CS221917B2 - Method of making the dianphormaldehyde resins,hardenable by heat - Google Patents

Method of making the dianphormaldehyde resins,hardenable by heat Download PDF

Info

Publication number
CS221917B2
CS221917B2 CS409280A CS409280A CS221917B2 CS 221917 B2 CS221917 B2 CS 221917B2 CS 409280 A CS409280 A CS 409280A CS 409280 A CS409280 A CS 409280A CS 221917 B2 CS221917 B2 CS 221917B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
waste
weight
diane
phenol
production
Prior art date
Application number
CS409280A
Other languages
English (en)
Inventor
Janusz Kozakiewcz
Andrzej Lendzion
Julian Wanat
Maciej Kiedik
Raszard Koziak
Teodor Bek
Andrzej Kopiec
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Inst Chemii Przemyslowej
Publication of CS221917B2 publication Critical patent/CS221917B2/cs

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Description

Předmětem předloženého vynálezu Je způsob výroby dianformaldehydových pryskyřic, tvrditelných teplem. Tyto pryskyřice se vyrábí kondenzací formaldehydu s odpadními vedlejšími produkty, odpadajícími při známé výrobě dianu reakcí acetonu s fenolem za použití pryskyřičného katexu jako katalyzátoru. Dále je tento postup označen jako postup na bázi výměny iontů. Tyto pryskyřice se vyznačují nízkým obsahem fenolu a mohou se proto používat při výrobě lepidel a pojiv pro dřevo a dřevotřískové desky jakož i dřevovláknité desky.
Z polského patentního spisu č. 57 393 je znám způsob výroby pryskyřic, tvrditelných teplem, z matečných louhů, odpadajících jako vedlejší produkt při výrobě dianu v přítomnosti kyselých katalyzátorů.
Podle tohoto způsobu se formaldehyd kondenzuje s matečnými louhy, které obsahují 70 až 80 % hmot, fenolu a kromě toho 10 až 15 % hmot, isomerů dianu, jakož i rozkladné produkty katalyzátorů, použitých při výrobě dianu.
Pryskyřice vyrobené touto metodou, vykazují sice malý obsah fenolu a dají se používat pro výrobu lepidel, avšak stálost těchto pryskyřic během skladování klesá s narůstajícím časem, v důsledku silné tendence ke zvyšování viskozity.
Během dalších pokusů týkajících se výroby pryskyřic, tvrditelných teplem a použitelných pro výrobu lepidel bylo s překvapením zjištěno, že se způsobem podle vynálezu dají vyrobit pryskyřice stejné nebo ještě lepší kvality, které současně vykazují větší stálost při skladování.
Podstata způsobu výroby dianformaldehydových pryskyřic, tvrditelných teplem, kondenzací 2C až 40% vodného roztoku formaldehydu s odpadními vedlejšími produkty, odpadajícími při výrobě dianu, spočívá v tom, že odpadní vedlejší produkty, obsahující 0,01 až 10 % hmot, ο,ο-dianu, které odpadají při výrobě dianu reakcí acetonu s fenolem v přítomnosti katexů, se po případném, s výhodou provedeném katalytickém rozkladu v přítomnosti silných bází nebo fosfornanů alkalických kovů, převedou na vodný alkalický roztok, který se kondenzuje s formaldehydem, přičemž se na 100 dílů hmot, odpadních vedlejších produktů použije 100 až 200 dílů hmot, roztoku formaldehydu obsahujícího 20 až 40 % hmot, formaldehydu.
Výhodné je, když se při převádění odpadních vedlejších produktů do alkalického roztoku použije namísto vody odpadní voda, odpadající při výrobě dianu, obsahující fenol.
Ze silných bází přichází v úvahu pro katalytický rozklad například hydroxid sodný, popřípadě se tento katalytický rozklad může provádět i v přítomnosti natriumhydrogenuhličitanu. Jak hydroxid sodný, tak i natriumhydrogenuhličitan se používají v množství 0,1 až 5 % hmot., vztaženo na hmotnost odpadajících vedlejších produktů z výroby dianu. Katalytický rozklad vedený v přítomnosti těchto látek je popsán například v autorském osvědčení SSSR č. 303 314 a katalytický rozklad prováděný v přítomnosti fosfornanů sodného (0,01 až 5 % hmot, vztaženo na hmotnost odpadajících vedlejších produktů z výroby dianu) je popsán v polském patentním spisu č. 103 054, jakož i Przemysl Chemiczny, č. 4, str. 196 (1979).
V obou případech se katalytický rozklad provádí při zvýšené teplotě a za nízkého tlaku.
Průměrné složení odpadních vedlejších produktů, odpadajících při výrobě dianu (na bázi metody výměny iontů) je dále uvedeno před katalytickým rozkladem a po katalytickém rozkladu vedlejších odpadních produktů.
složka obsah v % hmot.
před kata^t^ým rozkladem odpadních vedlejších produktů po kαthlytCckéю rozkladu odpadních vedlejších produktů
fenol 0,1 až 10 0,01 až 5
p,p-dian 1 až 40 0,1 až 25
s,p-lial 0,1 až 10 0,1 až 5
kocHmérX) 5 až 20 5 až 20
součet mnossví složek s vyšší teplotou varu než je teplota p, p^ianu 10 až ' 30 10 až 30
součet množství složek, jejcehž teplota varu je nižší než teplota varu p^-dianu 1 až 10 1 až 10
pryskyřičné složky 10 až 40 30 až 70
X) = dimér ρ,ρ-dianu a ο,ρ-dianu.
Současně bylo zjiětěno, že se pro předběžné zpracování vodného alkalikkého roztoku odpadních vedlejších produktů, odppddjících při výrobě dianu (na bázi výměny iontů) mohou s výhodou použžt místo vody příoonné odpadní vody, obsaahjící fenol.
Způsob podle vynálezu‘má tedy tu přednost, že se nyní využijí odpadní veddejší produkty, sdppdljící při výrobě dianu (na bázi metody výměny iontů), na které se až dosud pohlíželo jako ne bezcenné a byly spalovány', čímž se současně dosáhne významných úspor cenné suroviny - fenolu. To má velký význam, neboť se dnes lepidla na bázi prys^řic tvrditelrých teplem vyrábí hlavně na bázi fenolu. Kromě toho použitím odpadních vod, obsahujících fenol, při způsobu podle vynálezu, se podstatně zlepší bilance voda - odpi^c^i^zí vody, neboť se sníží obsah fenolu v odpadních vodách (fenol je pro o^c^o^zí velmi nebezpeČčýý.
Pryskyřice, tvrzené teplem, vyrobené způsobem podle vynálezu, vykazuuí nízkou viskozitu, jakož i velmi dobrou stabilitu při skladován^ čímž se usnadní významně skladování a doprava.
Díky těmto vlastnostem, jakož i dobré ředitelnossi vodou a malému obsahu fenolu, hodí se tyto pryskyřice zejména pro klížení dřevotřískových a dřevovláknitých desek.
Roztoky těchto pryskyřic v organických rozpouštědlech se mohou používat jako lepidla pro dřevo a dřevu podobné mat^eii^lLy, přičemž mohou být vytvrzovány za studená nebo za tepla v . příoomrooti sdpooídlhíiíih známých katalyzátorů. Příklad 1
Do tříhrUé kulaté baňky, vybavené míchadlem, tepooměrem a zpětným chladičem (o objemu · 2 000 ml) bylo naHto 60° g 15% isutskj hydroxidu sodného, potom zahřáto na 70 °C a poté za stálého míchání přidáno 360 g odpadního vedlejšího produktu, odpa^^ícího při výrobě dianu (metodou na bázi výměny iontů). Tento odpadní produkt obsahoval 8,2 % hmot, feιο^ 35,6 % hmot, ^p-dlanu a 7,9 % hmot· ο-lidlj, záiř^éé na 180 °C.
258 g takto získaného alkaicckého roztoku uvedeného odpadního vedlejšího produktu bylo potom vneseno do troj hrdl é baňky o obsahu 1 000 ml, vybavené míchaHem, tepomměrem a zpětným chladičem a potom bylo k němu přidáno 175 g roztoku formaHehydu, obsah^ícího 20 až 40 % formaldehydu.
Poté byla směs zahřáta к varu (90 až 95 °C) a udržována ve varu až do dosažení odpovídající viskožity, asi 15 minut. Potom byly do baňky vlity 4 g roztoku formaldehydu, obsahujícího 20 až 60 % formaldehydu a 8 g vody a celek ochlazen.
Hotový produkt dianformaldehydové pryskyřice byl lepivý a byl zbarven višňově červeně až hnědě a vykazoval následující vlastnosti:
viskozitu sušinu obsah volného fenolu
1,25 Pa.s 38,7 % hmot, pod 0,05 % hmot.
Stabilita během skladování při teplotě místnosti byla delší než 4 měsíce.
Příklad 2
258 g zalkalizovaného roztoku odpadního vedlejšího produktu, odpadajícího při výrobě dianu (metodou na bázi výměny iontů), upraveného předem jako v příkladu 1, bylo vneseno do trojhrdlé kulaté baňky vybavené jako v příkladu 1. Tento odpadní vedlejší produkt byl předem podroben předúpravé katalytickým rozkladem v přítomnosti 0,2 % hmot, (vztaženo na hmotnost vedlejších produktů z výroby dianu) hydroxidu sodného při teplotě 200 °C a za tlaku 6,65 kPa a obsahoval 0,1 % hmot, fenolu, 0,15 % hmot, ρ,ρ-dianu a 0,2 % hmot. o,p-dianu.
Po zahřátí až na 40 °C bylo přilito 100 g roztoku formaldehydu, obsahujícího 20 až 40 % hmot, formaldehydu. Kondenzační proces byl potom veden jako v příkladu 1. Vyrobená pryskyřice vykazovala následující vlastnosti:
viskozita 6,70 Pa.s sušina 39,4 % hmot, obsah volného fenolu pod 0,05 % hmot stabilita během skladování při teplotě místnosti více než 4 měsíce.
Příklad 3
Do trojhrdlé baňky, vabavené jako v příkladu 1, bylo nalito 490 g odpadní vody, obsahující fenol a za stálého míchání přidáno 210 g 40% roztoku hydroxidu sodného. Do této směsi, zahřáté na 85 až 90 °G, bylo potom pomalu vmícháno 360 g odpadního vedlejšího produktu, odpadajícího při výrobě dianu (na bázi výměny iontů). Tento odpadní produkt byl předem podroben předúpravě pomocí katalytického rozkladu v přítomnosti 0,2 % hmot, (vztaženo na hmotnost odpadních vedlejších produktů z výroby dianu) fosfornanu sodného, při teplotě 200 °C a při tlaku 1,33 kPa a obsahoval 0,75 % hmot, fenolu, 1,5 % hmot, ρ,ρ-dianu a 0,6 % hmot. o,p-dianu.
258 g takto připraveného alkalického roztoku odpadního vedlejšího produktu bylo vneseno do baňky, vybavené jako v příkladu 1 a po zahřátí až na 40 °C bylo vmícháno 150 g roztoku formaldehydu, obsahujícího 20 až 40 % hmot, formaldehydu. Kondenzační proces byl potom prováděn přesně tak, jako v příkladu 1. Vyrobená pryskyřice vykazovala následující vlastnosti:
viskozita sušina obsah volného fenolu 2,5 Pa.s 39 % hmot. 0,05 % hmot
stabilita během skladování při teplotě místnosti více než 4 měsíce
Příklad 4
Do reaktoru (o objemu 2 000 m), vybaveného míchadlem, zpětným chladičem, regulátory teploty a topným chladicím pláštěm, bylo vneseno 916 kg odpadní vody, obsaaující fenol a potom za stálého míchání bylo přidáno 396 kg 40% roztoku hydroxidu sodného. Do této směsi, zahřáté na 70 °C, tylo pomalu vneseno 752 kg toven^o odpadního vedlejSíto produktu, odpadajícího při výrobě dianu (metodou na bázi výměny iontů). Tyto odpadní produkty byly podrobeny předem předúpravě pomocí katalytického rozkladu v příoonmooSi 0,3 % hmoo. (vztaženo na hmoonost vedlejších odpadních produktů z výroby dianu) fosfornanu sodného při teplotě 220 °C a při tlayu 2 3,99 ypa a obsahovaly 0,01 % hmoo· fenolu, 19,7 % hmot. p,p-dianu a 2,7 % hmoo. o,p-dianu.
645 kg takto připaaveného dlkdlCcкéUO roztoku odpadního vedlejšího produktu bylo zavedeno do reaktoru (o objemu 2 000 1), vybaveného míchadlem, zpětným chladičem a regulátory teploty, jakož i topným a chladicím pláštěm a potom se pomalu přidalo 30 kg 40% roztoku hydroxidu sodného a 310 kg roztoku formaldehydu, obsaauUíiíUo 20, až 40 % formaldehydu. Když teplota v reaktoru ^stoupú-la na 80 °C, tylo pr.ovedeno první stonovení visyozity. Stanovení se provádělo na bázi doby výtoku pryskyřice ze skleněné pipety (o objemu 5 ml, průřez výtokového otvoru = 3 mm). Směs v reaktoru byla zahřáta až k varu a potom udržována ve varu až do dosažení viskozíty, při které pryskyřice vyteče z kapiláry za 6 sekund. V tomto okamžiku byl přídavkem 10 litrů roztoku formaldehydu, obsaauUícíUo 20 až 40 % formaldehydu a 16 litrů vody přerušen proces kondenzace a směs byla ochlazena. Po dosažení teploty 40 °C tylo do realctoru vlHo 10 .Mtrů 25% dmooiaaální vody.
viskozita 1,90 Pa.s sušina 39,1 % hmot.
obsah volnéhofenolu pod 0,05 % hmot.
stabiMta během skladování při teplotě místnoosi více než 4 měsíce.
Tato pryskyřice tyla zředěna vodou (v poměru 1:10) a pouuita pro klížení dřevotřískových desek pryskyřicí.

Claims (2)

1. Způsob výroby di ^formaHl ehydových prystyřic tvrditeliých teplem, kondenzací 20 až 40 % vodného roztoku fo'řmdldeUydu s odpadními vedlejšími produkty, odpa^aícími při výrobě dianu, vyinadčUíií se tím, že odpadní vedlejší produkty, obsadujíií 0,01 až 10 % hmot, fenolu, 0,1 až 40 % hmot. p^-dianu a 0,1 až 10 % hmo, OjO-dianu, které odpa^aí při výrobě dianu reakcí acetonu s fenolem v příoomnosi katexů, se po případném s výhodou provedeném kdtdlřtiyéém rozkladu v příoomnosi siltych bází nebo fosfornanů alkalícktých kovů převedou na vodný ЛУЛ:^сУ^у roztok, který se kondenzuje s formaldehydem, přičemž se na 100 dílů hmoo,, odpadních vedlejších produktů pouužje 100 až 200 dílů roztoku formaldehydu obsáh^uícího 20 až 40 % hmoo, formaHeh^^
2. Způsob podle bodu 1, vyznačujcí se tím, že se při převádění odpadních vedlejších produktů do vodného ^kaMykého roztoku pouužje s výhodou namísto vody odpadní voda, odpaladíií při výrobě dianu, obsadujíií f^en^l.
CS409280A 1979-06-19 1980-06-10 Method of making the dianphormaldehyde resins,hardenable by heat CS221917B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21642179A PL121197B1 (en) 1979-06-19 1979-06-19 Process for manufacturing thermosetting dian-formaldehyde resinskh smol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221917B2 true CS221917B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=19996924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS409280A CS221917B2 (en) 1979-06-19 1980-06-10 Method of making the dianphormaldehyde resins,hardenable by heat

Country Status (4)

Country Link
CS (1) CS221917B2 (cs)
DD (1) DD151458A5 (cs)
PL (1) PL121197B1 (cs)
RO (1) RO80641A (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
PL121197B1 (en) 1982-04-30
DD151458A5 (de) 1981-10-21
PL216421A1 (cs) 1981-01-16
RO80641A (ro) 1982-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5637658A (en) Modified phenol-aldehyde resin and binder system
CA3120737A1 (en) Process for preparing a solution of lignin in an aqueous medium
US5047275A (en) Spray dried phenol-formaldehyde resin compositions
US3053784A (en) Adhesive composition comprising sodium substituted bark derivative and sodium salt of polymethylol phenol
US5756599A (en) Binder resin, binder system, cellulosic composite articles, and method of making the same
CS221917B2 (en) Method of making the dianphormaldehyde resins,hardenable by heat
EP0062757A1 (en) Continuous production of phenolformaldehyde resin and laminates produced therefrom
US4011280A (en) Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product
US2362274A (en) Aqueous phenolic resin solutions
GB934629A (en) Foamed materials
US2235193A (en) Preparation of phenolic resins
US3677979A (en) Sulfonated phenol-aldehyde resins
US3274139A (en) Highly reactive alkaline phenolformaldehyde condensates
US2289478A (en) Process of making phenolic resins direct from tar acid oils
JPS59227872A (ja) エポキシ化合物の製造方法
US2163264A (en) Condensation products from formaldehyde and urea
RU2028314C1 (ru) Способ получения водорастворимых резольных фенолоформальдегидных смол
US2861977A (en) Preparation of intercondensation product of monohydric phenol-furfural resin and formaldehyde, and utilization thereof in the production of plywood
US3096226A (en) Aqueous composition of phenol-aldehyde condensate and method of bonding materials with same
US3422067A (en) Novel phenolic resins employing bis(p-hydroxycumyl benzene)
DE2225458C3 (de) Verfahren zur Herstellung intern plastifizierter Phenolharze und deren Verwendung
US3223667A (en) Thermosetting resin composition comprising alkali bark derivative and polymethylol phenol and adhesive prepared therefrom
GB753268A (en) Process for the preparation of epoxy resins from novolac resins
HU219854B (hu) Kötőanyag-keverék lignocellulóz-tartalmú formatestek előállításához
US5194551A (en) Process for manufacturing thermosetting resins resistant to boiling water and capable of being substituted for phenol-formol resins, and resulting resins