CS220785B2 - Method of making the mixture of the 1-monohalogenated isokyanate a of the 1,2-non-saturated isokyanate - Google Patents
Method of making the mixture of the 1-monohalogenated isokyanate a of the 1,2-non-saturated isokyanate Download PDFInfo
- Publication number
- CS220785B2 CS220785B2 CS806190A CS619080A CS220785B2 CS 220785 B2 CS220785 B2 CS 220785B2 CS 806190 A CS806190 A CS 806190A CS 619080 A CS619080 A CS 619080A CS 220785 B2 CS220785 B2 CS 220785B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- isocyanate
- reaction
- mixture
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 39
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 31
- -1 1-mionohalogenated carbamoyl halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 22
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- LVQSPZHLYFKOAS-UHFFFAOYSA-N n-(1-chloroethyl)carbamoyl chloride Chemical compound CC(Cl)NC(Cl)=O LVQSPZHLYFKOAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical class NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRHKJTJUIDDTSJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-isocyanatoethane Chemical compound CC(Cl)N=C=O BRHKJTJUIDDTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001714 carbamic acid halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical class O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopentane Chemical compound CCCCCN=C=O VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)C OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUUSMHZSZWMNCB-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatobutane Chemical compound CCC(C)N=C=O DUUSMHZSZWMNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000000618 carbamic acid halide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- BYAPDCGOPPHKRZ-UHFFFAOYSA-N n-(1-bromo-2-methylpropyl)carbamoyl bromide Chemical compound CC(C)C(Br)NC(Br)=O BYAPDCGOPPHKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXEAPKGAXBTPGP-UHFFFAOYSA-N n-(1-bromoethyl)carbamoyl bromide Chemical compound CC(Br)NC(Br)=O BXEAPKGAXBTPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTUFXQNHZWSKAF-UHFFFAOYSA-N n-(2-chlorobutan-2-yl)carbamoyl chloride Chemical compound CCC(C)(Cl)NC(Cl)=O QTUFXQNHZWSKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007158 vacuum pyrolysis Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/16—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reactions not involving the formation of isocyanate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká nových 1-mOnohaliogenovaných isokyanátů, jakož i _ způsobu výroby směsí 1-monohalogenoivaných isokyanátů a 1,2-nenasycených isokyanátů.
Průmyslová syntéza . l-alkenylisiokyanátů je, v důsledku vysoké reaktivity těchto sloučenin, obtížná, protože l-alkenylisokyanáty jsou nejen termicky labilní, ale jsou citlivé 1 vůči působem kyselin a báz^ jakož i vůči hydriolýze. Nejznámějsími způsloby přípravy těchto sloučenin jsou Curtiovo Odbourání azidů substituovaných akrylových kyselin [J. Org. Chem., sv. 26 (196^ str. 770 až 779], vakuová pyrolýza tris(vinyi!isokyanurátů) (DAS č. 1 932 811) a termické štěpení chloridů N-terr.alkyl-N- (l-alkenyl )karbamových kysel.m (DAS c. 1 922 4:12).
Z Liebigs Annalen der Chemie, sv. 762 (1972), str. 88 až 92 a z Ber., sv. 102 (1969), str. 2972 až 2976 je známo, že ketimin difenylketonu a terc.butylfenylketonu reaguje s foisgenem za vzniku směsi N-chlbrkarbonylaralkylketimidů a .aehloraralkylisokyanátm Vteenásobně halogensubstituoivané l-hol^ogea.klkyli!У)kyanУty a 1-fenyM-chlorethyli^sokyanát je možno připravit halogenací jak nesubstituovaných, tak také již halogensubϋturvaných alk-ylisokyanátů a halogenidů karbamových kyselin (viz USA patent č. 3 437 680, DOS č. 1 418 666).
l-^^lhK^^Dropylsokyanát vzniká vedle jiných reakčních produktů při fluoraci propylisokyanátu za velmi nízkých teplot [J. Org. Chem^ sv. 32 (^67^ str. 1633 až Ш5].
Z J. Org. Chem., sv. 28 (1963), str. 1825 až 1830 je známo, že chlcrmethylisokyauát se získá reakcí hydroxymrthylisoкyanátu s thionylchloridem. Odpovídajícím^ způsobem je možno získat rovněž 1,2,2,2--5^01110^thyl·isιckyauát.
Z DOS č. 2 639 931 je známo, že chloridy karbamových kyselin je možno podrobí reakci s organickými mono- nebo po-yisokyanáty, jejichž teplota varu teží' nad teplotou varu připravovaného monoisokyanátu, a vznikající monoisskyaná.t oddělit destilací nebo^ proudem rnertního plynu. Podle předmětu vynálezu i popisné ěásti tohoto spisu zůstává uhlíkový řetézec navázaný na dusíkový atom clůoridu karbamové kyse]^^ny nezměněn; chlloeιovodíУ se odštěpuje pouze ze seskupení chloridu kyseliny. Toto pravidlo platí i v případě použití alifatických zbytků substituovaných atomy chloru. V popisu se jako chlorovaná složka zmiňuje pouze 2-chlюrerhylkarbamoylchlorid.
V příkladech je doložen pouze karbamOy!chlorid, mrthylisOкyauát a jako reakční partner dnsráyanátí r^-^^^ak^g^rncvaué karbamoylchloridy popsány nejsou. Výševroucí diisokyanát se při reakci (viz str. 13] přeměňuje na odpovídající karbamioylchlorid.
Nyní bylo- zjištěno, že směsi 1-monbhalogenovaných isokyanátů . obecného vzorce la
H R1
-II
R2_ c—c—N=C=0 kx (la) a 1,2-nenasycených isokyanátů obecného vzorce Ib
R1
R2_c=C—N=C=O
I
R3 (lb) , kde
R1, R2 a R3 jsou stejné nebo- rozdílné a znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
X představuje atom chloru nebo- bromu, se s výhodou - získají tak ,že se al) l-mionohalogenované karbamoylhalogenidy obecného vzorce II
H RiH
I II
R2—c—c—N—C=O
I II
R3 XX (II), ve - kterém
R1, R2, R3 -a X mají shora uvedený význam, nechají reagovat s halogenuprostým isokyanátem obecného vzorce III r4—N=C=O (III) ( ve kterém
R4 představuje alkylovou skupinu s- 1 až 6 atomy uhlíku, a/nebti a2) s- dilsokyanátem obecného vzorce IV
O=C=N—R5—N—C=O (IV) ( ve kterém
R5 znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku.
Dále byly nalezeny nOvé 1-monohaiogenované isokyanáty obecného vzorce la . H R1
R2—C—C—N=C=O k X (la), ve kterém
R1( R2 a R5 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy atom vodíku, nebo- alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
X představuje atom chloru nebo- bromu.
Způsob podle vynálezu je možno- v případě použití chloridu 1-chlorethylkarbamové kyseliny a hexamethylendnsokyanátu jako výchozích látek popsat tímto reakčním schématem:
CH5—CHC1—NH—C=O +
I
Cl
4- 3 OCN—CeHiz—NCO- 2' CHs—CHCI—N=C=O -+ + 2 CH2=CH—N=C=0 + H H
I I + 3 C1CO—N—C6H12—N—CQC1.
V porovnání s -dosavadním stavem tech- . niky získávají se způsobem podle vynálezu l,2-asi№ncené isokyanáty a 1-monohalogenbvané isokyanáty překvapivě jednodušším a hospodárnějším způsobem v dobrém výtěžku a- čistotě. Tyto výhodné vlastnosti způsobu podle vynálezu nebylo možno- předem očekávat, protože je známo, že alifatické isokyanáty reagují již při velmi nízkých teplotách s- halogenvodíkem za vzniku odpovídajících karbamoylhalogenidů. Tyto produkty při záhřevu reversibilně odštěpují halo-genvodík za pomalé regenerace volného isokyanátů. Tuto rovnovážnou reakci není ovšem možno- bez zvláštních opatření, zejména v případě nižších alifatických isokyanátů, využít k přípravě volných isokyanátů, - protože halogenvodík je při destilaci sice ve volné formě, snaží se však zreagovat s isokyanátem na - karbamoylhalogenid - (viz Houben-Weyl, Methoden der Organlschen Chemie, sv. 8. str. 121, 124 a 131). Při analogických následných reakcích výchOzích látek a odpovídajících směsí je tedy třeba počítat se vznikem vysokých podílů výchozích látek a vedlejších produktů. Rovněž nebylo možno ločekávat, že- při práci zp-ůsobem podle vynálezu bude možno eliminovat rovněž - halogenvodík nepocházející ze sekupení halogenidu karbamové kyseliny, ale z atomů - uhlovodíkového - zbytku, za tvorby olefinické dvojné vazby. Způsob podle vynálezu je tím- překvapivější, že je známo, že 1-alkenyllsokyanáty jsou vůči halogen220785 vodíkům mimořádně citlivé, ' již při teplotě místnosti s - nimi tvoří pryskyřičnaté . polyměrní látky [viz'. Recuetl, sv. 94 [1975], str. 102] a již při velmi nízké teplotě tyto halogenvodíky spontánně adují [viz. DOS č. 2 732 284). S pnhlédnutfm k rovnováze chlorid karbamové kyseliny — isokyaná-t (viz Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv. 8, str. 121] byiio třeba· očekávat, že vznikající 1-alkenylisokyanát bude reagovat. s- halioge-nvodíkem z dosud nezreagon váného l-halogenalkylkarbamioylha.logenidu za vzniku polymerních sloučenin. Dále je překvapující, že způsobem podle vynálezu je možno vedle 1-alkenylisokyanátů připravit i nové ' 1-halogenalkylisiokyanáty a oddělit je destilací.
Mimoto^ je třeba počítat u ' ' l^-h^ak^^^E^ín^llkylisokyanátů i s přesmykem halogenu ve . smyslu následující rovnovážné reakce [viz Ange wandte Chemie, Sv. 74 (1962), str. 848]:
R—CH—N=C=O R—CH—N—C=O.
X X
V důsledku toto se l-halogenatoyhsokyanáty často vyskytují v citlivé halogenkarbonyliminiové ' formě.
S přihlédnutím k. DOS č. 2 639 931 je překvapující, že se v dobrém výtěžku tvoří směsi 1-haloge-novaných a rovněž 1,2-nena• sycených isokyanátů. Nebylo mložno předem- očekávat, že se bude odštěpovat halogenvodík i v poloze 1,2.
Při práci způsobem podle vynálezu sie tvoří směsi výsledných látek obecných vzorců Ia a Ib, jejichž' složení závisí zejména na zvolených výchozích látkách a na vzájemných množstvích výchozích látek, na teplotě a na oddělování výsledných látek z reakční směsi. Výchozí látky obecných vzorců II a III (reakce al) nebo výchozí látky obecných vzorců ΊΙ a IV (reakce a2] je tedy vždy možno podrobovat vzájemné reakci ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku kterékoliv z reakčních složek vůči složce druhé, a to účelně v případě reakce al] v poměru 15 až 25 mol sloučeniny obecného vzorce III na každý mol sloučeniny vzorce II, a v případě reakce a2] v poměru 3 až 14 mol sloučeniny obecného vzorce IV na každý mol sloučeniny obecného- vzorce II.
Obecně se v případě reakce al) podle vynálezu získávají směsi 0,05 až 0,2 mol výsledného- produktu obecného vzorce Ia na každý mol výsledného produktu obecného· vzorce Ib, při použití shora uvedených účelných množství výchozích látek pak 0,05 až 0,1 mol výsledného produktu obecného vzorce Ia na miol. výsledteho produtáu obecného vzorce Ib, v případě reakce a2) směsi 0,2 až 0,7 mol výsledného produktu obecného- vzorce Ia na mol výsledného _ produktu .obecného vzorce pn pouští -shora uvedených Melných. množslřví výchozíte tatek pak 0,3 až 0,6 mlol výsletaého·- produktu obecného- vzorce Ia na mol výsledného produktu obecného· - vzorce Ib.
Cím vyšší je koncentrace látky obecteho vzorce III při reakci al), resp. látky obecného vzorce IV pH reakci a2^ oproti· druhé výchozí látoe, Hm vyšší je ve výsledte směsi podíl výsledné látky obecného vzorce Ib.
Příslušným pokusem je tedy možno pro každou reakci snadno určit žádaný vzájemný poměr výsledných produkte obecných vzorců Ia a Ib, popřípadě za jistit vznik prakticky výlučně jen jediné výsledné látky. V případě reakce al) a a2) se získává v- podstatě pnouže výsledný- produkt -obecného1 vzorce Ib.
Výhodnými výchozími látkami obecných vzorců - II a III, a tedy - i výhodnými výslednými produkty obecných vzorců Ia a Ib jsou ty látky, v jejtotté vzorcích symboly R1, R2 a r3 mohou být- stejné nebo rozdUte a mají shora uvedený význam, přičemž v případě alkylových skupin jsou výhodné zejména skupiny obsahující 1 nebo- 2 atomy uhlíku, R4 představuje aloovou skuprnu s- 1 až 6 atomy uhlte^ R5 znamená alkylenovbu skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, zejména s 1 až 6 atomy uhlíku a X představuje atom bromu nebo zejména -atom· chloru.
Výchozí látky obecného vzorce II se získávají jednoduchým způsobem, - například postupem popsaným v DOS č. 2 741 980. Je popřípadě rlovněž možno podrobit výchozí látku obecného vzorce II reakci se směsí výchozích látek obecných vzorců III a IV.
Vhodnými výchozími látkami obecného vzorce II jsou například:
1-chborehylkarbamoylchlorid, 1-brom ethy lkarbamoylbromid, 1 - chl or propy lkarbamoy! chlioiri d, 1-bromproρylkarbamloylbromid, l-chlor-l-methytet·hylkarbamoylchtorid,
1- rrom-l-methylethylaaraamoyrboom.id,
2- chlor-2-butylkarbamoyIchlorid, 2-brom-2-butylkarbamoylbríoimíd, l-chtor-2-methylproipylkarbamloylchlorid,
1- brom-2-methylpropylkarbamoylbromid,
2- chlioιr-3-methyl-2-butylkarramoylchlorid,
2- ]rroιm-3-methyl-2-butylkarbamoylbrOmidl
Vhodnými výchozími látkami obecného vzorce III jsou například:
ethylísbkyanát, propylisokyanát, isoprlopy lisokyanát, butylisiokyanát, ist^o^i^itylulloikyanát, seklrutylisιokyanát, terClrutylisbkyanát, pentylisokyanát,
3- methrlbutylisolyánát, hexylislokyanát.
Jako výchozí látky obecného vzorce IV přicházejí v úvahu například:
heeamethylendiisokyanát, l,l,4,4-tetramethylbutan-l,4-diisokyanát, l,l,6,6-tetramethyllltaan-l,6-diisokyanát.
Výhodným vodítkem pro volbu výchozích látek obecných vzorců II až IV je očekávaná teplota varu 1,2-nenasyceného isokyanátu obecného1 ' vzorce Ib, vznikajícího při práci způsobem podle vynálezu. Teplota varu tohoto isokyanátu má' být mírně, s výhodou však značně nižší než teplota výchozích látek obecných vzorců II až IV, výhodně nižší o 10 až 100 °C. Rovněž teplota varu l-hialogenalkyliSokyanátu má být v maximální možné míře nižší, s výhodou . nižší o 10 až 50 °C, než teplota varu výchozích látek obecných vzorců II až IV. Jinak je však možno oddestilováním směsi dvou . nebo tří komponent, například 'isokyanátů obecných vzorců la, Ib a III, vzniklý podíl výsledného produktu obecného vzorce la novým oddestilováním produktu obecného vzorce . III téměř úplně převést na žádaný isokyanát obecného vzorce Ib. Pro práci způsobem podle vynálezu je výhodné rychlé a kontinuální odstraňování žádané směsi ' výsledných produktů neboi jednoho z výsledných produktů, výhodně výsledné látky obecného: vzorce Ib, z rovnovážné reakční směsi za pomocí proudu inertního. plynu za atmosférického tlaku, zejména v ' případě nízkovroucích reakčních produktů, nebo. prováděním reakce· ve vakuu, nebo také kombinací použití pnoudu inertního plynu a· provádění reakce ve vakuu, s . výhodou však za použití . proudu ' inertního plynu, například suchého dusíku nebo· suchého vzduchu.
Pokud se . v některém případě při reakci al) nebo ai2) nedocílí při jednorázové reakci 1-halogtnkarbamoylhalogenidů obecného* vzorce II jednoznačného oddělení isokyanátu obecného vzorce Ib, je účelně možno. surovou směs výsledných prloduktů, vytěsněnou z reakční směsi proudem inertního. plynu, znovu podrobit reakci s výchozí látkou obecného. vzorce III nebo IV za vzniku žádaného 1,2-nenasyceného isokyanátu. Reakční zbytek, sestávající převážně z karbamoylchloridu odpovídajícího výchozím látkám obecného vzorce III nebo IV, je. možno známým způsobem regenerovat na isokyanát, například termickým odštěpením halogenvodíku a následující destilací surového isokyanátu, přičemž uvolněný halogenvodík je možno použít například k přípravě vodné halogenvodíkové kyseliny, což znamená, že všechen odštěpující se hallogenvodík lze hospodárně znovu zužitkovat a recyklovat;
1,2-nsnasycené isokyanáty obecného vzorce Ib je možno, většinou izolovat v čisté formě. Naproti tornu je micožno 1-halogenísokyanáty obecného vzorce la získat při teplotě místnosti převážně jen v 70% až 90% čistotě, protože 1-halogenlsokyanáty jsou překvapivě již při teplotě místnosti v rovnováze s odpovídajícími 1-alktnylieokyanáty._
Cím vyšší je reakční teplota a čím delší je reakční doba, tím' vyšší je podíl produktu obecného vzorce Ib ve výsledné směsi. Reakce podle vynálezu se zpravidla provádí při teplotě od 0 do 150 °C, v případě přípravy směsí obsahujících více než 1,5, zejména nad 1,5 až 20 mol produktu obecného vzorce la na každý mol produktu obecného vzorce Ib, účelně při teplotě 0 až 50 °C, v případě přípravy směsí obsahujících 0,5 až 1,5 mol, zejména 0,9 až 1,1 miol produktu obecného vzorce la na každý mol produktu Obecného. vzorce Ib, účelně při teplotě 40 až 70 °C, v případě přípravy směsí obsahujících méně než 0,5, zejména 0,05 až necelých 0,5 mol produktu obecného vzorce la na každý mol produktu obecného vzorce Ib, pak účelně ' při teplotě 70 až 120 °C, bez tlaku nebo za tlaku, kontinuálně nebo diskontinuálně. S výhodou se reakce začíná při teplotě 0 až 30 °C, pak se reakční směs pozvolna zahřeje na potřebnou . teplotu a reakce se ukončuje při shora uvedené účelné reakční teplotě.
Reakční doba se obecně pohybuje od 0,1 do 5 hodin, s výhodou v případě přípravy směsí obsahujících více než 1,5, zejména více než 1,5 až 20 mol produktu obecného vzorce la na každý mol produktu obecného vzorce Ib, od 2 dio 4 hodin, v případě přípravy směsí obsahujících 0,5 až 1,5, zejména 0,9 až 1,1 mol produktu vzorce la na každý mol produktu obecného. vzorce Ib, od 0,5 do 3 hodin, v případě přípravy směsí obsahujících méně než 0,5, zejména 0,05 až necelých 0,5 mol produktu obecného vzorce la na každý mol produktu obecného vzorce Ib, od 1,5 do 3 hodin. Již při nižších teplotách okolo +10 °C reaguje seskupení haloigenidu karbamové kyseliny v 1-halogenkarbamioylhalogenidu obecného. vzorce II na isokyanatoskupinu, takže pomocí vhodně silného proudu inertního plynu je možnb odvádět podíl 1-halogtnisokyanátu obecného vzorce la, vznikající při rovnovážné reakci, zatímco při vyšších teplotách od 30 °C je třeba počítat rovněž s větším výskytem příslušných 1,2-nenasycených isokyanátů.
V Souhlase s výhodným provedením se vyrábí v podstatě produkt obecného vzorce Ib tak, že se reakce al) nebo a2) zahájí při teplotě 0 až 50 °C a ukončuje se při teplotě nad 50 až 150 °C, a současně se v průběhu reakce odstraňuje vznikající produkt obecného vzorce Ib. Toto odstraňování se účelně uskutečňuje současnou frakční destilací a/nebio uváděním inertního plynu, například dusíku.
S výhodou se reakce provádí v nepřítomnosti dalších rozpouštědel, lze však používat rozpouštědla inertní za reakčních podmínek. Jako. tato rozpouštědla přicházejí v úvahu například aromatické uhlovodíky, jako toluen, ethylbenzen, o-, m- a p-xylen, isopropylbenzen a methylnaftalen, halogenované uhlovodíky, zejména chlorované uhlovodíky, například tetrachlorethylen,
I, 1,2,2- nebo 1,1,1,2-tetrachlorethan, dichlorргорап, methylenchlorld, dichlorbutan, isopropylbromid, n-propylbnomid, butylbromid, chloroform, ethyljodid, propyljodid, tetrachllormiethan, 1,1,1- nebo 1,1,2-trlchlorethan a trichlorethylen, alifatické nebo: cyklloalifatické uhlovodíky, například heptan, попал, benzinové frakce v rozmezí teploty varu od 70 do· 190 °C, cyklohexan, methylcyklohexan, dekalin, petrolether, hexan, ligroin, 2,2,4-trimethylpentan, 2,2,3-trimethylpentan, 2,3,3-trimethylpentan a oktan, a směsi těchto rozpouštědel. S výhodou se rozpouštědlo používá v množství od 200 do 10 000 % hmotnostních, s výhodou od 300 do: 2000 % hmotnostních, vztaženo na výchozí látku vzorce II.
Reakci je možno uskutečnit tímto způsobem:
Směs výchozích látek se nechá při reakční teplotě reagovat po shora uvedenou dobu. Z reakční směsi se výsledné produkty vzorců Ia a Ib oddělí, a to účelně přímo během reakce nebo· po reakci, zvýšením teploty a frakční destilací. Namísto čistých 1-halogenkarbamoylhaliogenidů obecného vzorce II je možno používat i reakční směsi z přípravy těchto výchozích látek, například surové halogenační směsi, které vznikají při halogenaci alkylisokyanátů, popřípadě jim odpovídajících halogenidů karbamových kyselin.
1,2-nenasycené isokyanáty obecného vzorce Ib a 1-mto'nohalogenované isokyanáty obecného vzorce Ia, vyráběné způsobem podle vynálezu, jsou cennými výchozími materiály pro přípravu činidel к potírání škůdců, barviv, farmaceutických prostředků, činidel к hydrofobním úpravám textilních materiálů, pracích prostředků, plastických hmot, bělicích prostředků a lepidel, protože vedle reaktivní isokyanatoskupiny obsahují ještě aktivovanou dvojnou vazbu, popřípadě aktivovaný α-uhlík. Mimoto jsou 1-alkenylisokyanáty důležitými monomery, z nichž je možno· rozmanitým způsobem, připravfovat řetězovité a zesítěné polymery, jako· například zářením tvrditelné lakařské pryskyřice [Chem. High Polymers (Toikyo) 13 (1956), str. 390; J. Polymer Sc. 35 (1959), str. 215; J. Org. Chem. 26 (1961), str. 770;
J. of Coatings Techn. 49 (1977), str. 82]. Z výše zmíněných sloučenin je možno připravovat urethany, například pro použití jako pěnové látky nebo vysokomlolekulární povlaky s vysokou ohebností, nebo močoviny. Pokud jde o· upotřebitelnost zmíněných látek, poukazuje se na shora uvedené publikace a; na Ullmannovu Encyklopádie der technischen Chemie, sv. 9, str. 11, 12 a 404, jakož 1 sv. 17, str. 204 (3. vydání).
Vynález ilustrují dále příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Díly, uváděnými v těchto příkladech, se míní díly hmotnlostní a vztah těchto hmotnostních dílů к dílům objemovým je stejný jako vztah kilogramů к litrům.
Příklad 1
Roztok 57 dílů 1-chlorethylkarbamioylchloridu ve 100 dílech objemových hexamethylendiisokyanátu se při teplotě 100 °C během 0,5 hodiny pomalu přidá pod povrch 572 dílů hexamethylendiisokyanátu. Současně se do roztoku uvádí proud dusíku a odcházející plynné zplodiny se ochlazují ve vymrazováku chlazeném na —100 °C. Reakční směs se pak podrobí frakční destilaci. Získá se 10,2 dílu (36,8 o/o teorie] vinylisokýanátu o teplotě varu 38,5 °C/101,3 kPa a 6,8 dílu (16,1 % teorie) l-chlorethylisokyanátu o teplotě varu 92 °C/101,3 kPa.
Příklad 2
Do 700 dílů objemových isopropylisokyanátu se při teplotě 22 °C vnese 57 dílů 1-chlorethylkarbamoylchloriidu, směs se za uvádění mírného proudu dusíku 1,5 hodiny zahřívá na 70 °C, načež se reakční směs kondenzuje ve vymrazováku při teplotě —70 °C. Získá se 12 dílů (43 % teorie) vinylisokyanátu o teplotě varu 38,5 °C/101,3 kPa, 0,85 dílu (2 % teorie) chlorethylisokyanátu o teplotě varu 92 °C/101,3 kPa a 218 dílů isoL propylisokyanátu.
Příklad 3 dílů 1-chlorethylkarbamoylchloridu se při 22 °C rozpustí v 520 dílech ethylisokyanátu a do roztoku se uvádí proud suchého dusíku. Používá se kolona plněná Rashigoivými kroužky, sloužící к oddělení třísložkové směsi (ethyl-, vinyl- a l-chlorethylísokyanát). Reakční směs se 3 hodiny frakčně destiluje. Získá se 14 dílů (50,5 °/o teorie] vinylisokyanátu o teplotě varu 38,5 °C/101,3 kPa a 466 dílů ethylisokyanátu o teplotě varu 60 °C/101,3 kPa.
Příklad 4
563 dílů 1- chliorethylkarbamoylchloridu se rozpustí ve 2800 dílech objemových hexamiethylendiisokyanátu. Roztok, který má celkový objem 3100 dílů objemových, se rozdělí na tři podíly (500, 1500 a 1100 dílů objemových), které se na různě dlouhou dobu (150, 310 a 225 minu) vnesou do filmové odparky pracující za atmosférického tlaku s protiproudem dusíku. Teplota pláště činí 73 až 75 °C, teplota na výstupu 48 až 54 °C. Reakční směs se zachycuje v předloze a ve dvou za ní napojených vymrazovácích a obsah těchto jímadel se analyzuje plynovou chromatografií. Získá se 145,3 dílu (53 % teorie) vinylisokyanátu o teplotě varu 38,5 °C/101,3 kPa a 73,8 dílu (17,7 % teorie) l-chlorethylisokyanátu o teplotě varu 92 °C/101,3 kPa.
Příklad 5
Směs 57 dílů 1-chlorethylkarbamoylchlo ridu, 156 dílů ethylisokyanátu a 841 dílu hexamethylendiisokyanátu se za uvádění proudu dusíku zahřeje během 3 hodin z 22 °C na 90 °C. V destilační předloze se zachytí směs sestávající z 11,8 dílu (42,5 % teorie) vinylisokyanátu o teplotě varu 38,5 °C/101,3 kPa, 10,1 dílu (23,8 % teorie) 1-chlOrethylisioikyanátu o; teplotě varu 92°C/101,3 kPa a 149 dílů ethylisokyanátu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby směsí 1-monohalogenovaných isokyanátů a 1,2-nenasycených isokyanátů obecného1 vzorce Ia a Ib
H Ri R2—С—C—N=O=O 1 I R3 X (Ia) a R1 | R2— C=C—N=C=O I R3 (Ib) kde R1, R2 a R3 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy atom vodíku nebo, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aX představuje atom chloru nebo bromu, vyznačující se tím, že se 1-mionohalogeno'vané karbamoylhalOgenldy obecného vzorce IIH R1 H ,ιιιR2—С—C—N—OO 1 1R3 X X (II), ve kterémR1, R2, R3 а X mají shora uvedený význam, nechají reagovat s halogenuprostým isokyanátem obecného vzorce IIIR4—N=C=O (ΠΙ), ve kterémRt představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a/nebo s diisokyanátem Obecného vzorce IVO=C=N-R5-N=C=O (IV), ve kterémR5 znamená alkyleniovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792937028 DE2937028A1 (de) | 1979-09-13 | 1979-09-13 | 1-monohalogenierte isocyanate und verfahren zur herstellung von gemischen von 1-monohalogenierten isocyanaten und 1,2-ungesaettigten isocyanaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS220785B2 true CS220785B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=6080780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS806190A CS220785B2 (en) | 1979-09-13 | 1980-09-11 | Method of making the mixture of the 1-monohalogenated isokyanate a of the 1,2-non-saturated isokyanate |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314948A (cs) |
| EP (1) | EP0025906B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5646854A (cs) |
| AU (1) | AU6235980A (cs) |
| CA (1) | CA1161057A (cs) |
| CS (1) | CS220785B2 (cs) |
| DD (1) | DD153831A5 (cs) |
| DE (2) | DE2937028A1 (cs) |
| HU (1) | HU187311B (cs) |
| IL (1) | IL60754A (cs) |
| ZA (1) | ZA805521B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3205433A1 (de) * | 1982-02-16 | 1983-08-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 1-alkenylisocyanaten |
| GB8616416D0 (en) * | 1986-07-04 | 1986-08-13 | Ethicon Inc | Polyurethane medical prostheses |
| US4881900A (en) * | 1986-07-23 | 1989-11-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Sensing display apparatus of image pattern |
| JPH07120384B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1995-12-20 | キヤノン株式会社 | パターン読取装置 |
| EP2676951B1 (en) * | 2011-02-15 | 2018-04-18 | Showa Denko K.K. | Stabilized isocyanate group-containing ethylene-based unsaturated compound |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1418666A1 (de) | 1961-05-26 | 1968-11-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenierten aliphatischen Isocyanaten und Carbamidsaeurehalogeniden |
| CH425768A (de) * | 1961-05-26 | 1966-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von a,B-ungesättigten Isocyanaten und Carbamidsäurehalogeniden |
| US3535360A (en) * | 1965-06-07 | 1970-10-20 | Bayer Ag | Alpha-halogeno isocyanates and preparation thereof |
| US3437680A (en) * | 1965-08-10 | 1969-04-08 | Upjohn Co | Trichloro-bromoalkyl isocyanates |
| DE2639931C2 (de) * | 1976-09-04 | 1984-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Monoisocyanaten |
| DE2705695A1 (de) * | 1977-02-11 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von alkylisocyanaten |
-
1979
- 1979-09-13 DE DE19792937028 patent/DE2937028A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-08-04 CA CA000357572A patent/CA1161057A/en not_active Expired
- 1980-08-04 IL IL60754A patent/IL60754A/xx unknown
- 1980-08-05 US US06/175,592 patent/US4314948A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-09-03 DE DE8080105229T patent/DE3061002D1/de not_active Expired
- 1980-09-03 EP EP80105229A patent/EP0025906B1/de not_active Expired
- 1980-09-08 ZA ZA00805521A patent/ZA805521B/xx unknown
- 1980-09-09 DD DD80223808A patent/DD153831A5/de unknown
- 1980-09-11 CS CS806190A patent/CS220785B2/cs unknown
- 1980-09-11 JP JP12538080A patent/JPS5646854A/ja active Pending
- 1980-09-11 HU HU802228A patent/HU187311B/hu unknown
- 1980-09-12 AU AU62359/80A patent/AU6235980A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1161057A (en) | 1984-01-24 |
| IL60754A (en) | 1984-09-30 |
| EP0025906B1 (de) | 1982-10-27 |
| HU187311B (en) | 1985-12-28 |
| JPS5646854A (en) | 1981-04-28 |
| AU6235980A (en) | 1981-03-19 |
| DE3061002D1 (en) | 1982-12-02 |
| DE2937028A1 (de) | 1981-04-09 |
| DD153831A5 (de) | 1982-02-03 |
| US4314948A (en) | 1982-02-09 |
| ZA805521B (en) | 1981-09-30 |
| EP0025906A1 (de) | 1981-04-01 |
| IL60754A0 (en) | 1980-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910002533B1 (ko) | 3급 아르알킬 우레탄 및 그 유도체의 제조방법 | |
| US4377530A (en) | Manufacture of isocyanates | |
| US3484466A (en) | Preparation of aromatic sulfonyl isocyanates | |
| ES2321814T3 (es) | Metodo para producir carbamatos y metodo para producir isocianatos. | |
| CS220785B2 (en) | Method of making the mixture of the 1-monohalogenated isokyanate a of the 1,2-non-saturated isokyanate | |
| US3371114A (en) | Hydrocarbyl isocyanate catalyst for the phosgenation of aryl sulfonamides | |
| EP0088223B1 (en) | Manufacture of isocyanates | |
| US4568761A (en) | Process for preparing tertiary aralkyl carbamates from tertiary aralkyl chlorides | |
| US3641094A (en) | Preparation of isocyanates | |
| US3960950A (en) | Process for carbodiiomide synthesis | |
| US3379758A (en) | Phosgenation of n-arylsulfonyl, n'-alkyl-ureas to produce arylsulfonyl isocyanates | |
| US3322812A (en) | Alkyl isocyanatoalkyl carbonates | |
| US3860623A (en) | Production of isocyanates | |
| EP0021641A1 (en) | Process for preparing arylsulfonyl isocyanates by phosgenation of arylsulfonamides, and the products of the process and their use | |
| US3654336A (en) | Preparation of isopropenyl-phenylisocyanates | |
| JPS6315264B2 (cs) | ||
| US4618707A (en) | Preparation of menthane diisocyanate by addition of isocyanic acid to terpinyl monoisocyanates | |
| HU185972B (en) | Process for preparing aliphatic isocyanates | |
| US5066827A (en) | Preparation of methylenedi(phenylurethane) | |
| US5068391A (en) | Preparation of methylenedi (phenylurethane) | |
| US3509198A (en) | Preparation of 2-chlorocarbonyl-phenylisocyanates | |
| US3465025A (en) | Process for the preparation of isocyanates | |
| US3404170A (en) | Preparation of isocyanates | |
| CZ21697A3 (en) | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates | |
| JPH1017537A (ja) | イソホロンジイソシアネートの製造方法 |