kompozice disperze č. 3 dihydroxymetyldihydroxyetylénmočovina (20% roztok) polyvinylacetátová disperze (50 % sušiny) chlorid horečnatý (20% roztok)Component of the dispersion composition No. 3 dihydroxymethyldihydroxyethyleneurea (20% solution) polyvinyl acetate dispersion (50% dry matter) magnesium chloride (20% solution)

Kompozice je vhodná pro finální úpravu textilií. Textilní materiál se impregnuje na foulardu, přebytečný vodný roztok kompozice se odmačkne na válcích a textitkanin, obsahujících kromě celulózových vláken též vlákna syntetická, jako jsou polyamidová, polyesterová, případně polyakrylonltrilová. Kompozice je vhodná pro zpracování filmovým tiskem, tisky mají výborné stálosti i omak.The composition is suitable for the final treatment of textiles. The textile material is impregnated on a foulard, the excess aqueous solution of the composition is squeezed out on rollers and textile fabrics containing, in addition to cellulose fibers, also synthetic fibers such as polyamide, polyester, or polyacrylonitrile. The composition is suitable for processing by film printing, the prints have excellent fastness and feel.

sušiny/celkovou sušinu kompozicedry matter/total dry matter composition

12,512.5

40,040.0

10,010.0

6,66.6

4,24.2

4,2 4 24.2 4 2

1,61.6

16,7 mají po vysušení a horkovzdušném zpracování výbornou odolnost proti mokrému oděru, suchému otěru, dobré stálosti připraní i vhodný omak.16.7 have excellent resistance to wet abrasion, dry abrasion, good wear resistance and a suitable feel after drying and hot air processing.

sušiny/celkovou sušinu kompozicedry matter/total dry matter composition

41.741.7

13,313.3

6.76.7

5.85.8

1,71.7

4.24.2

8.38.3

1,61.6

16.7 ma použití jednotlivých složek je obdobná jako v příkladě 2. Kompozice poskytuje po usušení a vytvrzení výborné stálosti na uvedeném textilním materiálu.16.7 m and the use of the individual components is similar to that in Example 2. The composition provides excellent fastness on the specified textile material after drying and curing.

% sušiny/celkovou sušinu kompozice% dry matter/total dry matter of the composition

23,023.0

60,060.0

5,05.0

12,0 lie se po vysušení na rámu kondenzuje a fixuje v kondenzační peci při 150 °C po dobu 4 minut. Takto je docíleno nežehlivé úpravy textilního materiálu.12.0 lie is condensed after drying on the frame and fixed in a condensation oven at 150 °C for 4 minutes. This achieves a non-iron finish on the textile material.

Příklad 6 Složka kompozice disperze č. 4 melaminformaldehydová pryskyřice (65% roztok) chlorid horečnatý (20% roztok)Example 6 Component of the dispersion composition No. 4 melamine formaldehyde resin (65% solution) magnesium chloride (20% solution)

Tato kompozice je vhodná pro finální úpravu textilního materiálu prováděnou za účelem snížení žmolkovitosti. Kompozice se aplikuje obdobně jako kompozice v příkladě 5.This composition is suitable for the final treatment of textile material to reduce pilling. The composition is applied similarly to the composition in Example 5.

Příklad 7 složka kompozice hmot. díly disperze č. 5 50 voda 48 kyselina p-toluensulfonová (10% roztok) 2Example 7 composition component parts by weight dispersion No. 5 50 water 48 p-toluenesulfonic acid (10% solution) 2

Tato termoreaktivní kompozice je vhodná pro chemické pojení netkaných plošných textilních útvarů, používaných např. jako podlahové krytiny. Textilní materiál sestávající ze dvou vrstev, rubové a nášlapné, které jsou mechanicky zpevněny a spojeny vpichovací technikou, se vede impregnační lázní foulardu a přebytečné pojivo je odmačkáváno na válcích tak, aby obsah pojivá ve vysušeném materiálu byl 20 až 23 °/o.This thermosetting composition is suitable for the chemical bonding of non-woven textile sheets, used e.g. as floor coverings. The textile material consisting of two layers, the backing and the wear layer, which are mechanically reinforced and bonded by needle punching, is passed through a foulard impregnation bath and the excess binder is squeezed out on rollers so that the binder content in the dried material is 20 to 23 %.

75,075.0

20,020.0

5,05.0

Impregnovaný materiál se vysuší v bubnové sušárně během 10 minut při teplotě 130 stupňů Celsia. Materiál se vyznačuje vysokou odolností proti oděru, odolností vůči organickým rozpouštědlům, k čištění pěnami a dohrou tvarovou stálostí.The impregnated material is dried in a drum dryer for 10 minutes at a temperature of 130 degrees Celsius. The material is characterized by high abrasion resistance, resistance to organic solvents, resistance to foam cleaning and, ultimately, dimensional stability.

Příklad 8 složka kompozice hmot. díly disperze č. 3 50 disperze kopolymerů butadienu a akrylonitrilu (45 % sušiny) 50 voda 200Example 8 composition component parts by weight dispersion No. 3 50 dispersion of butadiene and acrylonitrile copolymers (45% dry matter) 50 water 200

Kompozice je vhodná k pojení polyesterových roun postřikem. Rychlost posunu a vydatnost postřiku se volí tak, aby obsah pojivá v hotovém výrobku činil 5 až 10 % hmot. Pojené rouno se suší po dobu 5 až 10 minut v teplovzdušné sušárně nebo infrazářiči při teplotě 140 °C. Rouno se vyznačuje pružností a dobrou stálostí při chemickém čištění.The composition is suitable for bonding polyester fleeces by spraying. The feed rate and spray rate are selected so that the binder content in the finished product is 5 to 10% by weight. The bonded fleece is dried for 5 to 10 minutes in a hot-air dryer or infrared heater at a temperature of 140 °C. The fleece is characterized by flexibility and good resistance to dry cleaning.

Příklad *J slcžka kompozice disperze č. 1 disperze butadien/styrenového kopolymerů pigmentové barvivo antimigrační prostředek neionogenní tenzid chlorid horečnatý mclaminoformaldehydová pryskyřiceExample *J composition of dispersion No. 1 dispersion of butadiene/styrene copolymers pigment dye antimigration agent nonionic surfactant magnesium chloride meclaminoformaldehyde resin

Tato kompozice je vhodná pro pigmentové barvení plošných textilních útvarů. Forma použití jednotlivých komponent je obdobná jako v příkladě 2. Kompozice se aplikuje na Příklad 10 % sušiny/celkovou sušinu kompoziceThis composition is suitable for pigment dyeing of flat textile structures. The form of use of the individual components is similar to that in Example 2. The composition is applied to Example 10% dry matter/total dry matter of the composition

28,028.0

4,04.0

8,08.0

4,04.0

14,014.0

14,0 texťlní materiál z vodného prostředí pomocí foulardu, následuje sušení na rámu při 120 °C a fixace na kondenzační peci při 150 stupních Celsh po dobu 4 minut.14.0 textile material from an aqueous environment using a foulard, followed by drying on a frame at 120 °C and fixing in a condensation oven at 150 degrees Celsius for 4 minutes.

složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 2 18,0 disperze butadien/styrenového kopolymerů 18,0 pigmentové barvivo 3,0 antimigrační prostředek 5,0 neionogenní tenzid 2,0 chlorid horečnatý 9,0 dimetylolmočovina 45,0component composition % dry matter/total dry matter composition dispersion no. 2 18.0 butadiene/styrene copolymer dispersion 18.0 pigment dye 3.0 antimigration agent 5.0 nonionic surfactant 2.0 magnesium chloride 9.0 dimethylol urea 45.0

Aplikace kompozice je stejná jako v příkladě 9.The application of the composition is the same as in example 9.

Příklad 11Example 11

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 2 70,0 gel kyseliny křemičité 30,0Composition component % dry matter/total dry matter composition dispersion no. 2 70.0 silica gel 30.0

Kompozice je vhodná pro drsnící úpravu ně jako kompoz^:co v příkladě 9, avšak s vyplošných textilních útvarů, aplikuje se stej- necháním konečné fixace, příklad 12The composition is suitable for roughening surface textile structures ^, as in example 9, but with final fixation, example 12.

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 5 80,0 sulfatovaný mastný alkohol 20,0Composition component % dry matter/total dry matter composition dispersion No. 5 80.0 sulfated fatty alcohol 20.0

Kompozice je vhodná pro tzv. plnící úpra- se stejně jako kompozice v příkladě 9, avu plošných textilních matermlů. Aplikuje však s vynecháním fixace.The composition is suitable for so-called filling applications, just like the composition in Example 9, and for flat textile materials. However, it is applied without fixing.

Příklad 13Example 13

Složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 1 melammoformaldehydová pryskyřice alginát sodný glycerin síran amonný měkčící prostředek (estery mastných kyselin)Composition component % dry matter/total dry matter composition dispersion no. 1 melammoformaldehyde resin sodium alginate glycerin ammonium sulfate plasticizer (fatty acid esters)

Kompozice je vhodná jako pojivo pro vločkování plošných textilních útvarů v elektrostatickém poli. Melaminoformaldehydová pryskyřice se používá ve formě 65% roztoku. Kompozice se aplikuje buď ze samotného vodného roztoku zahušťovadla nebo z kombinace s emulzí lakového benzinu ve vodě. NaThe composition is suitable as a binder for flocking of flat textile structures in an electrostatic field. Melamine formaldehyde resin is used in the form of a 65% solution. The composition is applied either from an aqueous solution of the thickener alone or in combination with an emulsion of white spirit in water. On

Příklad 14Example 14

Složka kompoziceComposition component

82,882.8

7,07.0

2,02.0

4,04.0

0,20.2

4,0 textdní materiál potisknutý nebo celoplošně pokrytý pojivou kompozicí se v elektrostatickém. poli nanesou vločky přírodních nebo synteťckých vláken. Následuje sušení při 80 až 100 °C a tepelné zpracování při 150 °C po dobu 5 minut.4.0 textile material printed or fully covered with a binding composition, flakes of natural or synthetic fibers are applied in an electrostatic field. This is followed by drying at 80 to 100 °C and heat treatment at 150 °C for 5 minutes.

% sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 4 82,8 melaminoformaldehydová pryskyřice 6,0 hydroxyetylcelulóza 2,0 glycerin 4,0 pigmentové barvivo 3,0 síran amonný 0,2 měkčící prostředek (estery mastných kyselin + polysiloxany) 2,0% dry matter/total dry matter composition dispersion no. 4 82.8 melamine formaldehyde resin 6.0 hydroxyethyl cellulose 2.0 glycerin 4.0 pigment dye 3.0 ammonium sulfate 0.2 plasticizer (fatty acid esters + polysiloxanes) 2.0

Uplatnění a způsob aplikace této kompoce jsou stejné jako v příkladě 13.The use and method of application of this composition are the same as in example 13.

P ř í k 1 a d 1 5 složka kompozice % sušiny/celkovou sušinu kompozice disperze č. 5 86,0 melaminoformaldehydová pryskyřice 5,0 syntetické zahušťovadlo 3,0 glycerin 2,0 neionogenní emulgátor 2,0 pigmentové barvivo 2,0Example 1 5 component composition % dry matter/total dry matter composition dispersion No. 5 86.0 melamine formaldehyde resin 5.0 synthetic thickener 3.0 glycerin 2.0 non-ionic emulsifier 2.0 pigment dye 2.0

Uplatnění a způsob aplikace této kompozice jsou stejné jako v příkladě 13.The use and method of application of this composition are the same as in example 13.

Příklad 16 složka kompozice disperze č. 1 voda zpěňovadloExample 16 component of the dispersion composition No. 1 water foaming agent

Kompozice je vhodná k pojení nízkogramážních netkaných plošných textilních útvarů, například na bázi viskózových vláken. Rouno připravené na mykacích strojích se hmot. dílyThe composition is suitable for bonding low-weight nonwoven flat textile structures, for example based on viscose fibers. Fleece prepared on carding machines with mass parts

100 50 5 ‘ impregnuje kompozicí předem mechanicky zpěněnou na zpěňovacím zařízení a po odmačknutí mezi válci se suší a případně kondenzuje obdobně jako v příkladu 7.100 50 5 ‘ is impregnated with a composition previously mechanically foamed on a foaming device and, after being squeezed between rollers, is dried and possibly condensed similarly to example 7.

Claims

Thermoreactive water-dilutable compositions based on aqueous dispersions of styrene-acrylic monomer copolymers, particularly suitable for textile applications, obtainable from 16 to 40 wt. parts by weight of N-butoxy- and / or N-isobutoxymethyl acrylamide and / or methacrylamide, 500 to 600 wt. 150 parts by weight of butyl acrylate; parts by weight of styrene, 8 to 48 wt. parts of acrylic and / or methacrylic acid and up to 15,200 wt. parts of additives from the group comprising water, surfactants, acids and their salts, pH regulators, alkaline reactants, thickeners, protective colloids, thermo-coagulants, anti-migration agents, antifoams, emollients, coalescent agents, antistatic agents, aminoformaldehyde condensation products, compounds with reactive groups, in particular N-methylol, N-alkoxymethyl, hydroxyl, carboxyl, amine or oxirane, aqueous dispersions of vinyl copolymers

OF THE INVENTION and / or acrylic and / or olefinic monomers, organic solvents, pigments, fillers and dyes.

2. A process for the preparation of thermoreactive water-dilutable compositions according to claim 1, characterized in that an aqueous dispersion of the thermoreactive copolymer is first prepared by emulsion radical copolymerization under the effect of an oxidation-reduction system. . parts of water and 5 to 24 wt. parts of an anionic surfactant, gradually added over a period of 2 to 5 hours at a temperature of 60 to 95 ° C to a mixture of 10 to 400 wt. parts of water and 0.1 to 15 wt. The dispersion is then treated by the addition of additives in an amount such that the thermoreactive copolymer content in the dry matter of the final composition is at least 5% by weight of the anionic surfactant.