CS221280B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS221280B2
CS221280B2 CS807549A CS754980A CS221280B2 CS 221280 B2 CS221280 B2 CS 221280B2 CS 807549 A CS807549 A CS 807549A CS 754980 A CS754980 A CS 754980A CS 221280 B2 CS221280 B2 CS 221280B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
post
formula
radical
compounds
hydrogen
Prior art date
Application number
CS807549A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Samblebe
Helmut Baltruschat
Horst Schnurbusch
Gunter Hasser
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of CS221280B2 publication Critical patent/CS221280B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/18—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/06—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C335/08—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/14—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Vynález se týká herhchního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty močoviny s cykh^ými substitoenty. Dále · se vynález týká způsobu výroby těchto nových herbicidně účinných deňv^ tů močoviny s cyklickými substituenty.
Ze stavu techniky jsou již známé cykloalkylděriváty močoviny a thiomočoviny obecného vzorce
s kruhy obsahujícími 5 až 8 atomů uhlíku, v němž
R, R1, R2 neho/a R3 znamenají vodík nebo alkylovou skupinu, nebo
R1 R2 nebo/a R3 znamenají cykloalkylovou skupinu, · nebo alkenylovou skupinu nebo arylovou skupinu a
X · znamená · kyslík nebo síru a
R2 a R3 mohou být také částmi společného kruhu, a . to jako sloučeniny s herbicidní účinností.
Známé · jsou také deriváty močovin odpovídající struktury, které mohou obsahovat na cyklohexylovém kruhu až · tři methylové skupiny, které nejsou vzájemně v sousedních polohách.
Tak je napřMad výrotia močovin obecně známým postupem z dimethylcyklohexylaminů (2,6-, 2,4-, 3,5-, 2,5-dirnethylcyklohexylaminů) uvedena v americkém patentním spisu 3 347 658. Pro· přípravu N,N‘ · symetricky alifatickými , zbytky disubstituovaných allofanylchloridů, které skýtají tepelným rozkladem za odštěpení' chlorovodíku příslušné isokyanáty, se používá ^№-б1(2,4,64гппеhylcy^ohexy^močovrny (viz americké pa tentní spisy č. 3 275 669 a 3 337 621).
Účinky shora uvedených cykloalkylmočovín jsou však jak v případě použití totálních herticidů tak i v pnpadě použití jako herbicidů aphhovaných preemergent^ě, jakož i pro důležité kulturní rostliny také při post emergentní aplikaci, stále ještě neuspokojící vzhtodem k tom^ že jejich herbicidní . účinek je příliš nízký a proti určitým· velmi rozšířeným travnatym plevelům nedostatečně s^ekUvn^ protoč s vyššími aplikovanými množstvími jejich fytotoxicíta rychle vzrůstá.
Podle amerických patentních spisů čís.
671 637 a 3 686 303 jsou popsány sloučeniny obecného vzorce
které jsou vhodné jako repelenty.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že určité, dosud neznámé třikrát a vícekrát substituované cykloalkylmočoviny, zejména takové, které obsahují na cykloalkylovém zbytku také geminální substituenty, dále také močoviny s heterocyklickými členy v kruhu, které jsou substituovány shora uvedeným způsobem, vykazují oproti známým srovnatelným derivátům močoviny výrazně zlepšený heřbicidní účinek.
Předmětem předloženého vynálezu je berbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
R2
Z
R—NRl—C—N (Г),
X R3 v němž
R znamená skupinu
Hbc CH3
X znamená kyslík nebo · síru a
Ri znamená vodík nebo methylovou skupinu,
R2 a R3 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a- znamenají vodík, methylovou, skupinu, methoxyskupinu nebo fenylovou skupinu.
Z nových sloučenin obecného vzorce , I jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých ze zbytků Ri, R2 a R3 znamená jeden vodík a zbývající mají shora definovaný význam.
Nové cyklické deriváty močoviny a thiomočoviny shora uvedeného· obecného vzorce I · mají výrazně lepší heřbicidní vlastnosti, než dosud používané deriváty močoviny. Zejména tehdy, když se provádí preemergentní nebo postemergentní ošetření, mají tyto sloučeniny vynikající účinek na potírané plevele, přičemž nejsou fytotoxické vůči kulturním rostlinám.
Vynález se tudíž týká také použití derivátů močovin s cyklickými substituenty obecného vzorce I jako herbicidů.
Sloučeniny obecného vzorce I se podle vynálezu připravují reakcí sloučenin obecného vzorce
R — A se sloučeninami obecného vzorce
R2 \ N—B ,
R3 přičemž
A znamená skupinu NCO nebo NOS a
B znamená vodík, nebo
A znamená skupinu —NRi a
B znamená skupinu COC1 nebo CSC1, a
R, Ri, R2 a R3 mají význam uvedený pod obecným vzorcem I.
Výrobu nových sloučenin obecného vzorce I lze blíže ilustrovat například:
la] reakcemi sloučenin obecného vzorce III se sloučeninami obecného· vzorce II:
R2 RiR2
R—NCX 4- HN --- R—N—C—N
X, 1 X, X R3
(II) (III·) (I)
přičemž
R, X, R2 a R3 mají významy'uvedené pod vzorcem I, zbytek R neobsahuje hydroxylovou skupinu, a
Ri · znamená vždy vodík, nebo
R2 / lb) reakcemi sloučenin obecného vzorce IV se sloučeninami obecného vzorce V
RiRi
I, I
R—NH + XCN—R2 —> R—N—C
X H (IV) (V)(I‘) přičemž v , těchto vzorcích R, , X a R2 a Ri mají významy uvedené pod vzorcem I (symbol R3 znamená tedy při těchto reakcích vždy vodík).
Výchozí látky vzorců II až V jsou pouze zčásti známé z literatury a popřípadě se dají vyrábět o sobě známými metodami.
Při reakci, která vede к no-vým močovinám vzorce I se pracuje v inertních rozpouštědlech, jako je aceton, ether, dioxan, benzin, benzen, toluen, xylen a chlorované alifatické nebo aromatické uhlovodíky, při teplotách od 0 °C do teploty varu reakční směsi, výhodně při teplotách mezi 20 a 160 stupních Celsia popřípadě za přídavku terciárních alkylaminů nebo solí kovů, jako například výhodně dibutylcíndilaurátu (DBTL), aluminium- nebo zinek-alkyl/alkoxy nebo/a -halogenderivátů.
Jestliže se pro tuto reakci používá reakční složka vzorce III nebo IV, která obsahuje hydroxylovou skupinu nebo skupinu obsahující hydroxylovou skupinu, pak se nejlépe přikape isokyanát rozpuštěný v inertním rozpouštědle za stálého míchání do předlozískají dále například:
Nové sloučeniny obecného vzorce I se získají dále například
2a) reakcí karbamoylchloridů obecného vzorce VI s primárními nebo sekundárními aminy vzorce VII v ekvivalentním množství nebo s nadbytkem za bazických podmínek:
R1R | /báze
R—N—C—Cl + NH >
II\
XR3 (VI)(VII)
R1R2
I/
----> R—N—C—N+ HC1
II\
X R3 (I) nebo
2b) reakcí karbamoylchloridů obecného vzorce VIII s primárními nebo sekundárními aminy obecného vzorce IX v ekvivalentním množství nebo v nadbytku za bazických podmínek:
V případě způsobu výroby podle postupu 2b] mají symboly R, R1, R2 a R3 význam uvedený pod obecným vzorcem I, avšak ani zde nesmí R2 ani R3 znamenat vodík.
Výchozí látky vzorců VI až IX jsou zčásti známé z literatury, popřípadě se vyrábějí o sobě známými metodami. Při jejich reakci, která vede к novým močovinám odpovídajícím vzorci I, se pracuje v inertních rozpouštědlech, jako v ketonech, etheru, dioxanu, benzinu, benzenu, toluenu, xylenu a chlorovaných alifatických nebo aromatických uhlovodících při teplotách ed 0 °C až do teploty varu reakční směsi, výhodně při teplotách mezi 70 °C a 220 °C v přítomnosti bází vázajících chlorovodík, například terciárních aminů jako pyridinu nebo triethylaminu nebo uhličitanu draselného v bezvodém prostředí. Po ukončení reakce se vzniklá sůl promyje vodou, potom znovu vodným alkalickým roztokem až do neutrální reakce, roztok se vysuší a zahustí se, přičemž se často vyloučí vzniklá močovina již v pevných krystalech.
Speciální zástupci takto získaných sloučenin se mohou dalšími známými reakcemi převést na jiné sloučeniny obecného vzorce I, například zmýdelněním, tvorbou solí, esterifikací, reesterifikací, alkylací, alkylací nebo alkoxylací, ve většině případů je však jednodušší připravit předem reakční složky nutné pro vznik močoviny postupy la) a b), jakož i 2a) ab) tak, aby svou strukturou odpovídaly požadované sloučenině obecného vzorce I.
Typické příklady sloučenin podle vynálezu, které odpovídají uvedenému vzorci I, jsou uvedeny v následující tabulce 1:
Tabulka 1 příklad číslo vzorec
R2Ri \ |báze
N—C—C14-HN—R----μ. (I) /II
R3O (VIII)(IX)
V případě způsobu výroby podle postupu 2a) mají symboly R, R1, X, R2 a R3 význam uvedený pod vzorcem I, avšak R1 nesmí znamenat vodík a substituent R nesmí obsahovat hydroxylovou skupinu.
vzorec příklad číslo příklad číslo vzorec
NH-C-NH-CH*
II 3
S
V další části se vynález blíže objasňuje příklady representativními pro výrobu sloučenin shora uvedeného o-becného vzorce I.
Příklad 1
N- (3,3,5-trimethylcyklohexyl Jmočovina
0,5 mol 3,3,5-trimethylcykíohexylaminu se rozpustí ve 240 ml ledové kyseliny octové a 100 ml vody při teplotě 40 °C. К tomuto roztoku se přidá roztok 1 mol natriumkyanátu ve 100 ml vody při teplotě 40 °C. Asi 1/10 tohoto roztoku se přikape pomalu za míchání až dojde ke vzniku bílé krystalické sraženiny, zbytek se potom přidá velmi rychle při intenzívním míchání. Při reakci vystoupí teplota asi na 55 °C. Vyloučená kaše se míchá ještě Ϋ4 hodiny a potom se ponechá 2 až 3 hodiny stát při teplotě místnosti, zředí se vodou, ochladí se na 0 °C a zfiltruje se, promyje vodou a vysuší se.
Výtěžek: 84,5 g bílého krystalického prášku (92 % teorie).
Po překrystalování z vodného acetonu se získá velmi čistý produkt.
Analýza:
vypočteno:
C: 65,23 %, H: 10,86 %, N: 15,2 %;
C: 65,3 %, H: 10,7 o/o, N: 15,2 %.
. Teplota tání: 182 až 184 °C.
Příklad 2
N-(3,3,5-trimethylcyklohexyl)-N‘,N‘-dimethylmočovina
CH3
NH-C-N ll o
0,25 mol 41,7 g 3,3,5-trimethylcyklohexylisokyanátu se rozpustí v 50 ml benzenu a tento roztok se přidá к roztoku 0,25 mol
10,2 g dimethylaminu ve 100 ml benzenu za energického míchání. Reakční směs se potom zahřívá 1 hodinu к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční roztok promyje 2N vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny, 2N vodným roztokem hydroxidu sodného a vodou v uvedeném pořadí a organická fáze se vysuší síranem sodným. Odpařením rozpouštědla se roztok zahustí až к získání krystalů, které se překrystalují z n-hexanu za účelem získání titulní močoviny ve formě krystalů.
Výtěžek: 51,2 g (98,7 % teorie).
Analýza:
vypočteno:
C: 67,94 %, H: 11,31 %, N: 13,21 %;
П д]р ΤΟΤΊ η·
С: 67,4 %, Η: 11,5 %, Ν: 13,4 %.
Teplota tání: 85 až 87 °C.
Příklad 3
N- (3,3,5-trimethylcyklohexyl) -N‘-methoxymočovina
Roztok 0,25 mol a 8,3 g hydroxylaminu v 50 ml benzenu se přidá k roztoku 0,25 mol A A 41,7 g 3,3,5-trimethylcyklohexylisokyanátu v 50 ml benzenu. Směs se dobře míchá a přes noc se ponechá stát. Vyloučené krystaly se odfiltrují a promyjí se n-hexanem za účelem' získání N-3,3,5-trimethylcyklohet xyl) N‘thydroxymočoviny.
Výtěžek: 49,6 g (99,2'% teorie).
K 0,2 mol a 40 g tohoto derivátu močoviny se přidá roztok 54 g methoxidu sodného· ve 100 ml methanolu. Směs se homogenizuje· mícháním a přidá se k ní 0,2 mol δ 28,4 g metyljodidu, načež se zahřívá · 2 hodiny pód zpětným chladičem. 'Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se extrahuje benzenem po přidání vody. Roztok v benzenu se vysuší · síranem sodným a za účelem získání krystalů se zahustí. Získané krystaly se překrystalují ze směsi n-hexanu a benzenu, přičemž se . získá titulní sloučenina.
Výtěžek: 41,8 g (97,6 % teorie).
Analýza: vypočteno:
C: 61,69 %, H: 10,27 %, N: 13,08 %;
naleze no:
C: 62 Oo, H: 9,9 %, N: 13,08 %.
Teplota tání: 114 až 117 °C.
Příklad 4
N- (3,3,5-trirnethylcyklohexyl) -N-methyltN‘,N‘tdimethylmočovina
K roztoku 0,5 mol a 77,6 g N-methyl-3,3,5-trimethylcyklohexylaminu ve 100 ml benzenu se přidá roztok 0,25 mol a 26,9 g Ν,Ν-dimethylkarbamoylchloridu, rozpuštěný ve 100 ml benzenu. Teplota směsi vystupí při reakci z teploty místnosti na 80 °C a udržuje se 1 hodinu na 80 °C. Amínhydrochlorid se potom vytřepává vodou, benzenový roztok se oddělí, vysuší se síranem· sodným · · a zahustí se. Z koncentrovaného roztoku se vyloučí bílá krystalická sraženina.
Výtěžek titulní sloučeniy: 53,6 g (94,8 % teorie').
Analýza:
vypočteno:
C: 69,04 Oo, H: 11,5 Oo, N: 12,39 %; nalezeno:
C: · 69,4 · Oo, H: 11,2 %, · N: 12,2 %.: :
Teplota tání: 79 až 82 °C.
K vodné fázi, ve které je rozpuštěn aminhydrochlorid, se za účelem získání · aminu přidá ekvivalentní množství vodného · roztoku hydroxidu sodného, a uvolněný amin se několikrát extrahuje benzenem. Po trakční destilaci se získá nazpět v téměř kvantitativním výtěžku amin, který slouží k vázání kyseliny.
Příklad 5
N- (2,4^-МтеШу^ук ) -N‘-fenylthiomočovina
Roztok 0,2 mol й 25,4 g cyklopentylaminu v 50 ml xylenu se přidá k roztoku 0,2 mol $ 27 g fenylisothiokyanátu v 50 ml xylenu a na špiěce š^chtte se přidá dibutylcíndilaurát . jako katalyzátor. Směs se nechá vařit 6 hod. · pod zpětným chladičem, načež se reakční roztok promyje 2N vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny, 2N vodným roztokem hydroxidu sodného a vodou v uvedeném pořadí a organická fáze se vysuší síranem sodným. Následujícím odpařením rozpouštědla se z koncentrovaného roztoku vyloučí krystalická sraženina, která se odfiltruje a překrystaluje se ze směsi benzenu a n-hexanu.
Výtěžek: 49,4 g (94,2 % teorie).
Analýza:
vypočteno:
C: 68,69 %, H: 8,39 0/0, N: 10,68 o/o,
S: 12,24 %;
C: 69,01 H: 8,7 %, · N: 10,3 %,
S: 12,1 %.
Teplota tání: 149 až 153 °C.
Příklad 6
N- (l,3,3ttrimethylt5thydroxycyklohexyl) methyltN^N^dimethytthiomc^ovina
CH4 3
---л
К roztoku 0,5 mol · 85,5 g 1-aminomethyl· t3-hydroxy-l,5,5-trimethylcyklohexanu ve 150 mililitrech toluenu se přikape roztok 0,25 mol · 30,9 g chloridu N^-dimeth^thiokart bamové kyseliny ve 100 ml toluenu, přičemž reakční teplota vystoupí na 80 °C. Reakční směs se ponechá vařit pod zpětným chladičem 1Х/г hodiny. Amin použitý v nadbytku k vázání kyseliny se formou hydrochloridu extrahuje vodou a odděleně se získá zpět, organická fáze se vysuší a zahustí se až do krystalizace titulního derivátu močoviny.
Výtěžek: 62,1 g (96,2 % teorie).
Analýza:
vypočteno:
C: 60,46 %, H: 10,07 <% N 10,85 %, S: 12,43 °/o; nalezeno:
C: 61 °/o, H: 10,3 %, N: 10,7 %,
S: 12,8 %.
Teplota tání: 130 až 134 °C.
Dále bylo zjištěno, že určité deriváty močoviny se strukturou, ve které je přítomen alespoň jeden alicykllcký zbytek s nejméně třemi substituenty — z nichž jsou výhodně dva v geminální poloze — lze používat zejména jako selektivní prostředky k potírání plevelů. Struktura derivátů močovin podle vynálezu je nová a jasně se liší od známých derivátů močoviny, které se používají jako prostředky k potírání plevelů.
Sloučeniny obecného vzorce I mají vynikající vysokou selektivitu, kromě jiného v ozimé pšenici, v ozimých obilovinách, žitu, jarním ječmenu a jarní pšenici. Tak jsou tyto sloučeniny velmi dobře · účinné kromě jiného proti psárce polní (Alopecurus myosuroides), chundelce metlici (Apera spica-venti), ptačinci žabinci (Stellaria media) a rmenu (Anthemis spec.).
Snášitelnost kulturními rostlinami v jarních obilovinách (oves, jarní ječmen, jarní pšenice atd.) je lepší než snášitelnost všech srovnávacích prostředků. Právě u jarního ječmene a ovsa chybí účinné půdní herbicidy s účinkem vůči psárce polní (Alopecurus myosuroides) a především vůči chundelce metlici (Apera spica-venti). Tento úkol je vynikajícím způsobem vyřešen sloučeninami podle vynálezu. U ozimé pšenice a u ozimého ječmene je vhodná preemergentní (pre tak i postemergentní aplikace (post).
Při postemergentní aplikaci je navíc výhodné, že tuto aplikaci lze provádět v kombinaci s dalšími herbicidy (například s fenoxymastnými kyselinami, triaziny).
Se zřetelem na vztah struktura/aktivita sloučenin podle vynálezu je pro selektivní herbicidní aktivitu podstatný zcela nasycený a vysoce substituovaný kruhový systém. Zbytek R3 v obecném vzorci I má značnou úlohu co do aktivity, zejména tehdy, jestliže dva zbytky jsou v geminální poloze. Nahradí-li se jeden geminální zbytek — při nižší substituci, například při trisubstituci — atomem vodíku, pak se aktivita výrazně sníží.
Kromě toho se vyznačují sloučeniny podle vynálezu schopností regulovat růst, která se projevuje v prodloužení doby zrání obilovin. V důsledku prodlouženého ukládání asimilátu do uzrávacího zrna dochází kromě jiného k vyššímu obsahu bílkovin v obilném zrnu. Podstatný význam pro účinnost sloučenin obecného vzorce I má prostorové uspořádání (molecular bulklness) molekuly.
Tak dochází zcela překvapivě k tomuto efektu, který se projevuje schopností regulovat růst, zvláště silně u sloučenin, ve kterých je na cyklohexylovém zbytku uspořádání trans, a které odpovídají obecnému vzorci I.
H
[trans (eq, ax)]
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, které vykazují při preemergentní a postemergentní aplikaci dobrou herbicidní účinnost proti řadě důležitých travnatých plevelů, jsou na straně druhé i ve vysokých dávkách dobře snášeny dvojděložnými kulturními rostlinami a různými druhy obilovin. Tyto sloučeniny se vynikajícím způsobem hodí jako antidota jedovatých herbicidních prostředků a jako složky ve směsi se známými a významnými herbicidy ze skupiny triazinů, močovin a fenoxymastných kyselin a jsou výtečně použitelné k výrobě herbicidů se širokým spektrem účinnosti se synerglckým účinkem.
Velká výhoda sloučenin podle . vynálezu vedle jejich překvapivě mimořádných účinků a oblastí aplikace spočívá dále v tom, že vůbec neobsahují halogen a obtížně odbouratelné skupiny, které vedou k problé[ trans (ax, eq) ] mům souvisejícím se zbytky těchto látek v půdě nebo rostlině.
V důsledku snášitelnosti kulturními rostlinami, rychlého účinku, s tím spojeného rychlého odbourávání účinných · látek uvedeného obecného vzorce I a toho, že se nevyskytují problémy se zbytky těchto látek v půdě nebo v kulturní rostlině, není nutno mít · žádné pochybnosti ani z hlediska ekologického.
Účinné látky obecného vzorce I mohou být obsaženy v prostředcích v množství od 2 do 95 % hmotnostních vedle dalších složek herbicidních prostředků a mohou se používat ve formě různých přípravků.
Tak se mohou účinné látky převádět na obvyklé přípravky, jako jsou například roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné práš221280 ky, granuláty, aerosoly, suspenzní' nebo emulzní koncentráty prášky pro mořem osiva, účinné látky impregnované pnrodntai a syntetickými téttami jataž i jemné tapsté v polymerních téttach a o^lovatf hmoty pro osivo.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například snesením účinné látky s plnidly tedy s kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými tóftamt popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno· jako pomocná rozpouštědla používat napřík]iad také organická rozpouštědla.
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované aWaticta uhtovo^y jako chlorbenezeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako· aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako ^methyformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku ptynn^ napřftlad aerosolové ^^ela^y jako hategenované uWovodíky jakož i bu tan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamene moučky, jako kaoliny, alu^^, mastek, křída, tasme^ a^tapulgit^, montmorillonit nebo křemelina a syntetické kamenné moučlcy, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kyslteník hlinitý a křemi čltany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů pncházejí v úvahu drcené a frataténované pHrodní kamenné matertély jako vápenec, mramoy pemza, sepiolit a dotem^ jak°ž i syntetmta granuláty z ^manických a organických mouček a granuláty z organickéto matenou, jako z skořápek kokosových ořechů kukuřičných palic a tabákových stonků. Jata emulgátory nebo/a zpěňovací mnidla přicházejí v úvahu neionogenní a Miomcta emulgátory jata polyoxyethylenestery mastných tysel^ po lyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglytaleth.er, ^kysulfo náty alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bíltatfn a jata dispergátory například hgnrn, sulfttové odpadní louhy a methylce lulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako tarbox^ethycelulóz^ přírodní a syntetické práštavé, zrnité nebo latexovité polymery, jako· arabskou gumu, polyvlnylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat' tanH, jata anorganicta pigmenty, na^P klad kysličník želez^tý, kysličník útérnmty a ferrokyanidovou modř a orgamcta barvivý jata alizarinová barviva a tavová azo-ftalr)cyaninrvá barvka, jakož i stopové prvky, naj^íktad sob železa, manganu, taru, měd^ kobaltu, motybdenu a zmta.
Krnmentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostním^ s výhodou mezi 0,5 a 90 · % hmotnrstmm1, účinné kitty.
Aplikace účiných látek podle vynálezu se provádí formou jejtéh prostředků obvyklých na trhu nebo/a ve formě aplikačních pnpravků, které byly připraveny z těchto koncentrovaných prostředků.
Obsah účinné látky v aplikačních formách které se pnpravují z prostředků ob vyklých na trhu, se může mě^it v širokých mezích. Koncentrace účmné tétéy v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 do 10 °/o hmotnostních. Aplikace se provádí způsobem přizpůsobeným té taeré aplikační formě.
Vynález blíže objasňují následující příklady: zpracování účinných látek pro ^atactau aplikaci a výsledky dosažené při biologických testech:
Ve vodě snadno dispergovatelný smáčitelný prášek se získá tím, že se mísí dílů účinné látky, dílů vysocedisperzní kyseliny křemičité, díly emulgátoru, který sestává z anionických a neionogenních tensidů, díly polyfosfátu jako smáčedla a dispergátoru a jako komplexotvorného činidla, a získaná směs se rozemele na vhodném mlýnu.
Tento prostředek · se potom před aplikací disperguje ve vodě na odpovídající upotřebitelnou koncentraci a používá se jako smámtétéý prášek.
Herbicidní účinky při aplikaci účinných látek:
i
Příklad 1 i £»
i. # Ve sklenku se na dále uvedené rostliny preemergentaé (pre] aplikují na povrch pů dy před Mmernm semen a postemergentně (post] . postntam na povrch listů a to и dvojděložných rosthn ve st-adrn 1. listé a u jednoděložných rostlin ve stadrn 3. Иstů, sloučeniny . uvedené v následující tabutée 1 jakožto přfclady složenin podle vynálezu v množství 4 kg účinné látky na 1 h^ vztaženo na mstou látku suspendovaném v 1200 htrech vody/ha.
Tři týdny po ošetření se hodnotí účinek přípravků. V tabulce znamená hodnocení číslem 1 plný ú&nek tj. zniišem hod221280 nocení číslem 5 znamená žádný účinek, tj. rostliny jsou stejné jako· rostliny neošetřené.
Tabulka 2 uvádí výsledky pro srovnávací prostředky.
Tabulka 1 prostředky podle vynálezu rajské hodíce oves jablíčko ore post pre post pre oves hluchý psárka polní post pre post pre post
1- (3,3,5-trimethylcyklohexyr)-3,3-dimethylmočovina (cis-forma) 11 1
1- (3,3,5-trimethylcyklohexyl)-3,3-dimethylmočovma 11 1 (trans-forma)
1- ( thylc yk lohe xyl) -3,3-dim'ethylthiomočovina 11 1 (cis-forma)
Výsledky za použití sloučenin podle vynálezu vykazují 3 týdny po ošetření na dobrý účinek při preemergentmm jakož i postemergentním ošetření u testovaných dvojdě-
1 2,5 4 2 3,5 1 1
12 2 1 1,5 1 1
1 2 3 ' 2 2 1 1
ložných rostlin. Cis-forma shora uvedené
sloučeniny je při postemergentní aplikaci
dobře sná§ena ovsem.
Tabulka 2 srovnávací prostředek rajské hořčice oves oves hluchý psárka polní jablíčko pre pos pre post pre post pre post pre post l-cyklohexyl^^-dimethylmočovina1
1- [ 3 c h lo r-4 - те Шу Ие nyd) -3,3-dimethylmočovina1 (Dicuran]
1111 11 1
2 . 1 11 1
Botanici názvy pourivaných rostlrn:
rajské jablíčko hořčice oves oves hluchý psárka polní
Solanum lycopersicum
Sinapsis alba
Avena sativa
Avena fatua
Alopecurus myosuroides
Příklad 2 a postemergentní (post) aplikaci na uvedených různých rostlmách testují sloučeniny podle vynálezu uvedené v následujících tabulkách 3 a 4 v aplikovaném množství 4, · 3, 2 a 1 kg účinné látky/ha, vztaženo· na čistou účinnou Ut^ suspendovanou v 1200 litrech vody na 1 ha.
Tabulky 5 a 6 obsahu jí výsledky pro srovnávací prostředky.
Legenda: jinak jako v tabulce 1.
Ve skleníku se při preemergentní (pre)
Tabulka 3 herbicidní účinek testované rostliny l-(3,3,5-trimethylcyklohexyl)-3,3-dimethylmočoviny, cis-forma aplikované množství v kg účinné látky na 1 ha
3 4
hořčice pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
rajské jablíčko pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ježatka kuří noha pre 2 2 1 1
post 4 2 1 1
oves pre 5 3 2,5 2,5
post 5 3 1,5 1
oves hluchý pre 2 1 1 1
post 3,5 2 1 1
psárka polní pre 2 1 1 1
post 1 1 1 1
ptačinec žabinec pre 2 1 1 1
post 2 1,5 1 1
chrpa modrák pre 4 2,5 1 1
post 4 4 2 1
rmen pre 1 1 1 1
post 1,5 1 1 1
merlík bílý pre 1 1 1 1
post 3 1 1 1
chundelka metlice pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
jarní ječmen pre 4 4 3 1,5
post 3 3 3 2,5
jarní pšenice pre 4,5 4 3 1,5
post 3 2 1,5 1
sója pre 4,5 4,5 3 2,5
post — — — —
bavlník pre 3 3 3 3
post 5 5 4,5 4
Tabulka 4 herbicidní účinek testované rostliny 1- (3,3,5-trimethy lcyklohexyl) -3,3-dimethylinočoviny, trans-forma aplikované množství v kg účinné látky na 1 ha
3 4
hořčice pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
rajské jablíčko pre 1 1 i· 1
post 1 1 1- 1
ježatka kuří noha pre 2 1 1 1
post 3 2 1 1
oves pre 2 2 2,5 1
post 2 2 2 1
oves hluchý pre 1 1 1 1
post 1,5 1 1 1
psárka polní pře 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ptačinec žabinec pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
chrpa modrák pre 3 1 1 1
post 3 3 2 1
rmen pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
merlík bílý pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
testované rostliny herbicidní účinek l-(3,3,5-triinet-tiylcyklohexyl)-3,3-climetliylmoč:oviny, trans-forma aplikované množství v kg účinné látky na 1 ha
3 4
chundelka metlice pre 1 1 1 1
. .. , g^iPOSt 1 1 1 1
jarní ječmen pre 4 4 3 1
post 3 3 3 1
jarní pšenice pre 4 4 2 1,5
5' post 3 3 1 1
sója pre 4,5 4 3,5 3,5
post — — — —
bavlník pre 2 2 1 1
post 4 4 4 2
Sloučeniny podle vynálezu jsou v nižších dávkách výtečně snášeny jarními obilovi-
námi (jarní ječmen, testované rostliny jarní pšenice, oves). Tabulka 5 — srovnávací prostředky — herbicidní účinek l-cyklohexyl-3,3-dimethylmočoviny 1 ha 4
aplikované množství i ' 1 v kg účinné látky na
2 3
hořčice pře 1 1 1 1
post 1 1 1 1
rajské jablíčko pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ježatka kuří noha pre 2 2 1 1
post 4 4 1 1
oves pre 2 1 1 1
post 3 3 1,5 1
oves hluchý pre 2 1 1 1
post 2 1 1 1
psárka polní pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ptačinec žabinec pre 2 1 1 1
post 2 1,5 1 1
chrpa modrák pre 4 2 1 1 - . .
post 3 3 2 1
rmen pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
merlík bílý pre 1....... 1 1 1
post 1 1 1 1
chundelka metlice pre 1 1 1 1
* - i' post 1 1 1 1
jarní ječmen pre 2,5 2,5 2 1
;; '.' / post 4 4 3 1
jarní pšenice pre 2 2,5 1,5 1,5
post 4 3 1 1
sója pre 5 4,5 3,5 3,5
post — — — —
bavlník pre 2,5 1 1 1
post 4 1 1 1
Tabulka 6 srovnávací prostředek herbicidní účinek
1- (3-chl'Or-4-methylfenyI )-3,3-dimethylmoč oviny testované rostliny
Dicuran
aplikované množství v kg účinné látky na 1 ha
1 2 3 4
hořčice pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
rajské jablíčko pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ježatka kuří noha pře 1,5 1 1 1
post 2 1 1
oves pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
oves hluchý pre 2,5 1 1 1
post 1,5 1 1 1
psárka polní pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
ptačinec žabinec pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
chrpa modrák pre 2,5 1 1 1
post 3 1 1 1
rmen pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
merlík bílý pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
chundelka metlice ! pre 1 1 1 1
post 1 1 1 1
jarní ječmen pre 1,5 1 1 1
post 1,5 1 1 1
jarní pšenice pre 2 1,5 1 1
post 2 1 1 1
sója pre 2 1 1 1
post — — — —
bavlník pře 3 3 2 1
post 3 2 1 1
Botanické názvy použitých rostlin: chrpa modrák Centaurea cyanus
rmen Anthemis spec.
hořčice Sinapsis alba merlík bílý Chenopodium album
rajské jablíčko Solanum lycopersicum chundelka metlice Apera spica-venti
ježatka kuří noha Echinochloa crus-galli ječmen Hordeum vulgare
oves Avena sativa pšenice Triticum aestivum
oves hluchý Avena fatua sója Sója hispida
psárka polní Alopecurus myosuroídes bavlník Gossypium hirsutum
ptačinec žabinec Stellaria media

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce I
    R2
    Z
    R—NR1—C—N (Ij, v němž
    R znamená skupinu du 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeniny obecného vzorce
    R —A v němž
    X znamená kyslík nebo síru a
    R1 znamená vodík nebo methylovou skupinu,
    R2 a R3 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo fenylovou skupinu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce I, v němž alespoň dva substituenty na kruhu ve zbytku R jsou v poloze trans, a R, X, R1, R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce I, v němž R znamená 3,3,5-trimethylcyklohexylový zbytek а X, R1, R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1.
  4. 4. Způsob výroby účinné složky podle bo- působí sloučeninami obecného vzorce
    R2 \ N—В , přičemž buď
    A znamená skupinu NCO nebo NCS a
    В znamená vodík, nebo
    A znamená skupinu —NR1 a
    В znamená skupinu COC1 nebo CSC1, a
    R, R1, R2 a R3 mají význam uvedený pod obecným vzorcem I v bodě 1.
CS807549A 1979-11-10 1980-11-07 Herbicide means and method of making the active substances CS221280B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792945530 DE2945530A1 (de) 1979-11-10 1979-11-10 Harnstoffe mit cyclischen substituenten, ihre herstellung und verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221280B2 true CS221280B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=6085714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS807549A CS221280B2 (en) 1979-11-10 1980-11-07 Herbicide means and method of making the active substances

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0028829B1 (cs)
JP (1) JPS5686147A (cs)
AR (1) AR228265A1 (cs)
AU (1) AU6424480A (cs)
BR (1) BR8007265A (cs)
CS (1) CS221280B2 (cs)
DD (1) DD154216A1 (cs)
DE (2) DE2945530A1 (cs)
DK (1) DK474180A (cs)
ES (1) ES8200332A1 (cs)
FI (1) FI803486L (cs)
GR (1) GR70320B (cs)
IN (1) IN151766B (cs)
MA (1) MA19193A1 (cs)
PL (1) PL126774B1 (cs)
RO (1) RO81267B (cs)
ZA (1) ZA806943B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135489A1 (de) * 1981-09-08 1983-03-17 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl 4-isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidin sowie seine herstellung
US5015644A (en) * 1987-06-02 1991-05-14 Warner-Lambert Company Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea and carbamate compounds
IE61716B1 (en) * 1987-06-02 1994-11-30 Warner Lambert Co Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea compounds
WO1998035961A1 (en) * 1997-02-18 1998-08-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal tetrazolinones
US5756557A (en) * 1997-05-06 1998-05-26 Air Products And Chemicals, Inc. Aminomethyl pyrrolidine urea compositions for the production of polyurethanes
ES2875944T3 (es) * 2008-03-18 2021-11-11 Arena Pharm Inc Moduladores del receptor de prostaciclina (PG12) útiles para el tratamiento de trastornos relacionados con el mismo
EP3342767B1 (en) 2008-11-26 2021-04-14 Arena Pharmaceuticals, Inc. Pyrazolyl substituted carbonic acid derivatives as modulators of the prostacyclin (pgi2) receptor useful for the treatment of disorders related thereto
EP2370413B1 (en) 2008-12-08 2015-08-05 Arena Pharmaceuticals, Inc. Modulators of the prostacyclin (pgi2) receptor useful for the treatment of disorders related thereto
EA201790905A1 (ru) 2014-10-23 2017-09-29 Арена Фармасьютикалз, Инк. Способ лечения состояний, связанных с рецептором pgi2
AU2018227842B2 (en) 2017-03-01 2024-05-02 Arena Pharmaceuticals, Inc. Compositions comprising PGI2-receptor agonists and processes for the preparation thereof
IL314717A (en) 2022-02-15 2024-10-01 United Therapeutics Corp Crystalline prostacyclin (IP) receptor agonist and uses thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE631289A (cs) * 1962-04-20 1900-01-01
DE1542688A1 (de) * 1965-06-12 1970-07-02 Basf Ag Herbizide Mittel
DE1542784A1 (de) * 1965-07-22 1970-06-04 Bayer Ag Insekten- und milbenabweisende Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ES496662A0 (es) 1981-10-16
DK474180A (da) 1981-05-11
FI803486L (fi) 1981-05-11
ES8200332A1 (es) 1981-10-16
PL227731A1 (cs) 1981-06-19
RO81267A (ro) 1984-04-02
MA19193A1 (fr) 1981-07-01
AU6424480A (en) 1981-05-14
DD154216A1 (de) 1982-03-03
GR70320B (cs) 1982-09-13
DE3065080D1 (en) 1983-11-03
ZA806943B (en) 1982-03-31
BR8007265A (pt) 1981-05-19
JPS5686147A (en) 1981-07-13
EP0028829A1 (de) 1981-05-20
DE2945530A1 (de) 1981-06-04
EP0028829B1 (de) 1983-09-28
IN151766B (cs) 1983-07-23
RO81267B (ro) 1984-04-30
PL126774B1 (en) 1983-08-31
AR228265A1 (es) 1983-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3439018A (en) Alpha-(4-chloro-2-methylphenoxy) propionanilides
USRE31717E (en) 2-Chloro-3-(phenoxy or phenylthio)-6-nitro-anilines
US4129436A (en) N&#39;-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
CS221280B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
US4056527A (en) Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
US4123256A (en) N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US4493729A (en) N-Phenylcarbamoyl-pyridine compounds
CA1192553A (en) Substituted phenylsulfonyl pyrimidine guanidine herbicides
CS226426B2 (en) Herbicide
US3962306A (en) Sulfonyloxyphenylurea compounds and herbicidal compositions
US4911745A (en) Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothladiazoles
US3823006A (en) Method for selective weed control in beets
CA1152994A (en) Cyanoalkyl-phenylureas having selective herbicidal activity, their production, and compositions containing them
EP0010249A2 (de) Herbizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
US4021225A (en) Combating unwanted vegetation with 1,3,4-thiadiazole-2-sulfonamides
HU187447B (en) Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients
US4358611A (en) Preparation of 2-phenylsemicarbazides
US3981714A (en) Cyclic N-thiadiazolyl-(2)-carboxylic acid compounds and herbicidal compositions
US4399072A (en) N-Phenyl-N-methylurea derivatives
US3943180A (en) 2,4-Bis-(trifluoromethyl)-6-nitrophenol compounds and herbicidal compositions
US4280835A (en) Herbicidal N-phenyl-N-methylurea derivatives
US3388158A (en) 1-(dichlorobenzyl)-3-methyl (or 3, 3-dimethyl) ureas
GB2027699A (en) Substituted phenylurea
US4876044A (en) Thiadiazole compounds and methods of use