CS221575B1 - Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation - Google Patents
Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation Download PDFInfo
- Publication number
- CS221575B1 CS221575B1 CS517081A CS517081A CS221575B1 CS 221575 B1 CS221575 B1 CS 221575B1 CS 517081 A CS517081 A CS 517081A CS 517081 A CS517081 A CS 517081A CS 221575 B1 CS221575 B1 CS 221575B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- stabilizer
- added
- minutes
- polyamides
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 alpha-methylbenzyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YEACGXMAEGBJSM-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 YEACGXMAEGBJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- FVTYXGRQEGSJTH-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1CCCCCN1 FVTYXGRQEGSJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sodium Chemical compound [Na].O=C1CCCCCN1 DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 101150109249 lacI gene Proteins 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu zvýšení odolností polya-midů vůči termooxidaci.
Polyamidy, tj. polyme-rizáty laktamů nebo polykondenzáty solí diaminů a dikyselin, se při teplotách nad 100 °C snadno oxidují a ztrácejí pevnost i pružnost. K potlačení termoooiidační degradace se do- polyamidů vpravují stabilizátory velmi rozmanitého složení a mechanismu působení. Nejčastěji se jedná o látky, jež .přerušují autooxidační řetězce, jako například fenoly (například podle US pat. 3 787 355 se do polymeru přidávají vícejaderné fenoly) nebo- aminy (například podle NSR pat. 1 229 291 se deriváty difenylaminu o struktuře ,CH3SC-ONW'řy)’C ,CH3J3
CH& CH-C6HS přidávají do hotového polymeru kaprolaktam'u). Dále se k polyamidům přidávají látky rozkládající hydroperoxidy na produkty, jež už nepůsobí jako iniciátory další oxidace, jako jsou foisíity (např&lad trisnonylfenylíosfit podle US pat. 3 644 280).
Stabilizátory se vpr.avují buď do hotového polymeru, nebo - se přidávají do reakční směsi již před polymerizací. Nejdokonalejšího rozptýlení stabilizátoru- v polyamidu lze dosáhnout tím, že se tento vpraví do- výchozí (polymerizační směsi, čímž -chrání před nežádoucí -oxidací jak monomer, tak i vznikající polymer. Vzhledem k - vysokým teplotám a dlouhým reakčním dobám (například u laurolaktamu až -stovky hodin při 300 cc) však nejsou přidávané antioxidanty vždy dostatečně stabitaí. WcHe toho- hraje při vyšších teplotách velmi významnou roli těkavost stabilizátoru. - Tak při průmyslové výrobě polykaprotaktamu je- při vakuové demonomeraci vystavena tavenina polymeru vakuu při teplotách nad- 250 °C; za toch to podmrnek pak většina nížemolekulárních stabilizátorů vytéká spol'u s monomerem. Kromě toho- mohou některé nepříznivě ovlivňovat polymerační proces. Tak například fenolické antioxidanty silně br.zdí a- ve větším množství dokonce zastavují aniontovou polymerací laktamů.
Četné stabilizátory (antioxidanty) se při styku polyamidu s vodou takže během použwárn polyamidových výrobků například tkanin, klesá koncentrace -stalbiizátoru a tím i odolnost potyamtáu proti působení kysl^u pn vyšších teplotách.
V poslední době se stále více rozšiřuje používání směsí polyamidů připravených z různých laktamů, diaminů a dikyselin, jakož i statistických a blokových kopo-lymerů 'obsahujících rozdílné monmmemí jednotky. Stabilizátor by tedy měl chránit piroti termooxidaci polyamidy a kopolyamidy bez ohledu na -rozdílnost strukturních jednotek. Polyamidy -se sice vyrábějí převážně klasickou hydrolytickou polymerací, avšak některé typy -se mnohem výhodněji připravují kationtovou nebo - aniontovou polymerací. Proto je žádoucí, aby byl -k -dispozici antioxidant, který by bylo možno vpravit do výchozí polymerační směsi, a to- jak pro hydrolytickou, tak i pro- aniontovou a kationtovou polymeraci laktamů, nebo i polykondenzaci diaminů a dikyselin.
Všechny tyto požadavky splňuje navrhovaný způsob zvýšení odolnosti polyamidů vůči termooxidaci, při kterém se do. výchozí polymerační směsi laktamů, případně laktamů nebo' diaminu a dikysoliny, spolu s katalytickými a. regulujícími složkami vpraví antioxldant vyznačený tím, že jde o- směs látek na bázi difenylamLnu o struktuře vyjádřené vzorcem
(I) kde R je a-methylbenzyl, x je nezávisle na y rovno 0 — 3, y j-e nezávisle na x rovno i — 3.
Tento- stabilizátor je tepelně stálý a přetrvává v polyamidu v účinné formě jak během celého polymeračního procesu ať už hydrolytického, - aniontového nebo kationtového, tak i během zpracování polymeru lisostřikem nebo- vytlačováním nebo při extrakci vroucí vodou.
Stabilizátor se přidává v množství 0,02 až 2 hmotnostních procent na polymer, s výhodou 0,1 — 0,4 hmot, procent.
Stabilizátor se přidává ve formě roztoku například v toluenu nebo v roztaveném kaprolaktamu. Stabilizátor se může přidat také tím způsobem, že se ' nanese na/nebo nasorbuje do plniva a pak -se vpraví do polymerační směsi. Stabilizátor se přidává současně s libovolnou složkou polymerační směsi, případně v libovolném pořadí. Při aniontové pólymerizaci se stabilizátor s výhodou přidává před přídavkem iniciátoru, tj. silné zásady.
Přítomnost stabilizátoru ve směsi od začátku polymerizace chrání jak reakční složky, tak i vznikající polyamid před nežádoucí oxidací a tak zlepšuje jeho -kvalitu i re.p-rodukovatelniost výroby. Tento -efekt je obzvláště významný při -aniontové polymerlzaci laktamů. Celkový stabilizační efekt dosažený uvedeným stabilizátorem na bázi difenylaminu je zvyšován jeho- nízkou těkavostí -a dohrou -snášenlivostí s polyamidy.
Výhody navrženého způsobu stabilizace polyamidů vůči termooxidaci jsou doloženy následujícími příklady.
Příklad i
Ve 100 g ε-k-aprolaktamu se při teplotě 90 — 100 °C postupně rozpustí 0,85 g cyklického trimeru fenyllsokyanátu, 0,167 g směsi látek o struktuře I a 0.18 g sodné soli ε-kaprolaktamu. Vzniklá reakční směs- se polymeruje ve vrstvě 0,5 cm při 190 °C po dobu 4 hodin; po· ochlazení se- hoblováním získaly hioblinky o síle 30 — 50 um,- jež byly extrahovány vroucí vodou (3 x 15 minut ve 100 -ml vody/g vzorku) a sušeny 20 hod. při 50 °C/133 Pa. Termooxidační stabilita .polymeru, byla hodnocena a) délkou indukční periody oxidace, tj. doby za kterou polymer v kyslíkové atmosféře spotřebuje méně než 2 mmol Qz/kg polymeru a kdy -se prakticky nemění chemické ani 'fyzikální vlastnosti polymeru a - b) -rychlostí spotřeby kyslíku po- 'indukční .periodě. Indukční perioda oxidace při 180 °C -činila 125 -min, kdežto -u vzorku připraveného za stejných podmínek, ale bez stabilizátoru byla - indukční perioda - pouze 6 min. Rychlost spotřeby kyslíku po indukční .periodě byla u stabilizovaného vzorku 12 mmol/ /kg . h, u nestabilizovaného· 80 -mmol/kg . h.
Přiklad 2
Reakční směs připravená a zpracovaná podle příkladu 1 s tím rozdílem, že bylo použito 0,05 g stabilizátoru obecného vzorce I. Indukční perioda termooxidace extrahovaného vzorku činila 110 minut; bez stabilizátoru byla indukční perioda 6 minut.
Příklad - 3
Reakční -směs připravená a zpracovaná podle příkladu 1 -s- tím rozdílem, že bylo použito 0,50 g stabilizátoru obecného vzorce
I. Indukční perioda -oxidace extrahovaného vzorku činila při 180 °C 240 minut, kdežto u nestabilizovaného vzorku pouze 6 minut.
Příklad 4
V 10 g ε-kaprolaktamu se při teplotě 100 ° Celsia postupně rozpustí 0,085 g -cyklického- trimeru fenylisokyanátu, 0,0167 g stabilizátoru vzorce I a 0,1 - m.l SynhydriduR [tj. 70% toluenového roztoku bis(2-methoxyethoxy j-d dh yd-rohli-nitanu sodného-) a tento roztok -se zahřívá 4 hodiny ve skleněné ampulí -o průměru 15 mm v termos-tatované lázni o - teplotě 190 °C. Neextrahovaný produkt (ve formě hoblinek o síle 30 — 50 μπι) vykazoval indukční periodu oxidace (při 180 °C) 170 minut. Po extrakci vroucí vodou a vysušení (způso
В
S bem uvedeným v příkladu 1) se indukční perioda nezměnila.
Polymer připravený za stejných podmínek za .paužití 4-isopropylamiino-difenylaminu (ve stejné molární koncentraci jako stabilizátor o vzorci I) měl v neextrahovaném stavu indukční periodu 70 minut, ale po extrakci O' vysušení pouze 15 minut.
Polymer připravený bez stabilizátoru měl v neextrahovaném stavu indukční periodu 22 minut a po extrakci a vysušení 4 minuty.
Příklad 5
Ve 20 g ε-kaproilaktamu bylo postupně rozpuštěno 0,10 g hydrochloridu ε-kaprolaktamu a 0,334 g stabilizátoru obecného vzorce I a vzniklý roztok byl zahříván na 230 °C po dobu 140 hodin. Produkt byl zpracován stejně jako v příkladu 1. Při oxidaci při 180 °C spotřeboval 1 g vzorku 0,1 mmol kyslíku za 135 minut, kdežto nestabilizovainý polymer již za 53 minut.
Příklad 6
V 10 g ε-kaprolaktamu bylo při 80 °C rozpuštěno 0,0167 g stabilizátoru obecného vziorce I a 0,05 g vody a vzniklý roztok byl polymerován v zatavené ampuli 20 hodin při 250 °C. Produkt byl zpracován stejně jako v příkladu 1. Indukční perioda oxidace při 180 °C činila 30 minut, kdežto u nestábilizovaného polymeru byla kratší než 2 minuty. Rychlost spotřeby kyslíku po indukční periodě byla u stabilizovaného polymeru 16 mmol/kg. h, zatímco u nestabilizovaného 160 mmol/kg . h.
Příklad 7
V 10 g kapryllaktamu (8-oktanlaktamu) bylo při 80 °C rozpuštěno 0,02 g stabilizátoru obecného vzorce I, 0 065 g vody a vzniklý roztok byl v zatavené ampuli polymerován 20 hodin při 240 °C. Produkt byl zpracován stejně, jako je uvedeno v příkladu 1. Při oxidaci při 180 °C činila indukční perioda 42 minut, kdežto u nestabilizovaného polymeru byla kratší než 2 minuty.
Příklad 8
Reakční směs obsahující 20 g laurolaktamu (12-dodekanlaktamu), 0,07 g stabilizátoru obecného vzorce I a 0,019 g vody byla polymerována v zatavené ampuli 240 hodin při 280 CC. Produkt byl extrahován viarem s benzenem (3 x 10 minut ve 100 ml benzeinu/g vzorku) a vysušen při 133 Pa a 60°C po dobu 50 hodin. Při oxidaci při 170 °C vykazoval produkt indukční periodu 52 minut, kdežto u nestabilizovaného vzorku byla indukční perioda kratší než 2 minuty.
P ř í к 1 a d 9
V zábrusové baňce opatřené destilačním nástavcem a přívodem inertu bylo v proudu argonu (10 ml/min) po dobu 1 hod. při 280 °C zahříváno 20 g hexamethylendiamonium adipátu (АН-soli) a 0,034 g stabilizátoru obecného vzorce I rozpuštěného v 0,05 g toluenu. Po zpracování produktu postupem uvedeným v příkladu 1 činila indukční perioda oxidace při 180 °C 40 minut, kdežto u nestabilizovaného vzorku byla kratší než 2 minuty.
Příklad 10
Roztok 0,06 g vody v 10 g roztaveného ε-kapirOlaktamu se smísí s roztokem 0,019 g stabilizátoru o vzorci I v 1 g ω-laurolaktamu a nakonec se přidá roztok 0,01 g kyseliny stearové v 1 g roztaveného ω-kapiryllaktamu. Vzniklá směs se polymeruje v zatavené ampuli po dobu 20 hodin při 275 °C. Produkt ve formě hoblinek se extrahuje a suší způsobem popsaným v příkladu 1. Indukční perioda oxidace při 170 °C činí 42 minut, kdežto bez stabilizátoru je kratší než 2 minuty.
Příklad 11
V 1000 g roztaveného ε-kapřolaktamu se při teplotě 130 °C rozpustí 7,9 g cyklického trimeru fenylisokyanátu a ve vzniklém roztoku se za stálého míchání přidá 120 g grafitu, na který bylo naneseno 2,2 g stabilizátoru o vzorci I, a nakonec se přidá produkt vzniklý smísením 10 ml Synhydíridu* v 50 g roztaveného ε-kaprolaktamu a vzniklá reakční směs se nalije do kovové válcovité formy Ό průměru 8 cm o síle stěny 4 mm, vyhřívané ve vzdušném termostatu o teplotě 180 °C. Po jedné hodině se termostat ponechá chladnout rychlostí 2 cC/min. a po dosažení teploty 120 °C se polyamidový odlitek vyklopí z formy. Produkt ve formě hoblinek vykazuje při 180 °C indukční periodu oxidace vyšší než 150 minut, kdežto produkt bez stabilizátoru měl indukční periodu 20 minut.
Příklad 12
Do reakční směsi podle příkladu 1 bylo přimícháno 15 g skleněných vláken (délka 5 mm) předem vysušených při 300°C/ /133 Pa. Reakční směs byla polymerována 0,5 hod. při 230 °C ve vrstvě 20 mm. Polymer vykazoval při 180 °C indukční periodu oxidace 120 min., kdežto polymer bez stabilizátoru 5 minut.
Claims (6)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob zvýšení odolnosti polyamidů vůči termooxidaci, při kterém se polymeraci podrobí směs laktamu, případně laktamů, neibo diaminu a dikysellny, spolu s katalytickými a regulujícími složkami a stabilizátorem, vyznačený tím, že stabilizátorem je směs látek na bázi substituovainého ďifenylaminu o struktuře vyjádřené vzorcem I (I) kde R je alfa-methylbenzyl, x je 0 — 3 nezávisle na у а у je 1 — 3 nezávisle na x.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se stabilizátor přidává v množství 0,02 až 2 hmotnostních procent na polymer, s výhodou 0,1 — 0,4 hmot, procent.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se stabilizátor přidává ve formě roztoku, .například v toluenu nebo v roztaveném kaprolaktamu.
- 4. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se stabilizátor nanese a/nebo nasorbuje do plniva a pak se vpraví do polymerační směsi.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačený tím, že se stabilizátor přidává současně s libovolnou složkou poilymerační směsi.
- 6. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačený tím, že se stabilizátor a ostatní složky reakční směsi přidávají v libovolném pořadí, s výhodou se při aniontové polymerizaci přidá stabilizátor před přídavkem iniciátoru, tj. silné zásady.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS517081A CS221575B1 (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation |
| BG5699882A BG43098A1 (en) | 1981-07-03 | 1982-06-15 | Method for increasing resistance of polyamides to thermooxidation |
| SU827772504A SU1418330A1 (ru) | 1981-07-03 | 1982-06-17 | Способ получени стабилизированных полиамидов |
| HU218082A HU186085B (en) | 1981-07-03 | 1982-07-02 | Process for enhancing the resistency of polyamides against thermooxydation |
| RO108046A RO85381B (ro) | 1981-07-03 | 1982-07-02 | Procedeu de obtinere a poliamidelor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS517081A CS221575B1 (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221575B1 true CS221575B1 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=5396079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS517081A CS221575B1 (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG43098A1 (cs) |
| CS (1) | CS221575B1 (cs) |
| HU (1) | HU186085B (cs) |
| RO (1) | RO85381B (cs) |
| SU (1) | SU1418330A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018219303A1 (de) * | 2018-11-12 | 2020-05-14 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | Verzugsoptimiertes Kunststoffpulver |
-
1981
- 1981-07-03 CS CS517081A patent/CS221575B1/cs unknown
-
1982
- 1982-06-15 BG BG5699882A patent/BG43098A1/xx unknown
- 1982-06-17 SU SU827772504A patent/SU1418330A1/ru active
- 1982-07-02 RO RO108046A patent/RO85381B/ro unknown
- 1982-07-02 HU HU218082A patent/HU186085B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO85381A (ro) | 1985-02-25 |
| SU1418330A1 (ru) | 1988-08-23 |
| HU186085B (en) | 1985-05-28 |
| RO85381B (ro) | 1985-02-28 |
| BG43098A1 (en) | 1988-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU432725A3 (ru) | СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ ПРОТИВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ1Известен способ ста^илиз-ации полиам:идов против термоокислительной деструкции путем введени в них стабилизирующей смеси из двух компонентов: гипофосфнта металла, вз того в количестве от 0,0004—0,0014 до 0,1 — 0,35 вес. %, и фосфината, вз того в количестве 0,0002—0,04 вес. % •Однако использование указанного стабилизирующего состава не обеспечивает достаточно эффективной стабилизации полиамидов.С целью повыщени эффективности стабилизации полиамидов предлагаетс в качестве стабилизатора использовать синергическую смесь, содержащую гипофосфит металла переменной валентности или 1а, Па или Пб- Групп периодической системы Менделеева, вз тый в количестве 0,01—0,25% от веса полиамида и фенольное соединение, вз тое в количестве 0,01—^5% от веса полиамида, обшей формулы I или II10•CH2-N-C--B (ШН J2где R* и R2 — НИЗШИЙ алкил с 1—6 атомами углерода, А — группа, состо ща из-^Н-СНоХ^^ у CH^-NH-,15-N-(c^H,Н,)-?-и01 CHg-CHj-C--А (I)2или-Ж'ЧN-,\/'20 m — число от 2 до 8, предпочтительно 2—6, В — алкилен с 1 —10 атомами углерода или•^С2Н4S^С2Н4—.Примерами низших алкильных групп R*^ и R2 вл ютс метил-, этил-, пропил-, изопро- 25 ПИЛ-, грег-бутил-, пентил- н гексил-, предпочтительно метил- и разветвлешные алкильные Группы, как третичный бутил и изопропил. | |
| EP0835276B1 (en) | High-molecular polyamide | |
| US8501900B2 (en) | Nylon resins and process | |
| AU719521B2 (en) | Continuous process for activated anionic lactam polymerization | |
| EP0786484B1 (de) | Flüssiges System für die anionische Lactampolymerisation | |
| KR20160083649A (ko) | 음이온 중합반응을 통한 폴리아미드 제조 방법 | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| US3519595A (en) | Stabilized polyamides | |
| CS221575B1 (en) | Method of increasing the resistance of polyamides in respect of the thermooxidation | |
| US3925306A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| CN107109053B (zh) | 聚酰胺的稳定化 | |
| US3840500A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyamides | |
| KR102287645B1 (ko) | 실리카계 촉매를 이용한 배위-음이온 개환 중합에 의한 폴리아마이드의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 | |
| KR20210047903A (ko) | 낮은 카프로락탐 농도 및 특정 상대 점도를 갖는 폴리아미드를 제조하기 위한 방법 및 제형 | |
| US3553161A (en) | Polyamides stabilized against degradation with copper salts and phosphine halides | |
| US3567696A (en) | Storable polyamide-forming compositions and process for the production of polyamides | |
| US3923735A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| US3935161A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| US3558553A (en) | Polyamide stabilization with copper,mercaptobenzothiazole and halide compounds | |
| US3294735A (en) | Stabilized polyamides containing a copper compound having a halogen atom directly linked to the aromatic nucleus | |
| JP2001081189A (ja) | ナイロン６又はその共重合体 | |
| US3660522A (en) | Modified high molecular weight polyamides with high affinity for acid dyes | |
| JPH0655812B2 (ja) | ポリアミド分子量調節剤 | |
| US3350364A (en) | Polymerization of lactams using an nu-acyl unsaturated heterocyclic compound as a promoter | |
| US4108828A (en) | Polylactam composition containing hexaorgano distannane |