CS221915B2 - Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů - Google Patents

Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů Download PDF

Info

Publication number
CS221915B2
CS221915B2 CS816931A CS693181A CS221915B2 CS 221915 B2 CS221915 B2 CS 221915B2 CS 816931 A CS816931 A CS 816931A CS 693181 A CS693181 A CS 693181A CS 221915 B2 CS221915 B2 CS 221915B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ppi
vernam
antidote
herbicide
herbicides
Prior art date
Application number
CS816931A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene G Teach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS221915B2 publication Critical patent/CS221915B2/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Vynález se týká antidotického prostředku k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, který jako antidotum obsahuje dále definovaný 5-substituovaný derivát oxazolidinu.
Je známo, že mnohé herbicidy jsou sice toxické pro velký počet plevelných rostlin, ale že jejich účinek při použití k ochraně důležitých plodin je buá neselektivní nebo nedostatečně selektivní. Mnohé herbicidy proto nepoškozují jen plevelné rostliny, které se mají potlačit, ale ve větším nebo menším měřítku i požadované pěstované rostliny. To platí pro mnohé herbicidní sloučeniny, které jsou obchodně úspěšné a které jsou k dostání na trhu. Těmito herbicidy jsou takové typy sloučenin, jako jsou triaziny, deriváty močoviny, halogenované acetanilidy, karbonáty, thiolkarbamáty apod. Některé příklady těchto sloučenin jsou uvedeny v US patentech č. 2 913 326, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786,
582 314 a 3 952 056.
Vedlejší účinek různých herbicidů, který se projevuje poškozením úrody pěstovaných rostlin je vysoce nežádoucí. Při použití doporučených množství těchto herbicidů k potlačování širokolistých plevelných rostlin a travních plevelů dochází někdy k vážné malformaci nebo zakrnění pěstovaných plodin. Abnormální růst pěstovaných plodin má za následek snížení výnosů pěstovaných plodin. Snaha nalézt dobré selektivní herbicidy proto stále pokračuje.
, Byly již popsány pokusy, jak překonat tento problém. Tak například v US patentech č. 3 131 509 a 3 564 768 je popsáno ošetření osiva plodin určitými hormonálními antagonistickými látkami před zasetím. Ochranné látky, stejně tak jako herbicid jsou při těchto známých postupech značně specifické vůči určitým druhům plodin, což je dáno povahou antagonistických činidel. Až dosud známé antagonistické látky nejsou příliš úspěšné. Uvedené patenty uvádějí specifické příklady sloučenin z jiné chemické třídy, než do které patří sloučeniny navržené podle vynálezu, a ochranu osiva za jejich použiti.
US patenty č. 3 989 503, 4 072 688 a 4 124 372 uvádějí určité substituované sloučeniny oxazolidinu. Žádný z těchto patentů však nepředuveřejňuje konkrétní sloučeniny nebo užitečnost konkrétních sloučenin jako herbicidních antidot pro thiolkarbamátové herbicidy, zejména pro S-n-propyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát, S-etyl-di-n-propylthiolkarbamát, S-isopropyl-1-(5-etyl-2-metylpiperidin)karbothioát, S-etyldiisobutylthiolkarbamát a S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát, V žádném z uvedených patentů nejsou také zveřejněny zlepšené herbicidní prostředky obsahující N-halogenacyloxazolidiny substituované v poloze 5-fenoxymetylskupinami.
Nyní se zjistilo, že lze pěstované plodiny chránit proti poškození herbicidy thiolkarbamátového typu a toto poškozeni se může snížit, když se herbicidy thiolkarbamátového typu jednotlivě, ve směsích nebo v kombinaci s jinými sloučeninami aplikují dále uvedenými způsoby.
Předmětem vynálezu je antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, vyznačující se tím, že jako antidotický účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce A
R—
CHgXR,
(A) kde
X představuje kyslík nebo síru,
R, představuje C] až Cg alkyl- nebo Cj až Cg alkenylskupinu,
R představuje C, až C^ halogenalkyl- nebo C, až C^ alkylthioskupinu, každý ze symbolů
R2 a R^ představuje nezávisle vodík nebo C, až Cj alkylskupinu, s tou podmínkou, že součet počtu atomů uhlíku ve skupinách R, a Rg je nižší nebo rovný 6 a když XR, představuje thioetylskupinu, má R jiný význam než význam halogenalkylskupiny obsahující 3 nebo 4 atomy uhlíku a když XR, představuje metoxyskupinu, R má jiný význam než význam 2,3-dibrompropylskupiny. Zvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce A jsou 2,2-dimetyl-3-(3-brompropionyl)-5-pentoxymetyloxazolidin, 2,2-dimetyl-3-(5-chlorvaleryl)-5-isopropoxymetyloxazolidin a 2,2-dimetyl-4-(5-chlorvaleryl)-5-allyloxymetyloxazolidin.
Jedna možnost účinku sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že tyto sloučeniny mohou interferovat s normálním herbicidním účinkem thiolkarbamátových a jiných herbicidů a dodávají jim selektivitu. Účinek antidota se projevuje v poklesu fytotoxicity u různých plodin, která je jinak pozorována za použití různých thiolkarbamátových herbicidů pří potlačování plevelných rostlin. ΑΪ již se uplatňuje kterýkoliv mechanismus působení, výsledný výhodný účinek se projevuje tak, že herbicidní účinnost thiolkarbamátových herbicidů vůči plevelným druhům přítomným mezi rostlinami plodiny se nezmění, zatímco účinnost herbicidu vůči požadovaným plodinám 3e sníží. Výhody a možnosti použití jsou zřejmé z dalšího popisu.
Pod označením antidotum, herbicidní antidotum, antidotické množství apod. se rozumějí jednotlivé aspekty jevu, který spoěívá v tom, že uvedené látky čelí normální škodlivé
22191 herbicidní odezvě, kterou by jinak herbicidy mohly mít. Zda se tato látka označuje za léči vo, interferenční činidlo, ochranné činidlo, antagonistické činidlo nebo jinak, závisí na způsobu působení. Způsob působení se mění, ale žádoucí efekt je vždy důsledkem ošetření osiva, půdy nebo povrchu půdy, kde se plodina pěstuje.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou připravit několika různými postupy v závislosti na výchozích látkách.
Nejprve se připraví potřebná výchozí látka obecného vzorce IV nebo X.
Když X představuje kyslík a R, znamená alkyl nebo alkenylskupinu, může se potřebná výchozí látka pro sloučeniny podle vynálezu připravit aminací 1,2-epoxy-3-alkoxy- nebo alkenoxypropanu I vodným amoniakem (hydroxidem amonným) za vzniku 1-amino-3-alkoxy nebo alkenoxy-2-propanolu II. Následující reakcí a cyklizací s acetonem nebo jiným aldehydem či ketonem III se získá N-nesubstituovaný 2,2-dialkyl-5-alkoxy nebo alkenyloxymetyloxazolidinový produkt IV.
Postup reakcí je znázorněn následujícími rovnicemi:
/°\
CHg-CHCHgORj + nh3/h2o
II
NH2CH2CHCH20R,
H H y
KN
Á°
-ch2or1
H,0 (IV) (I) (II)
OH 0 i n
NH^HgCHCHgOR, + R2-C-Rj (II) (III) kde
R|, R2 a Rj mají shora uvedený význam,
Když X představuje síru a R, znamená alkyl- nebo alkenylskupinu, může se potřebná výchozí látka pro sloučeniny podle vynálezu připravit thionací epichlorhydrinu V merkaptanem VI za vzniku 1-chloralkyl nebo 1-chloralkenylthio-2-propanolu VII, načež se provede regene race epoxidu za vzniku 1,2-epoxy-2-alkyIthio nebo alkenylthiopropanu (VIII). Aminací této látky amoniakem nebo vodným amoniakem se připraví 1-amino-3-alkylthio nebo alkenylthio-2-propanol IX. Další reakcí a cyklizací s acetonem nebo jiným aldehydem či ketonem III se získá N-nesubstituovaný 2,2-dialkyl-5-alkylthio nebo alkenylthiometyloxazolidinový produkt X. Postup reakcí je znázorněn následujícími rovnicemi:
/\
OH
CH2CHCH2C1
R,SHr,sch2-ch-ch2ci (V) (VI)
OH
I
RjSCHg-CH-CH^l + NaOH(prášek) (VII)
+ NaCl· (VII) (VIII)
R,SCH2CH-CH2 + NH3/H2O (VIII)
OH
I r1sch2ch-ch2nh2 (IX)
OH O
I #
RjSCH^HCHjNHg + R2CR3 ->
(IX) (III)
N-acylsubstituované sloučeniny podle vynálezu, kde R představuje halogenalkylskupinu, se mohou připravit přímou aoylaoí 5-substituované oxazolidinové sloučeniny chloridem kyseli ny v přítomnosti akeeptoru chlorovodíku, jako trietylaminu nebo anorganické zásady, jako hydroxidu sodného.
Thiokarbamoyl-3-substituované sloučeniny podle vynálezu, tj. sloučeniny, kde R představuje alkylthioskupinu se mohou připravit přímým zavedením alkylthioskupiny do 5-substituovaného oxazolidinu alkylchlorthioformiátem v přítomnosti akeeptoru chlorovodíku.
Ve shora uvedených postupech se reakce provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako benzenu. Rozpouštědla se normálně používá pro usnadnění reakce a zpracování produktu. V některých případech se podle dobře známé praxe používá katalyzátorů, v jiných není katalyzátor nutný. Reakční teploty kolísají od -10 do 90 °G. Reakční tlak může být atmosférický, nižší nebo vyšší než atmosférický. Účelně se však reakce provádějí za tlaku v podstatě atmosférického. Reakční doba ovšem kolísá v závislosti na reakčních složkách a reakční teplotě. Obvyklé reakční doba je 1/4 hodiny až 24 hodin. Po skončení reakce se produkt izoluje filtrací, extrakcí a sušením. Produkt lze dále přečistit rozmělněním s hexanem nebo překrystalováním z vhodného rozpouštědla. Ve většině případů byla struktura potvrzena analyticky, jako infračervenou spektroskopií, nukleární magnetickou rezonancí nebo hmotnostní spektroskopií.
Při přípravě oxazolidinových meziproduktů není třeba izolovat a čistit sloučeniny před použitím. Objem roztoku oxazolidinu se nastavuje tak, aby roztok měl koncentraci 250 g/1, tj. poměr 4 ml - 1 g a pro další reakce se používá alikvótních dílů.
Shora uvedené obecné reakční schéma ilustrují následující preparace používající specifických výchozích látek a meziproduktů.
'Příprava meziproduktu:
1-chlor-3-etylthio-2-propanol
65,2 g etylmerkaptanu se za míchání přikape k 92,5 g epichlorhydrinu a 2 g chloridu zinečnatého v 500 ml dioxanu. Směs se zahřeje na 40 °C a topení se odstaví poté co směs 3/4 hodiny setrvala při teplotě 35 až 40 °C. Pak se směs zahřívá 1 1/2 h na 40 °C a pak se vaří pod zpětným chladičem, při teplotě 105 °G. Po odehnání rozpouštědla je výtěžek 103 g produktu o η^θ 1,4862. Struktura produktu se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.
127,0 g 1-chlor-3-etylthio-2-propanolu se přikape za intenzivního mícháni k 82 g práškovitého hydroxidu sodného v 500 ml dietyléteru. Teplota se ve vodní lázni udržuje pod °C a přidávání trvá 40 minut. Produkt se odfiltruje a éter se odežene. Získá se 80,8 g produktu o Πρθ 1 ,4567. Struktura se potvrdí infračervenou spektroskopií a spektrem NMR.
Produktu se bez čištění použije v následujících reakcích.
l v
,*· r-*f
Příprava meziproduktu: 3-etyl-1,2-epoxypropylsulfid
Příprava meziproduktu:
2-hydroxy-3-aminopropyletylsulfid
87,8 g 3-etyl-1,2-epoxypropylsulfidu se přikape za míchání k 1 litru vodného 28% roztoku amoniaku chlazenému na 0 °C přes noc v termosce s ledem. Epoxid se přidává po dobu 45 minut a reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak stát přes noc v digestoři. Voda a amoniak se odeženou za vakua a olejovitý zbytek se předestiluje. Získá se 59,1 g titulní sloučeniny o teplotě varu 101 až 105 °C při 200 až 267 Pa, její η-ρθ je 1,4910. Struktura se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.
Při přípravě oxazolidinových meziproduktů není třeba izolovat a čistit sloučeniny před použitím. Objem roztoku oxazolidinu se nastavuje tak, aby roztok měl koncentraci 250 g/1, tj. poměr 4 ml - 1 g a pro další reakce sé používá alikvótních dílů. 5-Oxymetyla 5-thiometylsubstituované oxazolidiny lze připravit podobnými reakcemi.
Příprava meziproduktu:
1-amino-3-isopropoxyisopropanol
63,0 g 3-isopropoxy-1 ,2-epoxypropanu se za míchání přikape k 1 litru 28% vodného amoniaku ochlazeného na 0 °C a udržovaného přes noc v termosce s ledem. Roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti a udržuje se ve volně uzavřené nádobě 5 dnů v digestoři. Voda a amoniak se oddestilují za vakua a olejovitý zbytek se předestiluje. Získá se 38 g titulní sloučeniny o teplotě varu 77,5 °C při tlaku 66,7 Pa, a η^θ 1,4200. Struktura se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.
Příprava meziproduktu:
2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidin
26,6 g 1-amino-3-i8opropoxylsopropanolu a 12 g acetonu se přidá ke 150 ml benzenu a směs se vaří pod zpětným chladičem za použití modifikovaného Dean-Starkova zařízení. Po azeotropickém oddestilování asi 4 ml vody se oddestiluje dalších 20 ml benzenu a směs se nechá zchladit na teplotu místnosti. Objem se benzenem nastaví na 138,4 ml, čímž se získá roztok titulní sloučeniny o koncentraci 250 g/1. Alikvótních dílů tohoto roztoku se použije pro přípravu několika sloučenin podle vynálezu.
Sloučeniny podle vynálezu a jejich příprava jsou konkrétněji ilustrovány v následujících příkladech. Za příklady přípravy je uvedena tabulka sloučenin, které se připraví postupy uvedenými v těchto příkladech. Sloučeniny jsou označeny čísly, kterých se používá pro jejich identifikaci ve zbytku popisu.
221915 6
Přiklad 1
Příprava 2,2-dimetyl-N-trlehloracetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu
Ke 20,8 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu se přidá 5,5 g trichloracetylchloridu. K tomuto roztoku se za chlazení přikape 3,1 g trimetylaminu. Po promytí vodou, vysušení a odstranění benzenu za vakua se získá 8,1 g titulní sloučeniny o η^θ 1,4603. Analytické data potvrzují strukturu.
Příklad 2
Příprava 2,2-dimetyl-N-dichloracetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu
Podobně jako v příkladě 1 se ke směsi 27,7 ml roztoku o koncentraci 250 g/1, 2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu a 4,9 g dichloracetylchloridu přidá 4,1 g trietylaminu. Po zpracování reakční směsi se získá 8,9 g titulní sloučeniny o n^° ,4564. Analytická data potvrzují strukturu.
Příklad 3
Příprava 2,2-dimetyl-3-(2,3-dibrompropionyl)-5-metoxymetyloxazolidinu
Ke směsi 11,6 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-metoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu a 5,0 g 2,3-dibrompropionylchloridu se přikape 2,1 g trietylaminu. Po skončení reakce se směs promyje vodou, vrstvy se rozdělí, organická vrstva se vysuší a rozpouštědlo se za vakua odpaří. Získá se 2,7 g titulní sloučeniny, jejíž index lomu je η£θ 1,4887 Analytická data potvrzují strukturu.
Příklad 4
Příprava 2,2-dimetyl-3-dichloracetyl-5-allyloxymetyloxazolidinu
K reakční směsi roztoku o koncentraci 250 g/1 34,2 ml 2,2-dimetyl-5-allyloxymetyloxazolidinu ve 100 ml benzenu a 4 g 50% roztoku hydroxidu sodného se přikape 7,4 g dichloracetylchloridu. Během přidávání chloridu se směs chladí v ledové lázni a intenzívně se míchá. Po skončení reakce se směs promyje vodou, vysuší, rozdělí se vrstvy a z organické vrstvy se za vakua odstraní rozpouštědlo. Získá se 10 g titulní sloučeniny s indexem lomu Πρθ 1,4705· Analytické data potvrzují strukturu.
Příklad 5 (a-c)
a) Příprava 2,2-dimetyl-3-chloracetyl-5-etylthiometyloxazoličinu
K 21 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 25 ml benzenu se přikape 3,4 g chloracetylchloridu. Ke směsi se za chlazení a intenzivního míchání přikape 3,1 g trietylaminu. Reakční směs se míchá asi 1 hodinu. Na konci této doby se směs promyje vodou, rozdělí na vrstvy, organická vrstva se vysuší a rozpouštědlo se za vakua odstraní. Získá se 6,2 g titulní sloučeniny a indexem lomu η^θ 1,4942. Infračervená data potvrzují strukturu.
b) Příprava 2,2-dimetyl-3-etylthiokarbamoyl-5-etylthiometyloxazolidinu
K 19,3 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 25 ml benzenu se přidá 2,9 g trietylamínu a 3,4 g etylchlorthiolformiátu, tak jako při postupu a). Rovněž zpracování je podobné jako při postupu (a). Získá se 7,1 g titulní sloučeniny s indexem lomu η^θ t,4940. Infračervená data potvrzují strukturu.
c) Příprava 2,2-dimetyl-3-dichloracetyl-5-etylthiometyloxazolidinu
K 52,5 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 100 mililitrech benzenu se přidá 6,5 g 50% roztoku hydroxidu sodného (10% přebytek) a pak se přikape 12,1 g dichloracetylchloridu. Během přikapávání se reakční směs chladí v ledové lázni a intenzívně míchá. Během přidávání se udržuje teplota nižěl nebo 10 °C a pak se směs 30 minut míchá při teplotě místnosti. Zpracování reakční směsi je podobné jako v případě směsi a). Získá se 15,3 g titulní sloučeniny o indexu lomu η^θ 1,4980.
Tabulkal
R—
C—N
CH2XRi
Slouče- nina číslo R XR, r2 r3 ; Fyzikální konstanta
1 CC13 och(ch3)2 ch3 CH3 1,4603
2 CHCI 2 och(ch3)2 ch3 CH3 1,4564
3 ch2ci OCH(CH3)2 CH3 CH3 1,4488
4 CHjCHBrCHBr OCH(CH3)2 ch3 CH3 1 i 4722
6 CHCI 2 0CH3 CH3 CH3 1,4730
7 CH2BrCHBr 0CH3 ch3 ch3 1 ,4887
8 C-jHyS OCH3 ch3 CH3 1,4620
9 ch2ci oc2h5 ch3 ch3 J,4610
10 CH2BrCH2 oc2h5 ch3 CH3 ’ 1,4620
.11 CHgBrCHBr oc2h5 ch3 CH3 1,4998
12 chci2 och2ch=ch2 ch3 CH3 1,4705
13 CH2BrCHBr och2ch=ch2 ch3 cri3 1,4934
14 CH2BrCH2 och2ch=ch2 •CH3. CHj 1,4764
15 ch2cich2 och2ch=ch2 CH3 CH3 1,4602
16 ch3chci och2ch=ch2 ch3 - CH3 1,4562
pokračování tabulky I
Slouče- nina číslo R XR, r2 *3 Fyzikální ,θ konstanta ng
17 CHCI 2 oc3h7 ch3 ch3 1,4560
18 CH2BrCHBr oc3h7 ch3 ch3 1,4795
19 CHgBrCHg oc3h7 ch3 ch3 1 ,4612
20 ch2cich2 oc3h? CH3 ch3 1 ,4470
21 CHCI 2 oc4h9 CH3 CH3 1,4557
22 CHgBrCHBr 0C4h9 ch3 CH3 1,4788
23 CH2BrCH2 OC4H9 CH3 CH3 1,4583
24 CHgCICHg oc4h9 CH3 CH3 1,4462
25 CH-jCHCl oc4h9 CH3 ch3 1,4420
26 CH2C1(CH2)3 och3 ch3 ch3 1 ,4588
27 CH2ClCKBr och3 CH3 - ch3 1,4808
28 CH2ClCHBr OCH(CH3)2 CH3 CH3 1,4692
29 CHCI 2 0C5H11 CH3 CH3 1,4508
30 CH2BrCHBr 0C5H11 CH3 CH3 1,4773
31 CH2BrCH2 OG5H,1 CH3 CH3 1,4568
32 ch2ci sc2h5 CH3 ch3 1,4942
33 CHgBrCHBr sc2H5 ch3 ch3 1.5142
34 CHgBřCHg sc2h5 CH3 CH3 1,4973
35 ch2cich2 sc2h5 CH3 CH3 1,4862
36 c2h5s sc2h5 CH3 CH3 1,4940
37 chci2 sc2h5 ch3 CH3 1 i, 4980
36 CH2C1(CH2)3 och3 CH3 ch3 1,4545
39 CH2C1(CH2)3 oc2h5 ch3 ch3 1,4509
40 CH2C1(CH2)3 OC3H? ch3 ch3 1,4463
41 CH2Cl(CH2)3 OCH(CH3)2 ch3 ch3 1,4476
42 CH2C1(CH2)3 och2ch=ch2 < ch3 • CH3 1,4586
43 . CH2C1(CH2)3 oc4h9 ch3 CH3 1,4500
44 CjH,,CHBrCHBr oc2h5 CH3 CH3 1,4682
45 C5H,,CHBrCHBr sc2h5 · CH3 CH3 1,4942
46 C3H?CHBr OC-jHj ch3 ch3 i 1,4563
Jako herbicidních sloučenin se ve spojení s antidotickými prostředky podle vynálezu může použít obecně aktivních thiolkarbamátových herbicidů. Jedná se o členy skupiny herbicidně aktivních sloučenin, které jsou účinné proti Širokému rozsahu druhů rostlin a nemusí vykazovat žádnou diskriminaci mezi požadovanými a nežádoucími druhy rostlin. Potlačování vegetace se provádí tak, že se herbicidně účinné množství herbicidního prostředku spolu s antidotickým prostředkem popsaným v tomto popise aplikuje na plochu, rostliny nebo místo kde mají být rostliny pěstovány. Jako reprezentativní příklady sloučenin zvolených z třídy thiolkarbamátových herbicidů, kterých lze použít ve spojení s antidotickými prostředky podle vynálezu, lze uvést:
S-etyldipropylthiolkarbamét,
S-etyldiisobutylthiolkarbamát,
S-propyldi-n-propylthiolkarbamát,
S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát,
S-etylhexahydro-IH-azepin-1-karbothioát,
2,3,3-trichlorallyl-N,N-diisopropylthiolkarbamát,
S-isopropyl-1-(5-etyl-3-metylpiperidin)karbothioát a
S-4-chlorbenzyldietylthiolkarbamát.
Antidotických prostředků se může použít ve formě čistých antidotických sloučenin, ve formě jejich směsí s ředidly a nastavovadly a rovněž ve formě směsí, které též zahrnují thiolkarbamátový herbicid, jehož selektivitu mají za úkol zvýšit. Přitom se vždy antidotických sloučenin používá v takovém množství, aby se snížily fytotoxické účinky herbicidu na žádoucí plodiny, ale aby se nezměnily fytotoxické účinky herbicidu vůči nežádoucí vegetaci. Půda ošetřená takovým systémem se stává velmi výnosnou a umožňuje pěstování plodin, které by byly jinak za použití samotného herbicidu poškozeny. Podobně osivo ošetřené antidotickou sloučeninou se stává výhodným požadovaným produktem.
Pod označením herbicid se rozumí sloučenina, která reguluje nebo modifikuje růst vegetace nebo rostlin. Regulační nebo modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od normálního vývoje, jako je například usmrcení, retardace, defoliace, desikace, zakrnění, odnožovéní, stimulace, vznik trpasličích forem apod. Pod výrazem rostliny se rozumějí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace, a to jak kořeny, tak nadzemní části těchto rostlin
Postup zkoušení
Misky použité na pěstování plodin a plevelných druhů se naplní hlinito-písčitou zeminou. Použije se různých druhů aplikace, jako je aplikace před zasetím (PPI) 1. herbicidu a antidota odděleně a 2. ve formě směsi vzniklé v nádrži (PPI-TM). Aplikace se provádí smísením s půdou, přičemž semena plodin a plevelů se zasejí do ošetřené půdy. Dále se používá ošetření v brázdách (IF), tj. ošetření semen a obklopující půdy, přičemž na půdu byl předtím aplikován herbicid; ošetření osiva plodin (ST) antidotální látkou před vysetím do půdy ošetřené herbicidem; aplikace na povrch půdy před vzejitím rostlin 1. ve formě oddělené aplikace (PES) herbicidu a antidota a 2. ve formě směsi vzniklé v nádrži (PES-TM).
Zásobní roztoky reprezentativních thiolkarbamátových herbicidů a antidotálních látek se připraví takto:
Herbicidy
A. S-etyl-di-n-propylthiolkarbamát - EPTC - EPTAM R 6E - 4 133 mg látky se rozpustí v 800 ml vody, takže 5 ml roztoku aplikovaného na půdu v misce odpovídá 5,6 kg/ha PPI nebo při rozpuštění 3 744 mg látky v 600 ml vody 5 ml roztoku odpovídá 6,73 kg/ha PPI.
B. S-isopropyl-,-(5-etyl-2-metylpiperidin)karbothioát (R-12001) technický. Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků a rovněž je uvedeno kolik kg/ha odpovídá 5 ml roztoku zavedeného do půdy před vysetím rostlin.
120 mg/,50 ml acetonu, 5 ml 1,12 kg/ha PPI
176 mg/150 ml acetonu, 5 ml = 1,8 kg/ha PPI
1,7 mg/175 ml acetonu, 5 ml = 2,24 kg/ha PPI
975 mg/250 ml acetonu, 5 ml 3 5,60 kg/ha PPI
585 mg/,25 ml acetonu, 5 ml = 6,72 kg/ha PPI
C. S-etyldiisobutylthiolkarbamát - SUTAN R 6E nebo S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát - RONEET R 6E - 390 mg látky se rozpustí ve 125 ml vody, takže 5 ml roztoku aplikovaného na půdu v misce odpovídá 3,36 kg/ha. Aby se dosáhlo stupně oSetření 4,48 kg/ha při aplikaci 5 ml roztoku, musí se rozpustit 1 456 mg látky v 350 ml vody.
D. S-etylhexahydro-1H-azepin-1-karbothioát ORDRAM R 8E - 164 mg látky se rozpustí v 75 ml vody, takže 5 ml vzniklého roztoku aplikovaného na půdu v misce PPI odpovídá stupni oSetření 2,24 kg/ha.
E. S-propyldi-n-propylthiolkarbamát -VERNAM R - 6E (60%). Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků a rovněž je uvedeno kolik kg/ha odpovídá 5 ml roztoku zavedeného do půdy před vysetím rostlin.
122 mg/125 ml h2o
183 mg/150 ml h2o
975 mg/250 ml HgO
2 632 mg/450 ml h2o
3 412 mg/500 ml h2o
ml = 1,12 kg/ha PPI ml = 1,40 kg/ha PPI ml = 4,48 kg/ha PPI ml = 6,72 kg/ha PPI ml = 7,84 kg/ha PPI
Antidota
F. Každá sloučenina použitá na ošetření osiva se upraví takto: 250 mg účinné látky se rozpustí ve 2,5 ml acetonu v přítomnosti 1 % Tween 20 (R) (polyoxyetylénsorbitanmonolaurát), takže 0,5 ml roztoku aplikovaného na 10 g osiva odpovídá ošetření 0,5 % hmotnostním látky.
G. Každá sloučenina použitá na ošetření v řádcích se upraví takto: 95 mg účinné složky se rozpustí v 15 ml acetonu v přítomnosti 1 % Tween 20 (R), takže 1,5 ml roztoku aplikovaného na semena a půdu v brázdě v jedné polovině misky odpovídá ošetření 5,60 kg/ha. Když se má dosáhnout ošetření 1,12 kg/ha, použije se 0,3 ml roztoku.
H. Každá sloučenina použitá ve formě směsi vzniklé v nádrži a aplikované před vysetím rostlin nebo aplikovaná odděleně se upraví takto: 50 mg účinné složky se rozpustí ve 100 ml acetonu za.přidání 1 % Tween 20 (R), takže, když se 10 ml zásobního roztoku déle zředí 90 mililitry acetonu, odpovídají 4 ml ošetření 0,056 kg/ha PPI. Když se 39 mg sloučeniny rozpustí v 10 ml acetonu, 5 ml roztoku je ekvivalentní 5,6 kg/ha PPI a 1 ml je ekvivalentní 1,12 kg/ha PPI. Když se 16 mg rozpustí ve 20 ml, odpovídá 10 ml roztoku 2,24 kg/ha PPI a když se 16 mg rozpustí ve 40 ml acetonu, 5 ml roztoku odpovídá 0,56 kg/ha PPI.
Při aplikaci do brázd se antidota používá ve formě zásobních roztoků. Jako přípravný stupeň se z každé misky odstraní 0,473 1 půdy, které se pak použije pro zakrytí semen po ošetření zásobními roztoky. Půda se před setím uhladí. Zásobní roztok herbicidu se aplikuje na jednotlivé misky PPI v ekvivalentní dávce 1,12 kg/ha účinné složky nebo v jiné uvedené dávce.
1
V každé misce se udělají podélně brázdičky 6,5 mm hluboké. Po zasetí se misky rozdělí na dvě stejné části za použití dřevěné přepážky a na exponovaná semena a půdu v jedné části misky se nastříká 1,5 ml přídavného zásobního roztoku do brázdiček. Neošetrená část misky slouží pro kontrolu. Rovněž jí lze použít pro vyhodnocení stranového pohybu antidota půdou.
Semena se zakryjí 0,473 1 neošetřené půdy, která byla dříve z misky odebrána.
Pro účely aplikace ve formě směsí vzniklých v nádrži před zasetím se používá těchto roztoků a postupů. 5 ml herbicidního zásobního roztoku se smísí vždy s 5 ml zásobního roztoku antidota, takže se do půdy v každé misce zavede herbicid v množství ekvivalentním 1,12 kg/ha a antidotum v množství 5,6 kg/ha. Při zavádění před setím se směs zásobních roztoků zavádí do půdy během míšení v 19litrovém mísiči. Použitá množství jiných zásobních roztoků při aplikaci ve formě směsi vzniklé v nádrži jsou uvedena dále.
Z výsledků vedle sebe prováděných testů s různými druhy plevelných rostlin a plodin je zřejmé, že potlačení plevelných rostlin zůstává stejné, zatímco současně plodiny jsou chráněny nebo jejich poškození je menší ve srovnání s kontrolní miskou. Kontrolní misky neobsahují žádné antidotum. Výsledky jsou uvedeny v déle uvedené tabulce.
Při ošetřování osiva se postupuje tak, že se 10 g semen třepe ve vhodné nádobě s 0,5 mililitry zásobního roztoku antidota II nebo jiných uvedených zásobních roztoků, takže je ošetření ekvivalentní 0,5, 0,25, 0,125 nebo 0,1 % hmotnostního. V třepání se pokračuje až do rovnoměrného povlečení semen. Antidotální sloučeniny se mohou aplikovat ve formě kapalných suspenzí, prášků nebo poprašů. Ošetřená semena se zasejí do půdy, do které byl před tím zaveden herbicidní zásobní roztok v množství ekvivalentním 1,122 kg/ha účinné složky.
Všechny misky se umístí na police ve skleníku, kde se teplota udržuje mezi 21 až 32 stupni Celsia. Voda se do půdy zavádí kropením, aby se zajistil dobrý růst rostlin. Stupen poškození se určuje 2 až 4 týdny po aplikaci. Pro zhodnocení sníženého poškození, kterého se dosáhne působením antidota, slouží kontrolní misky ošetřené samotným herbicidem. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Účinek antidotických sloučenin
Metoda aplikace:
ošetření osiva ošetření v brázdách ošetření před zasetím ošetření před zasetím ve formě směsi vzniklé v nádrži
ST
IF
PPI
PPI-TM
Druhy plodin:
ječmen kukuřice bavlník čirok zrnový rýže sója pšenice
BA (Hordeum vulgare /L./) CN (Zea Maize)
CT (Gossypium hirsutum)
MO (Sorghum vulgare)
RC (Dryza sativa)
SOY (Glycine max)
WH (Triticum aestivum)
Plevelné druhy:·
bér zelený FT (Setaria viridis)
čirok halepský JG (Sorghum halepense)
šéohor NS (Cyperus esulentus)
čirok SC (Sorghum bicolor)
ježatka kuří noha WG (Echinochloa crusgalli)
oves hluchý WO (Avena fatua /L./)
percentuální poškození v případ? přítomnosti antidota Výsledek = percentuální poškození v případě samotného herbicidu
Tabulka II
Slouče- Herbicid nina číslo
PPI
Antidotum metoda
Stupen ošetření herbicid + antidotum
Percentuální poškození
aplikace kg/ha nebo % (v případě ošetření osiva) plodina výsledek plevel výsledek
VERNAM IF 1,12+ 5,60 CT 40/70
IF 6,72 + 5,60 CN 0/70
VERNAM PPI 4,48 +1,12 SOY 30/50 WG 100/100
FT 90/90
EPTAM PPI-TM 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
VERNAM IF 1 ,12 + 5,60 MO 50/95
IF 6,72 + 5,60 CN 0/70
ORDRAM ST 2,24 + 0,50 MO 10/70 WG 90/90
SC 70/70
BONEET ST 3,36 + 0,50 MO 10/70 WG 80/80
SC 80/80
EPTAM PPI-TM 5,60 + 0,056 CN 0/80 WG 100/100
PPI-TM 5,60 + 5,60 CN 0/80 FT 100/100
R-12001 ST 2,24 + 0,50 MO 50/90 WG 95/95
SC 95/95
RONEET PPI-TM 3,36 +1,12 MO 10/80 WG 100/100
FT 100/100
3,36 + 2,24 MO 0/80 WG 100/100
FT 100/100
3,36 + 5,60 MO 0/80 WG 100/100
FT 100/100
VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 10/70
RONEET IF 3,36 + 5,60 MO 40/75 WG 85/85
SC 95/95
VERNAM IF 1,12+ 5,60 WH 40/70
CT 50/70
RC 30/95
BA 30/50
6,72 + 5,60 CN 30/70
R-12001 IF 5,60 + 5,60 CT 0/50 WG 95/95
FT 95/95
VERNAM IF 1,12 + 5,60 MO 50/95
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
2219,5 pokračování tabulky II
Slouče- Herbicid Antidotum Stupen ošetření Percentuální poškození
nlna PPI metoda herbicid + antidotum
číslo aplikace kg/ha nebo % (v přípa- plodina výsledek plevel výsledek
dě ošetření osiva)
6 EPTAM PPI 5,72 + 0,56 CN 0/80 WG 100/100
FT ,00/100
PPI 5|6O + 5,60 CN 0/80 WG ,00/100
FT 100/100
RONEET IF 4,48 + 5,60 MO 20/60 FT 80/80
SC 100/100
PPI-TM 3,36 + 1,12 MO 10/80 WG ,00/100
FT 100/100
7 VERNAM IF 1,12+ 5,60 WH 50/75
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
8 VERNAM IF 1,12 + 5,60 RC 30/95
9 VERNAM IF 1,40 + 5,60 MO ,0/100
IF 1,40 + 5,60 BA 40/95
IF 6,72 + 5,60 CN 20/85
RONEET IF 3,36 + 1,12 MO 40/90 WG 95/95
- SC ,00/100
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
10 VERNAM IF 1,40 + 5,60 MO 50/100
6,72 + 5,60 CN 0/85
RONEET IF 3,36 + 5,60 MO 30/90 WG 95/95
SC 100/100
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
11 VERNAM IF 1,40 + 5,60 BA 30/95
12 VERNAM IF 1 ,40 + 5,60 MO 30/100
IF 1,40 + 5,60 BA 30/90
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/95 FT 100/100
WO 100/100
RONEET PPI 3,36 + 1,12 MO 10/90 WG 100/100
SC 100/100
13 VERNAM IF i,40 + 5,60 BA 30/90
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
14 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
IF 6,72 + 5,60 SOY 20/50
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/80 WG ,00/100
FT ,00/100
15 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 FT 100/100
16 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 50/90
17 VERNAM IF 1,40 + 5,60 MO 30/100
IF , 6,72 + 5,60 CN 0/90 -
pokračováni tabulky II ,4
Sloučenina číslo
Herbicid Antidotum PPI metoda aplikace
Stupen ošetření herbicid + antidotum kg/ha nebo % (v případě ošetření osiva)
Percentuální poškození plodina výsledek plevel výsledek
17 EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT ,00/100
RONEET PPI 3,36 + 2,24 MO 10/90 WG 100/100
SC 100/100
18 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
IF 1,40 + 5,60 WH 50/96
IF 1 ,40 + 5,60 BA 60/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
. FT 100/100
19 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/80 WG ,00/100
FT 100/100
20 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG ,00/100
FT 100/100
21 VERNAM IF . 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT ,00/100
RONEET PPI-TM 3,36 + 5,60 MO 0/80 WG 85/100
FT 100/100
22 VERNAM IF 6,72 + 5,60 , CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/80 WG ÍOO/IOO
FT 100/100
23 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG ,00/100
FT 100/100
24 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 60/90
25 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 60/90
26 VERNAM IF 1,40 + 5,60 MO 50/100
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/70 WG 100/100
FT 100/100
RONEET PPI-TM 3,36 + 5,60 MO 40/80 WG ,00/100
FT 100/100
27 VERNAM IF 1,40 + 5,60 MO 40/100
IF 1 ,40 + .5,60 WH 50/100
IF ' 1,40 + 5,60 BA 20/90
IF . 6,72 + 5,60 CN 10/90
RONEET PPI-TM 3,36 + 5,60 Mo 35/80 WG 100/100
FT 100/100
. EPTAM PPI • 5,60 + 5,60 CN 0/70 WG 100/100
FT 100/100
28 VERNAM IF 1,40 + 5,60 BA 30/90
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 ’ CN 0/70 WG 100/100
FT ,00/100
VERNAM PPI-TM 1,40 + 5,60 WH 30/80 WG 95/95
29 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 10/90
SUTAN PPI-TM 6,72 + 1,12 CT 30/50 JG 100/100
- NS 90/90
pokračováni tabulky 11
Slouče- nina číslo Herbicid PPI Antidotum metoda aplikace Stupen ošetření herbicid + antidotum kg/ha nebo % (v případě ošetření osiva) Percentuální poškození
plodina výsledek plevel výsledek
29 EPTAM PPI 5,60 + 0,56 CN 0/70 WG 100/100
FT 100/100
RONEET PPI-TM 3,36 + 5,6J MO 15/80 WG 100/100
FT 100/100
30 VERNAM IP 6,72 + 5,60 CN 70/90
31 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 40/90
IF 6,72 + 5,60 SOY . 50/70
32 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 20/90
EPTAM PPI-TM 6,72 + 5,60 CN 10/85 WG 98/98
z- JG S8/98
33 VESNÁM IF 1,40 + 5,60 BA 40/85
IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI-TM 6,72 + 5,60 CN 0/85 WG 9-/93
FT 98/98
34 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 0/90
EPTAM PPI-TM 5,60 + 0,56 CN 0/85 WG 98/98
JG 98/98
35 VERNAM IF ijo + 5,60 BA 40/85
IF 6,72 + 5,60 CN 30/90
EPTAM PPI-TM 5,60 + 5,60 CN 0/85 WG 98/98
JG 98/98
36 VERNAM PPI-TM 1,40 + 5,60 WH 50/80 WG 50/90
37 VERNAM IF 6,72 + 5,60 SOY 50/65
VERNAM IF 1 ,40 + 5,60 MO 30/100
IF 1 ,40 + 5,60 BA 40/85
IF 6,72 + 5,60 CN 20/90
EPTAM PPI-TM 5,60 + 0,056 CN 0/85 WG 90/98
JG 75/98
RONEET PPI-TM 3,36 + 2,24 MO 0/80 WG 100/100
FT 100/100
38 VEgNAM IF 6,72 + 5,60 CN 60/95
IF 6,72 + 5,60 BOX 50/60
39 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 20/95
40 VERNAM IF 6,72 + 5,60 SOY 40/60
IF 6,72 + 5,60 CN 50/95
41 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 30/95
42 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 35/95
IF 6,72 + 5,60 SOY 40/60
43 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 75/95
44 VERNAM IF 1,40 + 5,60 BA 45/75
IF 6,72 + 5,60 SOY 20/40
45 VERNAM IF 1 ,40 + 5,60 BA 50/75
46 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 65/90
Přednostně se antldotických prostředků podle vynálezu používá ve formě kombinovaných prostředků obsahujících též thiolkarbamátové herbicidní sloučeniny, jimž mají substituované halogenacyloxazolidiny dodat selektivitu·
Takové kombinované prostředky se mohou připravovat běžnými metodami důkladným míšením a mletím účinných herbicidních látek a antidot s vhodnými nosiči a/nebo jinými rozdělovacími prostředky, popřípadě za přidání dispergátorů nebo rozpouštědel.
Antidotických sloučenin a prostředků podle vynálezu lze používat v jakékoli vhodné formě. Rozpouštědlo nebo inertní nosič nejsou nutné v případě nlzkoobjemového postřiku, který umožňuje použít pro postřik techniky čistých látek přímo ve hmotě. Antldoticky účinné sloučeniny a prostředky s thiolkarbemétovými herbicidy lze zpracovávat na emulgovatelné kapaliny, emulgovatelné koncentráty, kapaliny, smáčitelné prášky, prášky, granuláty a jiné vhodné formy. Přednostně se aplikace provádí tak, že se nefytotoxické množství herbicidního antidota smísí se zvoleným herbicidem a směs se zavede do půdy bu3 před nebo po vysetí semen. Herbicid se však může zavádět do půdy též samostatně. Dále lze též ošetřit samotné osivo nefytotoxickým množstvím sloučeniny a vyset je do půdy, které byla ošetřena herbicidem nebo která ošetřena herbicidem nebyla, přičemž ošetření herbicidem se provede dodatečně. Přídavek antidoticky účinné látky neovlivňuje herbicidní účinnost herbicidu. Některé alternativy aplikace byly podrobněji popsány ve shora uvedených-příkladech.
Množství přítomné antidoticky účinné látky může ležet v rozmezí od asi 0,001 do asi 30 hmotnostních dílů popsané antidotické sloučeniny na jeden hmotnostní díl herbicidu. Přesné množství antidotické sloučeniny se obvykle určuje z ekonomického hlediska, jakožto nejefektivnější použitelné množství. Tam, kde není množství výslovně uvedeno, rozumí se, že se v herbicidních prostředcích používá nefytotoxického ale účinného množství antidotické sloučeniny.
Po ošetření antidotem a herbicidem se jako výsledek získá půda nového složení.
Tato půda má zlepšené vlastnosti při pěstování plodin a potlačování plevelů. Tato půda umožňuje pěstování plodin, jejichž semena nebo rostliny by jinak byly poškozeny herbicidem. Herbicid slouží při potlačování nežádoucí vegetace. Antidotické sloučenina snižuje poškození plodin herbicidem a půda ošetřená herbicidem a antidotem je zlepšeným substrátem pro pěstování plodin v přítomnosti jinak škodlivých herbicidů.
Při aplikaci antidotickáho prostředku podle vynálezu se může postupovat též tak, že se do půdy před vysetím osiva zavede herbicid thiolkarbamátového typu, pak se půda oseje a nakonec se ve formě preemergantního povrchového ošetření aplikuje antidotum. Toto pořadí aplikace herbicidu před setím a entidpta po setí je neobvyklé, ale plně účinné při snižování poškození plodin, ke kterému by jinak vlivem thiolkarbamátových herbicidů došlo.

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, vyznačující se tím, že jako antidoticky účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce A
    R—C—N
    -CH^XR, x° (A) R2 R3 kde
    X představuje kyslík nebo síru,
    Rj představuje Cj až Cg alkyl- nebo Cj až Cg alkenylskupinu,
    R představuje C, až Cg halogenalkyl nebo až alkylthioskupinu, každý ze symbolů
    R2 a R^ představuje nezávisle vodík nebo C, až Cj alkylskupinu, s tou podmínkou, že součet atomů uhlíku ve skupinách R, a R2 je nižší nebo rovný 6 a když XRj představuje thioetylskupinu, má R jiný význam než význam halogenalkylskupiny obsahující 3 nebo 4 atomy uhlíku a když XR, představuje metoxyskupinu, R má jiný význam než význam 2,3-dibrompropylskupiny.
  2. 2. Antidotický prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce A obsahuje 2,2-dimetyl-3-(3-brompropionyl)-5-pentoxymetyloxazolidin.
  3. 3. Antidotický prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce A obsahuje 2,2-dimetyl-3-(5-chlorvaleryl)-5-isopropoxymetyloxazolidin.
  4. 4. Antidotický prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce A obsahuje 2,2-dimetyl-3-(5-chlorvaleryl)-5-allyloxymetyloxazolidin.
CS816931A 1979-06-18 1980-06-09 Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů CS221915B2 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4967679A 1979-06-18 1979-06-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221915B2 true CS221915B2 (cs) 1983-04-29

Family

ID=21961083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS816931A CS221915B2 (cs) 1979-06-18 1980-06-09 Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS565468A (cs)
CS (1) CS221915B2 (cs)
ZA (1) ZA803623B (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS565468A (en) 1981-01-20
ZA803623B (en) 1981-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3959304A (en) Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines
SU1428196A3 (ru) Способ получени 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов
US4230874A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes
US4243811A (en) 2,2,4-Trimethyl-4-hydroxymethyl-3-dichloroacetyl oxazolidine
DD146536A5 (de) Verfahren zum schutz von pflanzenkulturen
US4293701A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates - herbicidal antidotes
US4069036A (en) N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines
EP0101288A2 (en) Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use
US4336058A (en) 2-Methyl-4-(chloroacetamido)methyl-4-(2-chlorophenyl)-1,3-dioxane herbicide antidote
US4297295A (en) N-(Benzenesulfonyl) thiocarbamates-herbicidal antidotes
JPS6013039B2 (ja) 植物保護剤
US4249931A (en) 5-Oxy or thiomethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
EP0021759B1 (en) 5-substituted oxazolidines having herbicide antidote activity, production thereof, herbicidal compositions containing them, use thereof in preventing injury to crops and crop seeds coated therewith
CS221915B2 (cs) Antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů
US4236011A (en) N-Acyl oxazolidines and thiazolidines as herbicides
US4319031A (en) Substituted thiazolidines
US5055125A (en) Antidoted herbicide compositions and antidote compositions
EP0068709B1 (en) Herbicide antidotes, production, use and compositions thereof
US4400529A (en) Herbicide antidote compositions and method of use
US4965368A (en) 5-oxy or thiomethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes
US4411686A (en) Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides
WO1981000406A1 (en) Spirooxazolidines and thiazolidines as herbicide antidotes
US4419523A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes
US4249932A (en) 5-Phenoxymethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes