CS221915B2 - Antidote means for protection o.f utility plants against damages by herbicides of the thiolcarbamate type - Google Patents
Antidote means for protection o.f utility plants against damages by herbicides of the thiolcarbamate type Download PDFInfo
- Publication number
- CS221915B2 CS221915B2 CS816931A CS693181A CS221915B2 CS 221915 B2 CS221915 B2 CS 221915B2 CS 816931 A CS816931 A CS 816931A CS 693181 A CS693181 A CS 693181A CS 221915 B2 CS221915 B2 CS 221915B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ppi
- vernam
- antidote
- herbicide
- herbicides
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 61
- 239000000729 antidote Substances 0.000 title claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- -1 2,3-dibromopropyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- MDMZMWKCHRWTQM-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-1-[2,2-dimethyl-5-(pentoxymethyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]propan-1-one Chemical compound CCCCCOCC1CN(C(=O)CCBr)C(C)(C)O1 MDMZMWKCHRWTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYUZFKDXCZDULJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1-[2,2-dimethyl-5-(propan-2-yloxymethyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]pentan-1-one Chemical compound CC(C)OCC1CN(C(=O)CCCCCl)C(C)(C)O1 RYUZFKDXCZDULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 1-[(3s,5s,8s,9s,10s,11s,13s,14s,17s)-3,11-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 0.000 claims 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 51
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical compound CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 27
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 4
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- MBYAHPCDMMPGPG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-5-(propan-2-yloxymethyl)-1,3-oxazolidine Chemical compound CC(C)OCC1CNC(C)(C)O1 MBYAHPCDMMPGPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGEDAVCMPSTFSW-UHFFFAOYSA-N 5-(ethylsulfanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CCSCC1CNC(C)(C)O1 DGEDAVCMPSTFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKKMJLZFJSRZBE-UHFFFAOYSA-N CC[S+]1C(NC([O-])=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=C1 Chemical compound CC[S+]1C(NC([O-])=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=C1 RKKMJLZFJSRZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APRNCHGYBXRIIX-UHFFFAOYSA-N CC[S+]1C(NC([O-])=O)=C(CCC2CCCCC2)C=C1 Chemical compound CC[S+]1C(NC([O-])=O)=C(CCC2CCCCC2)C=C1 APRNCHGYBXRIIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- IQHIFJVDTZSMEK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethylsulfanylpropan-2-ol Chemical compound CCSCC(O)CCl IQHIFJVDTZSMEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVYGXCWZXQYLKD-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-3-(3-propyloxiran-2-yl)sulfanyloxirane Chemical compound CCCC1OC1SC1C(CCC)O1 VVYGXCWZXQYLKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOFNHZHCGBPVGJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-methylpiperidine Chemical compound CCC1CCC(C)NC1 XOFNHZHCGBPVGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMWKUJHFDFXAQ-UHFFFAOYSA-N CCCC1=C[S+](CC)C(NC([O-])=O)=C1CCC Chemical compound CCCC1=C[S+](CC)C(NC([O-])=O)=C1CCC JJMWKUJHFDFXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKECAJFMHWHHBI-UHFFFAOYSA-N CCCC1=C[S+](CCC)C(NC([O-])=O)=C1CCC Chemical compound CCCC1=C[S+](CCC)C(NC([O-])=O)=C1CCC RKECAJFMHWHHBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002605 anti-dotal effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 208000037824 growth disorder Diseases 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZSDSVJEAQLMER-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-ethylsulfanylpropan-2-ol Chemical compound CCSCC(O)CN UZSDSVJEAQLMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEACIYWMDCLRNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloro-1-[2,2-dimethyl-5-(propan-2-yloxymethyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanone Chemical compound CC(C)OCC1CN(C(=O)C(Cl)(Cl)Cl)C(C)(C)O1 LEACIYWMDCLRNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQLPDDWENTOJR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-[2,2-dimethyl-5-(propan-2-yloxymethyl)-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanone Chemical compound CC(C)OCC1CN(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)(C)O1 SNQLPDDWENTOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QETZVGMMDJFMLI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-[5-(ethylsulfanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanone Chemical compound CCSCC1CN(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)(C)O1 QETZVGMMDJFMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPODEUNIWXQXLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-1-[5-(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]propan-1-one Chemical compound COCC1CN(C(=O)C(Br)CBr)C(C)(C)O1 UPODEUNIWXQXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Br)CBr HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CC(C)OCC1CO1 NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIORZBAKHTXNR-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-5-methylpiperidine Chemical compound CCC1CNCC(C)C1 CXIORZBAKHTXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSOLCAOHJPQVLH-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound COCC1CNC(C)(C)O1 CSOLCAOHJPQVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- DFDFCUAUFPAWMI-UHFFFAOYSA-N CCC1=C[S+](CC(C=C2)=CC=C2Cl)C(NC([O-])=O)=C1CC Chemical compound CCC1=C[S+](CC(C=C2)=CC=C2Cl)C(NC([O-])=O)=C1CC DFDFCUAUFPAWMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100244014 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) ppi-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003667 hormone antagonist Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- KTVPPZARBHQJMX-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-5-(ethylsulfanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carbothioamide Chemical compound CCNC(=S)N1CC(CSCC)OC1(C)C KTVPPZARBHQJMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- QCMHWZUFWLOOGI-UHFFFAOYSA-N s-ethyl chloromethanethioate Chemical compound CCSC(Cl)=O QCMHWZUFWLOOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Vynález se týká antidotického prostředku k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, který jako antidotum obsahuje dále definovaný 5-substituovaný derivát oxazolidinu.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an antidote for the protection of crop plants from damage by thiolcarbamate-type herbicides, which comprises, as an antidote, a 5-substituted oxazolidine derivative as defined below.
Je známo, že mnohé herbicidy jsou sice toxické pro velký počet plevelných rostlin, ale že jejich účinek při použití k ochraně důležitých plodin je buá neselektivní nebo nedostatečně selektivní. Mnohé herbicidy proto nepoškozují jen plevelné rostliny, které se mají potlačit, ale ve větším nebo menším měřítku i požadované pěstované rostliny. To platí pro mnohé herbicidní sloučeniny, které jsou obchodně úspěšné a které jsou k dostání na trhu. Těmito herbicidy jsou takové typy sloučenin, jako jsou triaziny, deriváty močoviny, halogenované acetanilidy, karbonáty, thiolkarbamáty apod. Některé příklady těchto sloučenin jsou uvedeny v US patentech č. 2 913 326, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786,It is known that many herbicides are toxic to a large number of weed plants, but that their effect when used to protect important crops is either non-selective or insufficiently selective. Many herbicides therefore not only damage the weed plants to be controlled, but also, to a greater or lesser extent, the desired cultivated plants. This is true for many commercially successful herbicidal compounds available on the market. These herbicides are those types of compounds such as triazines, urea derivatives, halogenated acetanilides, carbonates, thiolcarbamates, and the like. Some examples of these compounds are disclosed in U.S. Pat. Nos. 2,913,326, 3,037,853, 3,175,897, 3,185,720, 3, and 3. 198 786,
582 314 a 3 952 056.582,314 and 3,952,056.
Vedlejší účinek různých herbicidů, který se projevuje poškozením úrody pěstovaných rostlin je vysoce nežádoucí. Při použití doporučených množství těchto herbicidů k potlačování širokolistých plevelných rostlin a travních plevelů dochází někdy k vážné malformaci nebo zakrnění pěstovaných plodin. Abnormální růst pěstovaných plodin má za následek snížení výnosů pěstovaných plodin. Snaha nalézt dobré selektivní herbicidy proto stále pokračuje.The side effect of various herbicides, which is manifested by damage to crop crops, is highly undesirable. Using the recommended amounts of these herbicides to control broadleaf weeds and grass weeds sometimes results in severe malformation or stunting of the crops. Abnormal growth of crops results in reduced crop yields. Efforts to find good selective herbicides therefore continue.
, Byly již popsány pokusy, jak překonat tento problém. Tak například v US patentech č. 3 131 509 a 3 564 768 je popsáno ošetření osiva plodin určitými hormonálními antagonistickými látkami před zasetím. Ochranné látky, stejně tak jako herbicid jsou při těchto známých postupech značně specifické vůči určitým druhům plodin, což je dáno povahou antagonistických činidel. Až dosud známé antagonistické látky nejsou příliš úspěšné. Uvedené patenty uvádějí specifické příklady sloučenin z jiné chemické třídy, než do které patří sloučeniny navržené podle vynálezu, a ochranu osiva za jejich použiti.Attempts have been made to overcome this problem. For example, U.S. Pat. Nos. 3,131,509 and 3,564,768 describe the treatment of crop seed with certain hormone antagonists prior to sowing. The preservatives, as well as the herbicide, in these known processes are highly specific to certain types of crops, due to the nature of the antagonists. The antagonists known so far are not very successful. These patents disclose specific examples of compounds of a chemical class other than that of the compounds of the invention and the protection of the seed in use.
US patenty č. 3 989 503, 4 072 688 a 4 124 372 uvádějí určité substituované sloučeniny oxazolidinu. Žádný z těchto patentů však nepředuveřejňuje konkrétní sloučeniny nebo užitečnost konkrétních sloučenin jako herbicidních antidot pro thiolkarbamátové herbicidy, zejména pro S-n-propyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát, S-etyl-di-n-propylthiolkarbamát, S-isopropyl-1-(5-etyl-2-metylpiperidin)karbothioát, S-etyldiisobutylthiolkarbamát a S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát, V žádném z uvedených patentů nejsou také zveřejněny zlepšené herbicidní prostředky obsahující N-halogenacyloxazolidiny substituované v poloze 5-fenoxymetylskupinami.U.S. Patent Nos. 3,989,503, 4,072,688, and 4,124,372 disclose certain substituted oxazolidine compounds. However, none of these patents discloses particular compounds or the utility of particular compounds as herbicidal antidotes for thiolcarbamate herbicides, in particular for Sn-propyl-N, N-di-n-propylthiolcarbamate, S-ethyl-di-n-propylthiolcarbamate, S-isopropyl-1. - (5-ethyl-2-methylpiperidine) carbothioate, S-ethyldiisobutylthiolcarbamate and S-ethylcyclohexylethylthiolcarbamate. Neither of these patents discloses improved herbicidal compositions containing N-haloacyloxazolidines substituted in the 5-position by phenoxymethyl groups.
Nyní se zjistilo, že lze pěstované plodiny chránit proti poškození herbicidy thiolkarbamátového typu a toto poškozeni se může snížit, když se herbicidy thiolkarbamátového typu jednotlivě, ve směsích nebo v kombinaci s jinými sloučeninami aplikují dále uvedenými způsoby.It has now been found that crops can be protected against thiolcarbamate type herbicide damage and this damage can be reduced when the thiolcarbamate type herbicides are applied individually, in mixtures or in combination with other compounds by the following methods.
Předmětem vynálezu je antidotický prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, vyznačující se tím, že jako antidotický účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce ASUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an antidote for the protection of useful plants from damage caused by thiolcarbamate-type herbicides, characterized in that it contains a compound of formula (A) as an antidote.
R—R—
CHgXR,CHgXR,
(A) kde(And where
X představuje kyslík nebo síru,X represents oxygen or sulfur,
R, představuje C] až Cg alkyl- nebo Cj až Cg alkenylskupinu,R 1 is C 1 -C 8 alkyl- or C 1 -C 8 alkenyl,
R představuje C, až C^ halogenalkyl- nebo C, až C^ alkylthioskupinu, každý ze symbolůR is C 1 -C 4 haloalkyl- or C 1 -C 4 alkylthio, each of the symbols
R2 a R^ představuje nezávisle vodík nebo C, až Cj alkylskupinu, s tou podmínkou, že součet počtu atomů uhlíku ve skupinách R, a Rg je nižší nebo rovný 6 a když XR, představuje thioetylskupinu, má R jiný význam než význam halogenalkylskupiny obsahující 3 nebo 4 atomy uhlíku a když XR, představuje metoxyskupinu, R má jiný význam než význam 2,3-dibrompropylskupiny. Zvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce A jsou 2,2-dimetyl-3-(3-brompropionyl)-5-pentoxymetyloxazolidin, 2,2-dimetyl-3-(5-chlorvaleryl)-5-isopropoxymetyloxazolidin a 2,2-dimetyl-4-(5-chlorvaleryl)-5-allyloxymetyloxazolidin.R 2 and R ^ is independently hydrogen or C to C alkyl group, with the proviso that the sum of the number of carbon atoms in R, and Rg is lower than or equal to 6, and when XR is thioetylskupinu, R is other than that of the halogenated alkyl groups having And when XR1 is methoxy, R has a meaning other than that of 2,3-dibromopropyl. Particularly preferred compounds of formula (A) are 2,2-dimethyl-3- (3-bromopropionyl) -5-pentoxymethyloxazolidine, 2,2-dimethyl-3- (5-chlorvaleryl) -5-isopropoxymethyloxazolidine and 2,2-dimethyl-4. - (5-chlorvaleryl) -5-allyloxymethyloxazolidine.
Jedna možnost účinku sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že tyto sloučeniny mohou interferovat s normálním herbicidním účinkem thiolkarbamátových a jiných herbicidů a dodávají jim selektivitu. Účinek antidota se projevuje v poklesu fytotoxicity u různých plodin, která je jinak pozorována za použití různých thiolkarbamátových herbicidů pří potlačování plevelných rostlin. ΑΪ již se uplatňuje kterýkoliv mechanismus působení, výsledný výhodný účinek se projevuje tak, že herbicidní účinnost thiolkarbamátových herbicidů vůči plevelným druhům přítomným mezi rostlinami plodiny se nezmění, zatímco účinnost herbicidu vůči požadovaným plodinám 3e sníží. Výhody a možnosti použití jsou zřejmé z dalšího popisu.One possible action of the compounds of the invention is that they can interfere with the normal herbicidal action of thiolcarbamate and other herbicides and impart selectivity to them. The effect of the antidote is manifested in a decrease in phytotoxicity in different crops, which is otherwise observed using different thiolcarbamate herbicides to control weeds. Whether any mechanism of action is applied, the resulting advantageous effect is manifested in that the herbicidal activity of the thiolcarbamate herbicides against the weed species present in the crop plants does not change, while the herbicide activity against the desired crops 3e is reduced. Advantages and applications are evident from the following description.
Pod označením antidotum, herbicidní antidotum, antidotické množství apod. se rozumějí jednotlivé aspekty jevu, který spoěívá v tom, že uvedené látky čelí normální škodlivéThe terms antidote, herbicidal antidote, antidote amount, etc. are understood to mean the various aspects of the phenomenon that the said substances are faced with normal harmful substances.
22191 herbicidní odezvě, kterou by jinak herbicidy mohly mít. Zda se tato látka označuje za léči vo, interferenční činidlo, ochranné činidlo, antagonistické činidlo nebo jinak, závisí na způsobu působení. Způsob působení se mění, ale žádoucí efekt je vždy důsledkem ošetření osiva, půdy nebo povrchu půdy, kde se plodina pěstuje.22191 herbicidal response that the herbicides might otherwise have. Whether the substance is said to be a drug, an interfering agent, a preservative, an antagonist or otherwise depends on the mode of action. The mode of action varies, but the desired effect is always due to the treatment of the seed, soil or soil surface where the crop is grown.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou připravit několika různými postupy v závislosti na výchozích látkách.The compounds of the invention may be prepared in several different ways depending on the starting materials.
Nejprve se připraví potřebná výchozí látka obecného vzorce IV nebo X.First, the necessary starting material of formula IV or X is prepared.
Když X představuje kyslík a R, znamená alkyl nebo alkenylskupinu, může se potřebná výchozí látka pro sloučeniny podle vynálezu připravit aminací 1,2-epoxy-3-alkoxy- nebo alkenoxypropanu I vodným amoniakem (hydroxidem amonným) za vzniku 1-amino-3-alkoxy nebo alkenoxy-2-propanolu II. Následující reakcí a cyklizací s acetonem nebo jiným aldehydem či ketonem III se získá N-nesubstituovaný 2,2-dialkyl-5-alkoxy nebo alkenyloxymetyloxazolidinový produkt IV.When X is oxygen and R is alkyl or alkenyl, the required starting material for the compounds of the invention may be prepared by amination of 1,2-epoxy-3-alkoxy- or alkenoxypropane I with aqueous ammonia (ammonium hydroxide) to give 1-amino-3- alkoxy or alkenoxy-2-propanol II. Subsequent reaction and cyclization with acetone or other aldehyde or ketone III affords the N-unsubstituted 2,2-dialkyl-5-alkoxy or alkenyloxymethyloxazolidine product IV.
Postup reakcí je znázorněn následujícími rovnicemi:The progress of the reactions is illustrated by the following equations:
/°\/ ° \
CHg-CHCHgORj + nh3/h2oCHg-CHCHgOR 1 + nh 3 / h 2 o
IIII
NH2CH2CHCH20R,NH 2 CH 2 CHCH 2 OR,
H H yH H y
KNKN
Á°Á °
-ch2or1 -ch 2 or 1
H,0 (IV) (I) (II)H, 0 (IV) (II)
OH 0 i nOH 0 i n
NH^HgCHCHgOR, + R2-C-Rj (II) (III) kdeNH ^ HgCHCHgOR + R 2 -C-R (II) (III) wherein
R|, R2 a Rj mají shora uvedený význam,R |, R2 and R have the above meanings,
Když X představuje síru a R, znamená alkyl- nebo alkenylskupinu, může se potřebná výchozí látka pro sloučeniny podle vynálezu připravit thionací epichlorhydrinu V merkaptanem VI za vzniku 1-chloralkyl nebo 1-chloralkenylthio-2-propanolu VII, načež se provede regene race epoxidu za vzniku 1,2-epoxy-2-alkyIthio nebo alkenylthiopropanu (VIII). Aminací této látky amoniakem nebo vodným amoniakem se připraví 1-amino-3-alkylthio nebo alkenylthio-2-propanol IX. Další reakcí a cyklizací s acetonem nebo jiným aldehydem či ketonem III se získá N-nesubstituovaný 2,2-dialkyl-5-alkylthio nebo alkenylthiometyloxazolidinový produkt X. Postup reakcí je znázorněn následujícími rovnicemi:When X is sulfur and R is alkyl or alkenyl, the necessary starting material for the compounds of the invention may be prepared by thionizing epichlorohydrin V with mercaptan VI to give 1-chloroalkyl or 1-chloroalkenylthio-2-propanol VII, followed by epoxide recovery to yield to form 1,2-epoxy-2-alkylthio or alkenylthiopropane (VIII). Amination of this material with ammonia or aqueous ammonia gives 1-amino-3-alkylthio or alkenylthio-2-propanol IX. Further reaction and cyclization with acetone or other aldehyde or ketone III yields the N-unsubstituted 2,2-dialkyl-5-alkylthio or alkenylthiomethyloxazolidine product X. The reactions are illustrated by the following equations:
/\/ \
OHOH
CH2CHCH2C1CH 2 CHCH 2 Cl
R,SHr,sch2-ch-ch2ci (V) (VI)R, SHr, sch 2 -ch-ch 2 or (V) (VI)
OHOH
IAND
RjSCHg-CH-CH^l + NaOH(prášek) (VII)RjSCHg-CH-CH4 + NaOH (powder) (VII)
+ NaCl· (VII) (VIII)+ NaCl (VII) (VIII)
R,SCH2CH-CH2 + NH3/H2O (VIII)R, SCH 2 CH-CH 2 + NH 3 / H 2 O (VIII)
OHOH
I r1sch2ch-ch2nh2 (IX)I r 1 sch 2 ch-ch 2 n 2 (IX)
OH OOH O
I #I #
RjSCH^HCHjNHg + R2CR3 ->RjSCH HCHjNHg ^ + R 2 CR 3 ->
(IX) (III)(IX)
N-acylsubstituované sloučeniny podle vynálezu, kde R představuje halogenalkylskupinu, se mohou připravit přímou aoylaoí 5-substituované oxazolidinové sloučeniny chloridem kyseli ny v přítomnosti akeeptoru chlorovodíku, jako trietylaminu nebo anorganické zásady, jako hydroxidu sodného.N-acyl-substituted compounds of the invention wherein R is haloalkyl can be prepared by direct aoyl of the 5-substituted oxazolidine compound with an acid chloride in the presence of a hydrogen chloride acceptor such as triethylamine or an inorganic base such as sodium hydroxide.
Thiokarbamoyl-3-substituované sloučeniny podle vynálezu, tj. sloučeniny, kde R představuje alkylthioskupinu se mohou připravit přímým zavedením alkylthioskupiny do 5-substituovaného oxazolidinu alkylchlorthioformiátem v přítomnosti akeeptoru chlorovodíku.Thiocarbamoyl-3-substituted compounds of the invention, i.e. compounds wherein R is alkylthio, can be prepared by direct introduction of alkylthio into the 5-substituted oxazolidine with alkyl chlorothioformate in the presence of a hydrogen chloride acceptor.
Ve shora uvedených postupech se reakce provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako benzenu. Rozpouštědla se normálně používá pro usnadnění reakce a zpracování produktu. V některých případech se podle dobře známé praxe používá katalyzátorů, v jiných není katalyzátor nutný. Reakční teploty kolísají od -10 do 90 °G. Reakční tlak může být atmosférický, nižší nebo vyšší než atmosférický. Účelně se však reakce provádějí za tlaku v podstatě atmosférického. Reakční doba ovšem kolísá v závislosti na reakčních složkách a reakční teplotě. Obvyklé reakční doba je 1/4 hodiny až 24 hodin. Po skončení reakce se produkt izoluje filtrací, extrakcí a sušením. Produkt lze dále přečistit rozmělněním s hexanem nebo překrystalováním z vhodného rozpouštědla. Ve většině případů byla struktura potvrzena analyticky, jako infračervenou spektroskopií, nukleární magnetickou rezonancí nebo hmotnostní spektroskopií.In the above processes, the reaction is carried out in the presence of an inert organic solvent such as benzene. Solvents are normally used to facilitate the reaction and processing of the product. In some cases, according to well known practice, catalysts are used, in others a catalyst is not required. Reaction temperatures vary from -10 to 90 ° C. The reaction pressure may be atmospheric, lower or higher than atmospheric. Conveniently, however, the reactions are carried out under substantially atmospheric pressure. However, the reaction time varies depending on the reactants and the reaction temperature. The usual reaction time is 1/4 hour to 24 hours. After completion of the reaction, the product is isolated by filtration, extraction and drying. The product can be further purified by trituration with hexane or recrystallization from a suitable solvent. In most cases, the structure has been confirmed analytically, such as infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance, or mass spectroscopy.
Při přípravě oxazolidinových meziproduktů není třeba izolovat a čistit sloučeniny před použitím. Objem roztoku oxazolidinu se nastavuje tak, aby roztok měl koncentraci 250 g/1, tj. poměr 4 ml - 1 g a pro další reakce se používá alikvótních dílů.In the preparation of oxazolidine intermediates, there is no need to isolate and purify the compounds prior to use. The volume of the oxazolidine solution is adjusted so that the solution has a concentration of 250 g / l, i.e. a ratio of 4 ml - 1 g and aliquots are used for further reactions.
Shora uvedené obecné reakční schéma ilustrují následující preparace používající specifických výchozích látek a meziproduktů.The above general reaction scheme illustrates the following preparations using specific starting materials and intermediates.
'Příprava meziproduktu:'Preparation of intermediate:
1-chlor-3-etylthio-2-propanol1-chloro-3-ethylthio-2-propanol
65,2 g etylmerkaptanu se za míchání přikape k 92,5 g epichlorhydrinu a 2 g chloridu zinečnatého v 500 ml dioxanu. Směs se zahřeje na 40 °C a topení se odstaví poté co směs 3/4 hodiny setrvala při teplotě 35 až 40 °C. Pak se směs zahřívá 1 1/2 h na 40 °C a pak se vaří pod zpětným chladičem, při teplotě 105 °G. Po odehnání rozpouštědla je výtěžek 103 g produktu o η^θ 1,4862. Struktura produktu se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.65.2 g of ethyl mercaptan was added dropwise with stirring to 92.5 g of epichlorohydrin and 2 g of zinc chloride in 500 ml of dioxane. The mixture was heated to 40 ° C and the heating was stopped after the mixture was maintained at 35-40 ° C for 3/4 hours. The mixture was then heated at 40 ° C for 1 1/2 h and then heated to reflux at 105 ° C. After stripping off the solvent, the yield was 103 g. The structure of the product was confirmed by infrared and NMR spectra.
127,0 g 1-chlor-3-etylthio-2-propanolu se přikape za intenzivního mícháni k 82 g práškovitého hydroxidu sodného v 500 ml dietyléteru. Teplota se ve vodní lázni udržuje pod °C a přidávání trvá 40 minut. Produkt se odfiltruje a éter se odežene. Získá se 80,8 g produktu o Πρθ 1 ,4567. Struktura se potvrdí infračervenou spektroskopií a spektrem NMR.127.0 g of 1-chloro-3-ethylthio-2-propanol are added dropwise with vigorous stirring to 82 g of powdered sodium hydroxide in 500 ml of diethyl ether. The temperature in the water bath is kept below ° C and the addition takes 40 minutes. The product was filtered off and the ether was stripped off. 80.8 g of product of Πρθ 1, 4567 are obtained. The structure was confirmed by infrared spectroscopy and NMR.
Produktu se bez čištění použije v následujících reakcích.The product was used in the following reactions without purification.
l vl v
,*· r-*f, * · R - * f
Příprava meziproduktu: 3-etyl-1,2-epoxypropylsulfidPreparation of intermediate: 3-ethyl-1,2-epoxypropylsulfide
Příprava meziproduktu:Preparation of intermediate:
2-hydroxy-3-aminopropyletylsulfid2-hydroxy-3-aminopropylethylsulfide
87,8 g 3-etyl-1,2-epoxypropylsulfidu se přikape za míchání k 1 litru vodného 28% roztoku amoniaku chlazenému na 0 °C přes noc v termosce s ledem. Epoxid se přidává po dobu 45 minut a reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak stát přes noc v digestoři. Voda a amoniak se odeženou za vakua a olejovitý zbytek se předestiluje. Získá se 59,1 g titulní sloučeniny o teplotě varu 101 až 105 °C při 200 až 267 Pa, její η-ρθ je 1,4910. Struktura se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.87.8 g of 3-ethyl-1,2-epoxypropylsulfide was added dropwise with stirring to 1 liter of aqueous 28% ammonia solution cooled to 0 ° C overnight in an ice-flask. The epoxide was added over 45 minutes and the reaction was allowed to warm to room temperature and then stand overnight in a fume cupboard. Water and ammonia are removed under vacuum and the oily residue is distilled. 59.1 g of the title compound having a boiling point of 101 to 105 ° C at 200 to 267 Pa are obtained, its η-θ being 1.4910. The structure was confirmed by infrared and NMR spectra.
Při přípravě oxazolidinových meziproduktů není třeba izolovat a čistit sloučeniny před použitím. Objem roztoku oxazolidinu se nastavuje tak, aby roztok měl koncentraci 250 g/1, tj. poměr 4 ml - 1 g a pro další reakce sé používá alikvótních dílů. 5-Oxymetyla 5-thiometylsubstituované oxazolidiny lze připravit podobnými reakcemi.In the preparation of oxazolidine intermediates, there is no need to isolate and purify the compounds prior to use. The volume of the oxazolidine solution is adjusted so that the solution has a concentration of 250 g / l, i.e. a ratio of 4 ml - 1 g, and aliquots are used for subsequent reactions. 5-Oxymethyl 5-thiomethyl-substituted oxazolidines can be prepared by similar reactions.
Příprava meziproduktu:Preparation of intermediate:
1-amino-3-isopropoxyisopropanol1-Amino-3-isopropoxyisopropanol
63,0 g 3-isopropoxy-1 ,2-epoxypropanu se za míchání přikape k 1 litru 28% vodného amoniaku ochlazeného na 0 °C a udržovaného přes noc v termosce s ledem. Roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti a udržuje se ve volně uzavřené nádobě 5 dnů v digestoři. Voda a amoniak se oddestilují za vakua a olejovitý zbytek se předestiluje. Získá se 38 g titulní sloučeniny o teplotě varu 77,5 °C při tlaku 66,7 Pa, a η^θ 1,4200. Struktura se potvrdí infračerveným spektrem a spektrem NMR.63.0 g of 3-isopropoxy-1,2-epoxypropane was added dropwise with stirring to 1 liter of 28% aqueous ammonia cooled to 0 ° C and kept overnight in an ice-flask. The solution was allowed to warm to room temperature and kept in a loosely sealed container for 5 days in a fume cupboard. Water and ammonia are distilled off under vacuum and the oily residue is distilled off. 38 g of the title compound having a boiling point of 77.5 ° C at a pressure of 66.7 Pa, and η θ 1.4200, are obtained. The structure was confirmed by infrared and NMR spectra.
Příprava meziproduktu:Preparation of intermediate:
2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidin2,2-dimethyl-5-isopropoxymethyloxazolidine
26,6 g 1-amino-3-i8opropoxylsopropanolu a 12 g acetonu se přidá ke 150 ml benzenu a směs se vaří pod zpětným chladičem za použití modifikovaného Dean-Starkova zařízení. Po azeotropickém oddestilování asi 4 ml vody se oddestiluje dalších 20 ml benzenu a směs se nechá zchladit na teplotu místnosti. Objem se benzenem nastaví na 138,4 ml, čímž se získá roztok titulní sloučeniny o koncentraci 250 g/1. Alikvótních dílů tohoto roztoku se použije pro přípravu několika sloučenin podle vynálezu.26.6 g of 1-amino-3-8-propoxylsopropanol and 12 g of acetone are added to 150 ml of benzene and the mixture is refluxed using a modified Dean-Stark apparatus. After azeotropic distillation of about 4 ml of water, another 20 ml of benzene was distilled off and the mixture was allowed to cool to room temperature. The volume was adjusted to 138.4 mL with benzene to give a solution of 250 g / L of the title compound. Aliquots of this solution are used to prepare several compounds of the invention.
Sloučeniny podle vynálezu a jejich příprava jsou konkrétněji ilustrovány v následujících příkladech. Za příklady přípravy je uvedena tabulka sloučenin, které se připraví postupy uvedenými v těchto příkladech. Sloučeniny jsou označeny čísly, kterých se používá pro jejich identifikaci ve zbytku popisu.The compounds of the invention and their preparation are more particularly illustrated in the following examples. Following the preparation examples, a table of compounds is prepared which is prepared according to the procedures given in these examples. Compounds are designated by the numbers used to identify them throughout the remainder of the specification.
221915 6221915 6
Přiklad 1Example 1
Příprava 2,2-dimetyl-N-trlehloracetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinuPreparation of 2,2-Dimethyl-N-trichloroacetyl-5-isopropoxymethyloxazolidine
Ke 20,8 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu se přidá 5,5 g trichloracetylchloridu. K tomuto roztoku se za chlazení přikape 3,1 g trimetylaminu. Po promytí vodou, vysušení a odstranění benzenu za vakua se získá 8,1 g titulní sloučeniny o η^θ 1,4603. Analytické data potvrzují strukturu.To 20.8 ml of a solution of 250 g / l 2,2-dimethyl-5-isopropoxymethyloxazolidine in 50 ml of benzene was added 5.5 g of trichloroacetyl chloride. 3.1 g of trimethylamine are added dropwise to this solution while cooling. After washing with water, drying and removal of the benzene in vacuo, 8.1 g of the title compound of η 4 θ 1.4603 are obtained. Analytical data confirm the structure.
Příklad 2Example 2
Příprava 2,2-dimetyl-N-dichloracetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinuPreparation of 2,2-dimethyl-N-dichloroacetyl-5-isopropoxymethyloxazolidine
Podobně jako v příkladě 1 se ke směsi 27,7 ml roztoku o koncentraci 250 g/1, 2,2-dimetyl-5-isopropoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu a 4,9 g dichloracetylchloridu přidá 4,1 g trietylaminu. Po zpracování reakční směsi se získá 8,9 g titulní sloučeniny o n^° ,4564. Analytická data potvrzují strukturu.As in Example 1, 4.1 g of triethylamine are added to a mixture of 27.7 ml of a 250 g / l solution of 2,2-dimethyl-5-isopropoxymethyloxazolidine in 50 ml of benzene and 4.9 g of dichloroacetyl chloride. After working up the reaction mixture, 8.9 g of the title compound of n = 0, 4564 are obtained. Analytical data confirm the structure.
Příklad 3Example 3
Příprava 2,2-dimetyl-3-(2,3-dibrompropionyl)-5-metoxymetyloxazolidinuPreparation of 2,2-dimethyl-3- (2,3-dibromopropionyl) -5-methoxymethyloxazolidine
Ke směsi 11,6 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-metoxymetyloxazolidinu v 50 ml benzenu a 5,0 g 2,3-dibrompropionylchloridu se přikape 2,1 g trietylaminu. Po skončení reakce se směs promyje vodou, vrstvy se rozdělí, organická vrstva se vysuší a rozpouštědlo se za vakua odpaří. Získá se 2,7 g titulní sloučeniny, jejíž index lomu je η£θ 1,4887 Analytická data potvrzují strukturu.To a mixture of 11.6 ml of a 250 g / l solution of 2,2-dimethyl-5-methoxymethyloxazolidine in 50 ml of benzene and 5.0 g of 2,3-dibromopropionyl chloride was added dropwise 2.1 g of triethylamine. After completion of the reaction, the mixture was washed with water, the layers were separated, the organic layer was dried and the solvent was evaporated in vacuo. 2.7 g of the title compound are obtained, the refractive index of which is η θ 1.4887. Analytical data confirm the structure.
Příklad 4Example 4
Příprava 2,2-dimetyl-3-dichloracetyl-5-allyloxymetyloxazolidinuPreparation of 2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5-allyloxymethyloxazolidine
K reakční směsi roztoku o koncentraci 250 g/1 34,2 ml 2,2-dimetyl-5-allyloxymetyloxazolidinu ve 100 ml benzenu a 4 g 50% roztoku hydroxidu sodného se přikape 7,4 g dichloracetylchloridu. Během přidávání chloridu se směs chladí v ledové lázni a intenzívně se míchá. Po skončení reakce se směs promyje vodou, vysuší, rozdělí se vrstvy a z organické vrstvy se za vakua odstraní rozpouštědlo. Získá se 10 g titulní sloučeniny s indexem lomu Πρθ 1,4705· Analytické data potvrzují strukturu.7.4 g of dichloroacetyl chloride are added dropwise to the reaction mixture of a 250 g / l solution of 34.2 ml of 2,2-dimethyl-5-allyloxymethyloxazolidine in 100 ml of benzene and 4 g of a 50% sodium hydroxide solution. During the addition of the chloride, the mixture was cooled in an ice bath and stirred vigorously. After completion of the reaction, the mixture was washed with water, dried, the layers were separated and the solvent was removed in vacuo. 10 g of the title compound are obtained with a refractive index Πρθ 1.4705 · Analytical data confirm the structure.
Příklad 5 (a-c)Example 5 (a-c)
a) Příprava 2,2-dimetyl-3-chloracetyl-5-etylthiometyloxazoličinua) Preparation of 2,2-dimethyl-3-chloroacetyl-5-ethylthiomethyloxazoline
K 21 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 25 ml benzenu se přikape 3,4 g chloracetylchloridu. Ke směsi se za chlazení a intenzivního míchání přikape 3,1 g trietylaminu. Reakční směs se míchá asi 1 hodinu. Na konci této doby se směs promyje vodou, rozdělí na vrstvy, organická vrstva se vysuší a rozpouštědlo se za vakua odstraní. Získá se 6,2 g titulní sloučeniny a indexem lomu η^θ 1,4942. Infračervená data potvrzují strukturu.3.4 g of chloroacetyl chloride are added dropwise to 21 ml of a solution of 250 g / l of 2,2-dimethyl-5-ethylthiomethyloxazolidine in 25 ml of benzene. 3.1 g of triethylamine are added dropwise to the mixture under cooling and vigorous stirring. The reaction mixture was stirred for about 1 hour. At the end of this time, the mixture was washed with water, separated into layers, the organic layer dried and the solvent removed in vacuo. 6.2 g of the title compound are obtained and a refractive index η = θ 1.4942. Infrared data confirm structure.
b) Příprava 2,2-dimetyl-3-etylthiokarbamoyl-5-etylthiometyloxazolidinub) Preparation of 2,2-dimethyl-3-ethylthiocarbamoyl-5-ethylthiomethyloxazolidine
K 19,3 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 25 ml benzenu se přidá 2,9 g trietylamínu a 3,4 g etylchlorthiolformiátu, tak jako při postupu a). Rovněž zpracování je podobné jako při postupu (a). Získá se 7,1 g titulní sloučeniny s indexem lomu η^θ t,4940. Infračervená data potvrzují strukturu.To 19.3 ml of a 250 g / l solution of 2,2-dimethyl-5-ethylthiomethyloxazolidine in 25 ml of benzene was added 2.9 g of triethylamine and 3.4 g of ethyl chlorothiolformate as in process a). Also, the treatment is similar to process (a). 7.1 g of the title compound having a refractive index of η θθ, 4940 are obtained. Infrared data confirm structure.
c) Příprava 2,2-dimetyl-3-dichloracetyl-5-etylthiometyloxazolidinuc) Preparation of 2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5-ethylthiomethyloxazolidine
K 52,5 ml roztoku o koncentraci 250 g/1 2,2-dimetyl-5-etylthiometyloxazolidinu ve 100 mililitrech benzenu se přidá 6,5 g 50% roztoku hydroxidu sodného (10% přebytek) a pak se přikape 12,1 g dichloracetylchloridu. Během přikapávání se reakční směs chladí v ledové lázni a intenzívně míchá. Během přidávání se udržuje teplota nižěl nebo 10 °C a pak se směs 30 minut míchá při teplotě místnosti. Zpracování reakční směsi je podobné jako v případě směsi a). Získá se 15,3 g titulní sloučeniny o indexu lomu η^θ 1,4980.To 52.5 ml of a 250 g / l solution of 2,2-dimethyl-5-ethylthiomethyloxazolidine in 100 ml of benzene was added 6.5 g of a 50% sodium hydroxide solution (10% excess) and then 12.1 g of dichloroacetyl chloride was added dropwise. . During the dropwise addition, the reaction mixture is cooled in an ice bath and stirred vigorously. The temperature was kept below 10 ° C during the addition and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The treatment of the reaction mixture is similar to that of mixture a). 15.3 g of the title compound having a refractive index η ^ θ 1.4980 are obtained.
TabulkalTabulkal
R—R—
C—NC — N
CH2XRiCH 2 XRi
pokračování tabulky Icontinuation of Table
Jako herbicidních sloučenin se ve spojení s antidotickými prostředky podle vynálezu může použít obecně aktivních thiolkarbamátových herbicidů. Jedná se o členy skupiny herbicidně aktivních sloučenin, které jsou účinné proti Širokému rozsahu druhů rostlin a nemusí vykazovat žádnou diskriminaci mezi požadovanými a nežádoucími druhy rostlin. Potlačování vegetace se provádí tak, že se herbicidně účinné množství herbicidního prostředku spolu s antidotickým prostředkem popsaným v tomto popise aplikuje na plochu, rostliny nebo místo kde mají být rostliny pěstovány. Jako reprezentativní příklady sloučenin zvolených z třídy thiolkarbamátových herbicidů, kterých lze použít ve spojení s antidotickými prostředky podle vynálezu, lze uvést:Generally active thiolcarbamate herbicides may be used as herbicidal compounds in conjunction with the antidote compositions of the invention. They are members of the family of herbicidally active compounds which are active against a wide range of plant species and need not show any discrimination between desired and undesirable plant species. The suppression of vegetation is carried out by applying a herbicidally effective amount of the herbicidal composition together with the antidote composition described herein to the area, plants or location where the plants are to be grown. Representative examples of compounds selected from the class of thiolcarbamate herbicides that may be used in conjunction with the antidotic agents of the invention include:
S-etyldipropylthiolkarbamét,S-ethyldipropylthiolcarbamet,
S-etyldiisobutylthiolkarbamát,S-ethyldiisobutylthiolcarbamate,
S-propyldi-n-propylthiolkarbamát,S-propyldi-n-propylthiolcarbamate,
S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát,S-ethylcyclohexylethylthiolcarbamate,
S-etylhexahydro-IH-azepin-1-karbothioát,S-ethylhexahydro-1H-azepine-1-carbothioate,
2,3,3-trichlorallyl-N,N-diisopropylthiolkarbamát,2,3,3-trichlorallyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate,
S-isopropyl-1-(5-etyl-3-metylpiperidin)karbothioát aS-Isopropyl 1- (5-ethyl-3-methylpiperidine) carbothioate a
S-4-chlorbenzyldietylthiolkarbamát.S-4-chlorobenzyldiethylthiolcarbamate.
Antidotických prostředků se může použít ve formě čistých antidotických sloučenin, ve formě jejich směsí s ředidly a nastavovadly a rovněž ve formě směsí, které též zahrnují thiolkarbamátový herbicid, jehož selektivitu mají za úkol zvýšit. Přitom se vždy antidotických sloučenin používá v takovém množství, aby se snížily fytotoxické účinky herbicidu na žádoucí plodiny, ale aby se nezměnily fytotoxické účinky herbicidu vůči nežádoucí vegetaci. Půda ošetřená takovým systémem se stává velmi výnosnou a umožňuje pěstování plodin, které by byly jinak za použití samotného herbicidu poškozeny. Podobně osivo ošetřené antidotickou sloučeninou se stává výhodným požadovaným produktem.The antidotic agents may be used in the form of pure antidotic compounds, in the form of mixtures thereof with diluents and extenders, as well as in the form of mixtures which also include a thiolcarbamate herbicide, the aim of which is to increase the selectivity. In each case, the antidote compounds are used in such an amount as to reduce the phytotoxic effects of the herbicide on the desired crops, but not to alter the phytotoxic effects of the herbicide on undesirable vegetation. The soil treated with such a system becomes very profitable and allows the cultivation of crops that would otherwise be damaged by the use of the herbicide alone. Similarly, seed treated with an antidotic compound becomes the preferred desired product.
Pod označením herbicid se rozumí sloučenina, která reguluje nebo modifikuje růst vegetace nebo rostlin. Regulační nebo modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od normálního vývoje, jako je například usmrcení, retardace, defoliace, desikace, zakrnění, odnožovéní, stimulace, vznik trpasličích forem apod. Pod výrazem rostliny se rozumějí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace, a to jak kořeny, tak nadzemní části těchto rostlinBy herbicide is meant a compound that regulates or modifies the growth of vegetation or plants. Regulatory or modification effects include all deviations from normal development, such as killing, retardation, defoliation, desiccation, stunting, offshoots, stimulation, dwarf forms, etc. The term plant refers to germinated seeds, emerging seedlings and mature vegetation, both roots and above-ground parts of these plants
Postup zkoušeníTest procedure
Misky použité na pěstování plodin a plevelných druhů se naplní hlinito-písčitou zeminou. Použije se různých druhů aplikace, jako je aplikace před zasetím (PPI) 1. herbicidu a antidota odděleně a 2. ve formě směsi vzniklé v nádrži (PPI-TM). Aplikace se provádí smísením s půdou, přičemž semena plodin a plevelů se zasejí do ošetřené půdy. Dále se používá ošetření v brázdách (IF), tj. ošetření semen a obklopující půdy, přičemž na půdu byl předtím aplikován herbicid; ošetření osiva plodin (ST) antidotální látkou před vysetím do půdy ošetřené herbicidem; aplikace na povrch půdy před vzejitím rostlin 1. ve formě oddělené aplikace (PES) herbicidu a antidota a 2. ve formě směsi vzniklé v nádrži (PES-TM).The dishes used for growing crops and weeds are filled with loamy-sandy soil. Different types of application are used, such as pre-sowing (PPI) 1. herbicide and antidotes separately and 2. in tank form (PPI-TM). Application is by mixing with the soil, whereby the seeds of the crops and weeds are sown in the treated soil. Further, furrow treatment (IF) is used, i.e., treatment of seeds and surrounding soils, wherein the herbicide has previously been applied to the soil; treating the seed of the crop (ST) with an antidotal agent before sowing into the herbicide-treated soil; application to soil surface before emergence of plants 1. in the form of a separate application (PES) of herbicide and antidote, and 2. in the form of a tank mix (PES-TM).
Zásobní roztoky reprezentativních thiolkarbamátových herbicidů a antidotálních látek se připraví takto:Stock solutions of representative thiolcarbamate herbicides and antidotes are prepared as follows:
HerbicidyHerbicides
A. S-etyl-di-n-propylthiolkarbamát - EPTC - EPTAM R 6E - 4 133 mg látky se rozpustí v 800 ml vody, takže 5 ml roztoku aplikovaného na půdu v misce odpovídá 5,6 kg/ha PPI nebo při rozpuštění 3 744 mg látky v 600 ml vody 5 ml roztoku odpovídá 6,73 kg/ha PPI.A. S-ethyl-di-n-propylthiolcarbamate - EPTC - EPTAM R 6E - 4 133 mg of the substance are dissolved in 800 ml of water so that 5 ml of the solution applied to the soil in the dish corresponds to 5.6 kg / ha PPI or 744 mg of substance in 600 ml of water 5 ml of solution corresponds to 6.73 kg / ha PPI.
B. S-isopropyl-,-(5-etyl-2-metylpiperidin)karbothioát (R-12001) technický. Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků a rovněž je uvedeno kolik kg/ha odpovídá 5 ml roztoku zavedeného do půdy před vysetím rostlin.B. S-Isopropyl -, - (5-ethyl-2-methylpiperidine) carbothioate (R-12001) technical grade. The following is an example of the different stock solutions prepared and also how much kg / ha corresponds to 5 ml of the solution introduced into the soil before sowing the plants.
C. S-etyldiisobutylthiolkarbamát - SUTAN R 6E nebo S-etylcyklohexyletylthiolkarbamát - RONEET R 6E - 390 mg látky se rozpustí ve 125 ml vody, takže 5 ml roztoku aplikovaného na půdu v misce odpovídá 3,36 kg/ha. Aby se dosáhlo stupně oSetření 4,48 kg/ha při aplikaci 5 ml roztoku, musí se rozpustit 1 456 mg látky v 350 ml vody.C. S-ethyldiisobutylthiolcarbamate - SUTAN R 6E or S-ethylcyclohexylethylthiolcarbamate - RONEET R 6E - 390 mg of the substance is dissolved in 125 ml of water so that 5 ml of the solution applied to the soil in the dish corresponds to 3.36 kg / ha. In order to achieve a treatment degree of 4.48 kg / ha when a 5 ml solution is applied, 1,456 mg of the substance must be dissolved in 350 ml of water.
D. S-etylhexahydro-1H-azepin-1-karbothioát ORDRAM R 8E - 164 mg látky se rozpustí v 75 ml vody, takže 5 ml vzniklého roztoku aplikovaného na půdu v misce PPI odpovídá stupni oSetření 2,24 kg/ha.D. S-ethylhexahydro-1H-azepine-1-carbothioate ORDRAM R 8E - 164 mg of the substance is dissolved in 75 ml of water so that 5 ml of the resulting solution applied to the soil in a PPI dish corresponds to a treatment degree of 2.24 kg / ha.
E. S-propyldi-n-propylthiolkarbamát -VERNAM R - 6E (60%). Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků a rovněž je uvedeno kolik kg/ha odpovídá 5 ml roztoku zavedeného do půdy před vysetím rostlin.E. S-propyldi-n-propylthiolcarbamate -VERNAM R-6E (60%). The following is an example of the different stock solutions prepared and also how much kg / ha corresponds to 5 ml of the solution introduced into the soil before sowing the plants.
ml = 1,12 kg/ha PPI ml = 1,40 kg/ha PPI ml = 4,48 kg/ha PPI ml = 6,72 kg/ha PPI ml = 7,84 kg/ha PPIml = 1.12 kg / ha PPI ml = 1.40 kg / ha PPI ml = 4.48 kg / ha PPI ml = 6.72 kg / ha PPI ml = 7.84 kg / ha PPI
AntidotaAntidota
F. Každá sloučenina použitá na ošetření osiva se upraví takto: 250 mg účinné látky se rozpustí ve 2,5 ml acetonu v přítomnosti 1 % Tween 20 (R) (polyoxyetylénsorbitanmonolaurát), takže 0,5 ml roztoku aplikovaného na 10 g osiva odpovídá ošetření 0,5 % hmotnostním látky.F. Each compound used to treat the seed is treated as follows: 250 mg of the active substance is dissolved in 2.5 ml of acetone in the presence of 1% Tween 20 (R) (polyoxyethylene sorbitan monolaurate) so that 0.5 ml of the solution applied to 10 g of seed corresponds to the treatment 0.5% by weight of the substance.
G. Každá sloučenina použitá na ošetření v řádcích se upraví takto: 95 mg účinné složky se rozpustí v 15 ml acetonu v přítomnosti 1 % Tween 20 (R), takže 1,5 ml roztoku aplikovaného na semena a půdu v brázdě v jedné polovině misky odpovídá ošetření 5,60 kg/ha. Když se má dosáhnout ošetření 1,12 kg/ha, použije se 0,3 ml roztoku.G. Each compound used for rows treatment is treated as follows: 95 mg of the active ingredient is dissolved in 15 ml of acetone in the presence of 1% Tween 20 so that 1.5 ml of the solution applied to the seeds and soil in the furrow in one half of the dish corresponds to a treatment of 5.60 kg / ha. When a treatment of 1.12 kg / ha is to be achieved, 0.3 ml of the solution is used.
H. Každá sloučenina použitá ve formě směsi vzniklé v nádrži a aplikované před vysetím rostlin nebo aplikovaná odděleně se upraví takto: 50 mg účinné složky se rozpustí ve 100 ml acetonu za.přidání 1 % Tween 20 (R), takže, když se 10 ml zásobního roztoku déle zředí 90 mililitry acetonu, odpovídají 4 ml ošetření 0,056 kg/ha PPI. Když se 39 mg sloučeniny rozpustí v 10 ml acetonu, 5 ml roztoku je ekvivalentní 5,6 kg/ha PPI a 1 ml je ekvivalentní 1,12 kg/ha PPI. Když se 16 mg rozpustí ve 20 ml, odpovídá 10 ml roztoku 2,24 kg/ha PPI a když se 16 mg rozpustí ve 40 ml acetonu, 5 ml roztoku odpovídá 0,56 kg/ha PPI.H. Each compound used as a tank mix and applied prior to planting or applied separately is treated as follows: 50 mg of the active ingredient is dissolved in 100 ml of acetone with the addition of 1% Tween 20 (R) so that when 10 ml of the stock solution is diluted 90 ml of acetone longer, corresponding to 4 ml of treatment of 0.056 kg / ha PPI. When 39 mg of the compound is dissolved in 10 mL of acetone, 5 mL of solution is equivalent to 5.6 kg / ha of PPI and 1 mL is equivalent to 1.12 kg / ha of PPI. When 16 mg is dissolved in 20 ml, 10 ml of the solution corresponds to 2.24 kg / ha of PPI and when 16 mg is dissolved in 40 ml of acetone, 5 ml of solution corresponds to 0.56 kg / ha of PPI.
Při aplikaci do brázd se antidota používá ve formě zásobních roztoků. Jako přípravný stupeň se z každé misky odstraní 0,473 1 půdy, které se pak použije pro zakrytí semen po ošetření zásobními roztoky. Půda se před setím uhladí. Zásobní roztok herbicidu se aplikuje na jednotlivé misky PPI v ekvivalentní dávce 1,12 kg/ha účinné složky nebo v jiné uvedené dávce.When injected into furrows, antidotes are used in the form of stock solutions. As a preparation step, 0.473 L of soil is removed from each dish, which is then used to cover the seeds after treatment with stock solutions. The soil is smoothed before sowing. The herbicide stock solution is applied to the individual PPI dishes at an equivalent dose of 1.12 kg / ha of active ingredient or at another indicated dose.
11
V každé misce se udělají podélně brázdičky 6,5 mm hluboké. Po zasetí se misky rozdělí na dvě stejné části za použití dřevěné přepážky a na exponovaná semena a půdu v jedné části misky se nastříká 1,5 ml přídavného zásobního roztoku do brázdiček. Neošetrená část misky slouží pro kontrolu. Rovněž jí lze použít pro vyhodnocení stranového pohybu antidota půdou.6.5 mm deep grooves are made longitudinally in each dish. After sowing, the dishes were divided into two equal parts using a wooden baffle, and 1.5 ml of the additional stock solution was sprayed onto the furrows on the exposed seeds and soil in one part of the dish. The untreated part of the bowl serves for inspection. It can also be used to evaluate the lateral movement of the antidote through the soil.
Semena se zakryjí 0,473 1 neošetřené půdy, která byla dříve z misky odebrána.The seeds are covered with 0.473 L of untreated soil previously removed from the dish.
Pro účely aplikace ve formě směsí vzniklých v nádrži před zasetím se používá těchto roztoků a postupů. 5 ml herbicidního zásobního roztoku se smísí vždy s 5 ml zásobního roztoku antidota, takže se do půdy v každé misce zavede herbicid v množství ekvivalentním 1,12 kg/ha a antidotum v množství 5,6 kg/ha. Při zavádění před setím se směs zásobních roztoků zavádí do půdy během míšení v 19litrovém mísiči. Použitá množství jiných zásobních roztoků při aplikaci ve formě směsi vzniklé v nádrži jsou uvedena dále.For application in the form of mixtures formed in the tank before sowing, these solutions and procedures are used. 5 ml of the herbicide stock solution are mixed with 5 ml of the antidote stock solution, so that the herbicide equivalent to 1.12 kg / ha and the antidote at 5.6 kg / ha are introduced into the soil in each dish. When introduced before sowing, the mixture of stock solutions was introduced into the soil during mixing in a 19 liter mixer. The amounts of other stock solutions used in the form of a tank mix are shown below.
Z výsledků vedle sebe prováděných testů s různými druhy plevelných rostlin a plodin je zřejmé, že potlačení plevelných rostlin zůstává stejné, zatímco současně plodiny jsou chráněny nebo jejich poškození je menší ve srovnání s kontrolní miskou. Kontrolní misky neobsahují žádné antidotum. Výsledky jsou uvedeny v déle uvedené tabulce.The results of side-by-side tests with different weed species and crops show that weed control remains the same, while at the same time the crops are protected or less damaged than the control tray. Control plates contain no antidote. The results are shown in the table below.
Při ošetřování osiva se postupuje tak, že se 10 g semen třepe ve vhodné nádobě s 0,5 mililitry zásobního roztoku antidota II nebo jiných uvedených zásobních roztoků, takže je ošetření ekvivalentní 0,5, 0,25, 0,125 nebo 0,1 % hmotnostního. V třepání se pokračuje až do rovnoměrného povlečení semen. Antidotální sloučeniny se mohou aplikovat ve formě kapalných suspenzí, prášků nebo poprašů. Ošetřená semena se zasejí do půdy, do které byl před tím zaveden herbicidní zásobní roztok v množství ekvivalentním 1,122 kg/ha účinné složky.For seed treatment, 10 g of seeds are shaken in a suitable container with 0.5 ml of the antidote II stock solution or other stock solutions mentioned, so that the treatment is equivalent to 0.5, 0.25, 0.125 or 0.1% by weight . Shaking is continued until the seeds are evenly coated. The antidotal compounds may be administered in the form of liquid suspensions, powders or dusts. The treated seeds are sown in soil to which a herbicidal stock solution has previously been introduced at an amount equivalent to 1.122 kg / ha of active ingredient.
Všechny misky se umístí na police ve skleníku, kde se teplota udržuje mezi 21 až 32 stupni Celsia. Voda se do půdy zavádí kropením, aby se zajistil dobrý růst rostlin. Stupen poškození se určuje 2 až 4 týdny po aplikaci. Pro zhodnocení sníženého poškození, kterého se dosáhne působením antidota, slouží kontrolní misky ošetřené samotným herbicidem. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II.All trays were placed on shelves in a greenhouse where the temperature was maintained between 21 and 32 degrees Celsius. Water is introduced into the soil by sprinkling to ensure good plant growth. The degree of damage is determined 2 to 4 weeks after application. Control plates treated with the herbicide alone serve to assess the reduced damage that is achieved by the action of the antidote. The test results are shown in Table II.
Tabulka IITable II
Účinek antidotických sloučeninEffect of antidotic compounds
Metoda aplikace:Application method:
ošetření osiva ošetření v brázdách ošetření před zasetím ošetření před zasetím ve formě směsi vzniklé v nádržiseed treatment treatment in the furrows pre-sowing treatment pre-sowing treatment in the form of a tank mixture
STST
IFIF
PPIPPI
PPI-TMPPI-TM
Druhy plodin:Types of crops:
ječmen kukuřice bavlník čirok zrnový rýže sója pšenicebarley corn cotton sorghum rice soy wheat
BA (Hordeum vulgare /L./) CN (Zea Maize)BA (Hordeum vulgare / L.) CN (Zea Maize)
CT (Gossypium hirsutum)CT (Gossypium hirsutum)
MO (Sorghum vulgare)MO (Sorghum vulgare)
RC (Dryza sativa)RC (Dryza sativa)
SOY (Glycine max)SOY (Glycine max)
WH (Triticum aestivum)WH (Triticum aestivum)
percentuální poškození v případ? přítomnosti antidota Výsledek = percentuální poškození v případě samotného herbicidupercent damage in case? presence of antidote Result = percentage damage for herbicide alone
Tabulka IITable II
Slouče- Herbicid nina čísloCombines- Herbicide nina number
PPIPPI
Antidotum metodaAntidotum method
Stupen ošetření herbicid + antidotumDegree of herbicide + antidote treatment
Percentuální poškozeníPercentage damage
2219,5 pokračování tabulky II2219,5 continued Table II
pokračováni tabulky II ,4continuation of Table II,
Sloučenina čísloCompound number
Herbicid Antidotum PPI metoda aplikaceHerbicide Antidotum PPI application method
Stupen ošetření herbicid + antidotum kg/ha nebo % (v případě ošetření osiva)Degree of herbicide treatment + antidote kg / ha or% (in the case of seed treatment)
Percentuální poškození plodina výsledek plevel výsledekPercent damage crop result weed result
pokračováni tabulky 11continuation of Table 11
Přednostně se antldotických prostředků podle vynálezu používá ve formě kombinovaných prostředků obsahujících též thiolkarbamátové herbicidní sloučeniny, jimž mají substituované halogenacyloxazolidiny dodat selektivitu·Preferably, the antldotic compositions of the invention are used in the form of combination compositions also containing thiolcarbamate herbicidal compounds to which the substituted haloacyloxazolidines are intended to confer selectivity.
Takové kombinované prostředky se mohou připravovat běžnými metodami důkladným míšením a mletím účinných herbicidních látek a antidot s vhodnými nosiči a/nebo jinými rozdělovacími prostředky, popřípadě za přidání dispergátorů nebo rozpouštědel.Such combination compositions can be prepared by conventional methods by intimately mixing and grinding the active herbicides and antidotes with suitable carriers and / or other distributors, optionally with the addition of dispersants or solvents.
Antidotických sloučenin a prostředků podle vynálezu lze používat v jakékoli vhodné formě. Rozpouštědlo nebo inertní nosič nejsou nutné v případě nlzkoobjemového postřiku, který umožňuje použít pro postřik techniky čistých látek přímo ve hmotě. Antldoticky účinné sloučeniny a prostředky s thiolkarbemétovými herbicidy lze zpracovávat na emulgovatelné kapaliny, emulgovatelné koncentráty, kapaliny, smáčitelné prášky, prášky, granuláty a jiné vhodné formy. Přednostně se aplikace provádí tak, že se nefytotoxické množství herbicidního antidota smísí se zvoleným herbicidem a směs se zavede do půdy bu3 před nebo po vysetí semen. Herbicid se však může zavádět do půdy též samostatně. Dále lze též ošetřit samotné osivo nefytotoxickým množstvím sloučeniny a vyset je do půdy, které byla ošetřena herbicidem nebo která ošetřena herbicidem nebyla, přičemž ošetření herbicidem se provede dodatečně. Přídavek antidoticky účinné látky neovlivňuje herbicidní účinnost herbicidu. Některé alternativy aplikace byly podrobněji popsány ve shora uvedených-příkladech.The antidotic compounds and compositions of the invention may be used in any suitable form. A solvent or inert carrier is not required in the case of low-volume spraying, which allows the use of pure substances directly in the mass for spraying. The anti -otically active compounds and compositions with thiolcarbememic herbicides can be formulated as emulsifiable liquids, emulsifiable concentrates, liquids, wettable powders, powders, granulates and other suitable forms. Preferably, the application is carried out by mixing a non-phytotoxic amount of the herbicidal antidote with the selected herbicide and introducing the mixture into the soil either before or after sowing the seeds. However, the herbicide can also be introduced separately into the soil. Furthermore, the seed itself can also be treated with a non-phytotoxic amount of the compound and sown in a soil which has been treated with or has not been treated with the herbicide and is subsequently treated. The addition of an antidote agent does not affect the herbicidal activity of the herbicide. Some application alternatives have been described in more detail in the above examples.
Množství přítomné antidoticky účinné látky může ležet v rozmezí od asi 0,001 do asi 30 hmotnostních dílů popsané antidotické sloučeniny na jeden hmotnostní díl herbicidu. Přesné množství antidotické sloučeniny se obvykle určuje z ekonomického hlediska, jakožto nejefektivnější použitelné množství. Tam, kde není množství výslovně uvedeno, rozumí se, že se v herbicidních prostředcích používá nefytotoxického ale účinného množství antidotické sloučeniny.The amount of antidote active present may range from about 0.001 to about 30 parts by weight of the disclosed antidote compound per part by weight of the herbicide. The exact amount of the antidote compound is usually determined economically as the most effective amount to be used. Where not explicitly indicated, it is understood that a non-phytotoxic but effective amount of an antidotic compound is used in the herbicidal compositions.
Po ošetření antidotem a herbicidem se jako výsledek získá půda nového složení.After treatment with the antidote and herbicide, a new composition is obtained as a result.
Tato půda má zlepšené vlastnosti při pěstování plodin a potlačování plevelů. Tato půda umožňuje pěstování plodin, jejichž semena nebo rostliny by jinak byly poškozeny herbicidem. Herbicid slouží při potlačování nežádoucí vegetace. Antidotické sloučenina snižuje poškození plodin herbicidem a půda ošetřená herbicidem a antidotem je zlepšeným substrátem pro pěstování plodin v přítomnosti jinak škodlivých herbicidů.This soil has improved crop and weed control properties. This soil allows the cultivation of crops whose seeds or plants would otherwise be damaged by the herbicide. The herbicide is used to suppress unwanted vegetation. The antidotic compound reduces crop damage by the herbicide, and the soil treated with the herbicide and antidote is an improved substrate for growing crops in the presence of otherwise harmful herbicides.
Při aplikaci antidotickáho prostředku podle vynálezu se může postupovat též tak, že se do půdy před vysetím osiva zavede herbicid thiolkarbamátového typu, pak se půda oseje a nakonec se ve formě preemergantního povrchového ošetření aplikuje antidotum. Toto pořadí aplikace herbicidu před setím a entidpta po setí je neobvyklé, ale plně účinné při snižování poškození plodin, ke kterému by jinak vlivem thiolkarbamátových herbicidů došlo.The application of the antidote according to the invention can also be carried out by introducing a thiolcarbamate type herbicide into the soil before sowing the seed, then sowing the soil and finally applying an antidote in the form of a pre-emergence surface treatment. This order of application of the herbicide before sowing and entidua after sowing is unusual but fully effective in reducing crop damage that would otherwise occur due to thiolcarbamate herbicides.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4967679A | 1979-06-18 | 1979-06-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS221915B2 true CS221915B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=21961083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS816931A CS221915B2 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-09 | Antidote means for protection o.f utility plants against damages by herbicides of the thiolcarbamate type |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS565468A (en) |
CS (1) | CS221915B2 (en) |
ZA (1) | ZA803623B (en) |
-
1980
- 1980-06-09 CS CS816931A patent/CS221915B2/en unknown
- 1980-06-17 ZA ZA00803623A patent/ZA803623B/en unknown
- 1980-06-18 JP JP8149780A patent/JPS565468A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS565468A (en) | 1981-01-20 |
ZA803623B (en) | 1981-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3959304A (en) | Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines | |
SU1428196A3 (en) | Method of producing 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dions | |
US4230874A (en) | N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes | |
US4243811A (en) | 2,2,4-Trimethyl-4-hydroxymethyl-3-dichloroacetyl oxazolidine | |
DD146536A5 (en) | PROCESS FOR THE PROTECTION OF PLANT CULTURES | |
US4293701A (en) | N-(Benzenesulfonyl) carbamates - herbicidal antidotes | |
US4069036A (en) | N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines | |
EP0101288A2 (en) | Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use | |
US4336058A (en) | 2-Methyl-4-(chloroacetamido)methyl-4-(2-chlorophenyl)-1,3-dioxane herbicide antidote | |
US4297295A (en) | N-(Benzenesulfonyl) thiocarbamates-herbicidal antidotes | |
JPS6013039B2 (en) | plant protection agent | |
US4249931A (en) | 5-Oxy or thiomethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes | |
US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
EP0021759B1 (en) | 5-substituted oxazolidines having herbicide antidote activity, production thereof, herbicidal compositions containing them, use thereof in preventing injury to crops and crop seeds coated therewith | |
CS221915B2 (en) | Antidote means for protection o.f utility plants against damages by herbicides of the thiolcarbamate type | |
US4236011A (en) | N-Acyl oxazolidines and thiazolidines as herbicides | |
US4319031A (en) | Substituted thiazolidines | |
US5055125A (en) | Antidoted herbicide compositions and antidote compositions | |
EP0068709B1 (en) | Herbicide antidotes, production, use and compositions thereof | |
US4400529A (en) | Herbicide antidote compositions and method of use | |
US4965368A (en) | 5-oxy or thiomethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes | |
US4411686A (en) | Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides | |
WO1981000406A1 (en) | Spirooxazolidines and thiazolidines as herbicide antidotes | |
US4419523A (en) | N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes | |
US4249932A (en) | 5-Phenoxymethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes |