CS220737B1

CS220737B1 - Epoxide compositions

Info

Publication number: CS220737B1
Application number: CS505181A
Authority: CS
Inventors: Stanislav Lunak; Ivan Dobas; Miloslav Lidarik; Stanislav Stary; Vladimir Hanzlik; Josef Rajdl
Original assignee: Stanislav Lunak; Ivan Dobas; Miloslav Lidarik; Stanislav Stary; Vladimir Hanzlik; Josef Rajdl
Priority date: 1981-07-01
Filing date: 1981-07-01
Publication date: 1983-04-29

Abstract

Kompozice na bázi epoxidových pryskyřic obsahující normální nebo parciální alkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 1 až 16, aralkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 7 až 10, cykloalkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 8, arylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 6 až 60 nebo polyalkyletherestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 60', odvozené od kyseliny maleinové a/nebo fumarové, a případně výše uvedené estery nebo etberesíery odvozené od «,/3-nenasycených monokarboxylových kyselin, s výhodou kyseliny akrylové nebo methakrylové. Uvedené kompozice jsou vhodné pro licí a polévací hmoty, podlahoviny, tmely, lepidla a nátěrové hmoty.Epoxy Resin Composition containing normal or partial alkyl esters with the number of carbon atoms in the substituents 1 to 16, aralkyl esters having carbon atoms in substituents 7-10, Cycloalkyl esters having carbon numbers in substituents 4 to 8, the aryl esters s the number of carbon atoms in the substituents 6 to 60 or polyalkylether esters having a number of carbon atoms in substituents 4 to 60 ', derived from maleic and / or fumaric acid, and optionally the above esters or etberesers derived from /, 3-unsaturated monocarboxylic acids, preferably acrylic or methacrylic acid. Listed the compositions are suitable for casting and pouring materials, floorings, cements, adhesives and paints.

Description

Kompozice na bázi epoxidových pryskyřic obsahující normální nebo parciální alkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 1 až 16, aralkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 7 až 10, cykloalkylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 8, arylestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 6 až 60 nebo polyalkyletherestery s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 60', odvozené od kyseliny maleinové a/nebo fumarové, a případně výše uvedené estery nebo etberesíery odvozené od «,/3-nenasycených monokarboxylových kyselin, s výhodou kyseliny akrylové nebo methakrylové. Uvedené kompozice jsou vhodné pro licí a polévací hmoty, podlahoviny, tmely, lepidla a nátěrové hmoty.Epoxy resin compositions comprising normal or partial alkyl esters having a carbon number of 1 to 16, aralkyl esters having a carbon number of 7 to 10, cycloalkyl esters having a carbon number of 4 to 8, aryl esters with a carbon number of 6 or polyalkylether esters having a carbon number of 4 to 60 ', derived from maleic acid and / or fumaric acid, and optionally the above-mentioned esters or etber esters derived from N, β-unsaturated monocarboxylic acids, preferably acrylic or methacrylic acid. Said compositions are suitable for casting and pouring compositions, flooring, cements, adhesives and paints.

Vynález se týká epoxidových kompozic vhodných pro licí a polévací hmoty, podlahoviny, tmely, lepidla a nátěrové hmoty. Jedná se o směsi epoxidových pryskyřic s monomery na bázi nenasycených dikarboxylových kyselin tvrditelné adičními tvrdidly, dále obsahující aditiva, pigmenty, barviva a plniva. Kompozice se vyznačují dobrým rozlivem a zlepšenou zpracovatelností, Vytvrzené produkty mají dobré fyzikálně mechanické vlastnosti a jsou zdravotně nezávadné. Pro své výborné vlastnosti nacházejí epoxidové pryskyřice široké aplikační využití v různých průmyslových odvětvích, jako např. ve stavebnictví, v elektrotechnice, ve strojírenství apod.The present invention relates to epoxy compositions suitable for casting and pouring compositions, flooring, sealants, adhesives and coating compositions. These are mixtures of epoxy resins with monomers based on unsaturated dicarboxylic acids curable with addition hardeners, further comprising additives, pigments, dyes and fillers. The compositions are characterized by good flow and improved processability. Cured products have good physico-mechanical properties and are harmless to health. Because of their excellent properties, epoxy resins are widely used in various industries, such as construction, electrical engineering, mechanical engineering, etc.

Většinou se používají pryskyřice na bázi 2,2-bis(4-hydroxyfenyl) propanu, tzv. bisfenolu A. Pro většinu aplikací, zvláště pak při vytvrzování za normální teploty, není výhodné používat epoxidové pryskyřice samotné, protože mají poměrně vysokou viskozitu. Poněvadž za těchto podmínek vytvrzovací reakce zpravidla neproběhne do potřebné konverze, bývají výsledné hmoty křehké. Pro dosažení optimálních fyzikálně mechanických vlastností po vytvrzení i z důvodů ekonomických se do kompozice přidávají další látky, hlavně plniva, které však viskozitu ještě zvyšují. Proto se k epoxidovým pryskyřicím přidávají různá nereaktivní i reaktivní rozpouštědla, která jednak snižují počáteční viskozitu, jednak plastifikují vytvrzené hmoty. Z nereaktivních ředidel jsou nejpoužívanějšími dibutylftalát, dioktylftalát a aromatické uhlovodíky. Nevýhodou těchto ředidel je, že snižují tepelnou odolnost a zhoršují nasákavost výrobků, a že dříve nebo později vytékají z vytvrzené hmoty, čímž jednak nepříznivě působí na prostředí, jednak dochází ve vytvrzených hmotách k objemovým kontrakcím a postupné změně vlastností, případně k úplné destrukci. Reaktivní ředidla jsou taková, která reakcí s některou složkou kompozice nebo· sama se sebou se včlení do makromolekulární sítě a tím je zabráněno jejich těkání z výrobků. Pro epoxidové pryskyřice se jako reaktivních ředidel a plastifikátorů nejvíce používá alifatických nebo aromatických monoglycidyléterů, alifatických bisglycidyléterů, styrenu a akrylátů. Mono- a bisglycidylétery významně snižují viskozitu epoxidových pryskyřic a mají zároveň i plastifikační účinky (čs. patent č, 85 6-94). Reakcí epoxidové skupiny se tyto zabudují do trojrozměrné sítě. Jejich nevýhodou však je, že snižují teplotní odolnost i odolnost proti vodě, a že pro své alergické účinky na kůži a pro dráždivě účinky na sliznice jsou nebezpečné pro aplikátory. Při použití styrenu a dalších nenasycených monomerů, jako např. akrylátů nebo metakrylátů se předpokládá, že tyto látky mohou za přítomnosti peroxidů polymerovat. Jako tvrdidel epoxidových pryskyřic se v tomto případě používá polyaminů, např. diethylentriaminu a ja4 ko iniciátoru radikálové polymerace dibenzoylperoxidu. Použití tohoto systému je nevhodné, poněvadž za těchto podmínek zůstane větší část reaktivních ředidel nezpolymerována a vytvrzené hmoty nemají dobré fyzikálně mechanické vlastnosti a jsou z hygienického hlediska závadné. Do jisté míry řeší tyto závady čs. AO č. 204612, podle kterého se část epoxidových skupin nechá esterifikovat a,^-nenasycenou monokarbo-xylovou kyselinou a vzniklý roztok této pryskyřice v reaktivním rozpouštědle se vytvrdí kombinací polyadičního tvrdidla a radikálového iniciačního systému. I v tomto případě však část nenasycených monomerů nezreaguje. Podle Čs. AO č. 170 958 se využívá schopnosti esterů kyseliny akrylové adovat aminoskupiny. Tato reakce probíhá do vysoké konverze a získané produkty vyhovují po stránce technické i zdravotní. K obtížím z hygienického hlediska však dochází při práci s těmito kompozicemi při aplikacích v kapalném stavu. Estery kyseliny akrylové jsou poměrně těkavé, nepříjemně páchnou a jsou při inhalaci více či méně jedovaté podle počtu uhlíků použitého alifatického alkoholu. Zvláště při nanášení na velké plochy nebo v uzavřených prostorách je práce s těmito kompozicemi velice nepříjemná.Mostly, resins based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, called bisphenol A, are used. For most applications, especially in curing at normal temperature, it is not preferred to use epoxy resins alone because they have a relatively high viscosity. Since, under these conditions, the curing reaction generally does not proceed to the desired conversion, the resulting masses are brittle. In order to achieve optimum physical-mechanical properties after curing as well as for economic reasons, other substances, especially fillers, are added to the composition, but which still increase the viscosity. Therefore, various non-reactive and reactive solvents are added to the epoxy resins, which both reduce the initial viscosity and plasticize the cured compositions. Among the non-reactive diluents, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and aromatic hydrocarbons are the most commonly used. The disadvantage of these diluents is that they reduce the heat resistance and deteriorate the absorbency of the products, and that sooner or later they leak out of the cured mass, thereby both adversely affecting the environment and cured volume in the cured masses. Reactive diluents are those which, by reacting with any of the components of the composition or by themselves, are incorporated into the macromolecular network and thereby prevent their volatilization from the products. For epoxy resins, aliphatic or aromatic monoglycidyl ethers, aliphatic bisglycidyl ethers, styrene and acrylates are most commonly used as reactive diluents and plasticizers. Mono- and bisglycidyl ethers significantly reduce the viscosity of epoxy resins and also have plasticizing effects (U.S. Pat. No. 85 6-94). By reaction of the epoxy group, these are incorporated into a three-dimensional network. However, they have the disadvantage that they reduce the temperature and water resistance and that they are dangerous to the applicators because of their allergic effects on the skin and the irritating effects on the mucous membranes. When using styrene and other unsaturated monomers such as acrylates or methacrylates, it is believed that these may polymerize in the presence of peroxides. In this case, polyamines such as diethylenetriamine and as the initiator of radical polymerization of dibenzoyl peroxide are used as hardeners of epoxy resins. The use of this system is inappropriate because under these conditions most of the reactive diluents will remain unpolymerized and the cured compositions do not have good physicochemical properties and are hygienically defective. To some extent, these defects MS. No. 204612, according to which part of the epoxy groups are allowed to be esterified with α, β-unsaturated monocarboxylic acid and the resulting solution of this resin in a reactive solvent is cured by a combination of a polyaddition curing agent and a free radical initiation system. However, even in this case, some unsaturated monomers do not react. According to Cs. No. 170,958 utilizes the ability of acrylic esters to add amino groups. This reaction proceeds to a high conversion and the products obtained satisfy both technical and health. However, hygienic difficulties arise when working with these compositions in liquid form applications. Acrylic acid esters are relatively volatile, have an unpleasant odor and are more or less toxic when inhaled according to the carbon number of the aliphatic alcohol used. Especially when applied to large areas or in confined spaces, the work with these compositions is very unpleasant.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem jsou epoxidové kompozice vhodné pro· licí a polévací hmoty, podlahoviny, tmely, lepidla a nátěrové hmoty s velmi dobrou zpracovatelností a stabilitou za normální teploty a s výbornými mechanickými vlastnostmi získanými po vytvrzení adičními tvrdidly. Podstata tohoto vynélezu spočívá v tom, že na 100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice obsahují 0,1 až 100 hmot. dílů normálních nebo parciálních alkylesterů s počtem uhlíkových atomů v substituentech 1 až 16, aralkylesterů s počtem uhlíkových atomů v substituentech 7 až 10, cykloalkylesterů s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 6, arylesterů s počtem uhlíkových atomů v substituentech 6 až 60 nebo polyalkyletheresterů s počtem uhlíkových atomů v substituentech 4 až 60, odvozených od kyseliny maleinové a/nebo fumarové, a případně až 100 hmot. dílů výše uvedených esterů nebo etheresterů odvozených od a,^-nenasycených monokarboxylových kyselin, s výhodou kyseliny akrylové nebo methakrylové.The above-mentioned drawbacks are overcome by the present invention, which is concerned with epoxy compositions suitable for casting and pouring compositions, flooring, cements, adhesives and coatings with very good processability and stability at normal temperature and with excellent mechanical properties obtained after curing with addition hardeners. The essence of this invention is that per 100 wt. parts of the epoxy resin contain from 0.1 to 100 wt. parts of normal or partial alkyl esters having 1 to 16 carbon atoms, aralkyl esters having 7 to 10 carbon atoms, cycloalkyl esters having 4 to 6 carbon atoms, aryl esters having 6 to 60 carbon atoms, or polyalkylether esters of the number of carbon atoms in the 4 to 60 substituents derived from maleic and / or fumaric acid, and optionally up to 100 wt. parts of the aforementioned esters or ether esters derived from α, β-unsaturated monocarboxylic acids, preferably acrylic or methacrylic acid.

Výhodou systému podle tohoto vynálezu proti kombinacím se styrenem a jinými nenasycenými monomery vytvrzovanými radikálovou polymerací je vysoká konverze adiční reakce aminů na dvojnou vazbu použitých látek. Proti systémům s akryláty nebo s glycidylethery mají kompozice podle předloženého vynálezu přednost v tom, že estery kyseliny malelnové nebo fumarové jsou méně těkavé, zdravotně nezávadné a při aplikacích nejsou pracovníci obtěžováni zápa220737 chem ani vystaveni zdravotnímu zatížení. Rovněž tak snížení viskozity směsí uvedených esterů s epoxidy je přibližně stejné jako s akryláty nebo methakryláty.An advantage of the system of the invention over combinations with styrene and other unsaturated monomers cured by radical polymerization is the high conversion of the amine addition reaction to the double bond of the materials used. Compared to systems with acrylates or glycidyl ethers, the compositions of the present invention have the advantage that malignic or fumaric acid esters are less volatile, non-toxic, and are not exposed to annoying or health-stressed applications. Likewise, the viscosity reduction of the mixtures of said esters with epoxides is approximately the same as with acrylates or methacrylates.

Jako epoxidové pryskyřice se používají sloučeniny o molekulové hmotnosti 86 až 4006 a o obsahu epoxidových skupin 0,01 až 2,0 ekvival/100 g. Patří sem zejména kondenzáty epícblorhydrinu nebo f3-methylepichlorhydrinu s polyhydroxysloučeninami typu dvoj-, tří-, čtyřfunkčních fenolů, příp. alkoholů, dále polykarboxylových kyselin, aminů, amidů apod. Dále sem patří látky vzniklé epoxidací nenasycených sloučenin. Používají se jednotlivě nebo ve směsích.Compounds having a molecular weight of 86 to 4006 and an epoxy group content of 0.01 to 2.0 equivalents / 100 g are used as epoxy resins. These include, in particular, condensates of epiclorohydrin or .beta.-methylepichlorohydrin with polyhydroxy compounds of the two-, three-, four-functional phenols type; . alcohols, as well as polycarboxylic acids, amines, amides, and the like. Also included are substances formed by epoxidation of unsaturated compounds. They are used singly or in mixtures.

Z esterů kyseliny maleinové lze použít např. dimethyl-, diethyl-, dibutyl-, diethylhexyl-, dlcyklohexylmaleinátů nebo směsí s parciálními estery, dále stejných esterů kyseliny fumarové vzniklých z malelnátů isomerizací při vysokých teplotách nebo za přítomnosti aminů při normální teplotě apod. U uvedených esterů mohou být obě alkylové skupiny stejné nebo· různé, např. butyl-2-ethylhexylmaIeinát a ethyl-dodecyifumarát. Dále jsou alkylové zbytky příslušného esteru tvořeny alkyletherovými polymerními řetězci typu kde n je 1 až 100, např. polypropylenglykolu. S výhodou jsou používány maleináty nebo fumaráty, které mají jeden nižší alkylový zbytek, jako např. metyl-, etyl-, isopropyl-, butyl- a druhý alkylový zbytek daného esteru je tvořen polypropylenglykolem. 0becné vzorce těchto esterů jsou tyto^: ch-co-o-R ch₃ The maleic esters which can be used are, for example, dimethyl, diethyl, dibutyl, diethylhexyl, dlcyclohexyl maleate or mixtures with partial esters, the same fumaric esters formed from maleates by isomerization at high temperatures or in the presence of amines at normal temperature and the like. esters, both alkyl groups may be the same or different, eg butyl 2-ethylhexyl maleate and ethyl dodecyl fumarate. Further, the alkyl radicals of the respective ester are formed by alkyl ether polymer chains of the type wherein n is 1 to 100, e.g. polypropylene glycol. Preferably, maleates or fumarates having one lower alkyl radical, such as methyl, ethyl, isopropyl, butyl, and the other alkyl radical of the ester are polypropylene glycol. The general formulas of these esters are ^: ch-co-oR ch ₃

CH-CCHO -Chí-CHjrCCH-CCHO-CH2-CH3C

Výhodami výše uvedených esterů je jejich netěkavost, zdravotní nezávadnost a poměrně nízká viskozita. V epoxidové kompozici, kromě výborné snášenlivosti, zlepšují tyto estery smáčení plniv, pigmentů a vyztužujících komponent a po vytvrzení se nejen zabudují do prostorové sítě polymeru, ale příznivě ovlivňují i mechanické vlastnosti hmoty.The advantages of the above-mentioned esters are their non-volatility, health safety and relatively low viscosity. In the epoxy composition, in addition to their excellent compatibility, these esters improve the wetting of fillers, pigments and reinforcing components and, after curing, not only incorporate into the spatial polymer network, but also favor the mechanical properties of the mass.

Roztoky epoxidové pryskyřice v esterech kyseliny maleinové nebo fumarové mají nízkou viskozitu a tato viskozita se ještě sníží při exotermní reakci těchto látek s tvrdidly. Tyto vlastnosti jsou velmi významné při formulacích samorozlévatelných podlahovin, plastbetonů nebo zalévacích hmot, neboť je možné používat zvýšené množství plniv a jiných aditiv, což má vliv jak na ekonomiku, tak na mechanické vlastnosti vytvrzených hmot. Vhodným poměrem komponent lze dosáhnout takových konzistencí, že kompozice lze též použít jako· bezrozpouštědlových nátěrových hmot, nanášených natíráním, navalováním, obtiskem nebo stříkáním.The solutions of the epoxy resin in maleic or fumaric esters have a low viscosity and this viscosity is further reduced in the exothermic reaction of these substances with hardeners. These properties are very important in the formulation of self-leveling flooring, plastics or embedding compositions, since it is possible to use an increased amount of fillers and other additives, which affects both the economy and the mechanical properties of the cured compositions. By a suitable ratio of the components, it is possible to achieve such consistencies that the compositions can also be used as solvent-free coating compositions applied by coating, rolling, decal or spraying.

Z esterů α,/2-nenasycených monokarboKylových kyselin lze použít estery kyseliny akrylové, metakrylové, krotonové, skořicové nebo ve směsích s estery nasycených kyselin, jako např. kyseliny adipové, ftalové, hexahydroftalové apod.Of the α, β-unsaturated monocarboxylic acid esters, esters of acrylic, methacrylic, crotonic, cinnamic or mixtures with esters of saturated acids such as adipic, phthalic, hexahydrophthalic and the like can be used.

Rozhodující vliv na vlastnosti vytvrzených epoxidových pryskyřic má mimo jiné též množství použitého tvrdidla. Optimálních vlastností se dosahuje při použití malého nadbytku vytvrzovacích činidel. V případě směsí podle předloženého vynálezu je nutno k vypočítanému množství tvrdidla, potřebnému k vytvrzení epoxidové pryskyřice, ještě připočítat množství tvrdidla, potřebné k adici na dvojné vazby použitých maleinátů nebo fumarátů. Přitom na jednu dvojnou vazbu připadá jeden aktivní vodík. Pro dosažení optimálních vlastností se potom množství tvrdidla zvýší o 10 až 20 hmot. %. Použitá tvrdidla jsou na bázi alifatických, cýkloalifatických, heterocyklických a aromatických polyaminů, např. dietyléndiamin, hexametyléndiamin, trietyléntetramin, dietyléntriamin, 4,4‘-diaminodicykl'0hexylmetan, aminopropylcyklohexylamin, piperazin, piperldin, N-aminoetylpiperazin, isoforondiamin, 4,4‘-diaminodifenylmetan, n-fenylendiamin, o-tolylbiguanid, dikyandiamid, močovina a její deriváty, aminoamidy mastných kyselin a jejich směsí s alifatickými polyaminy. Dále se používají tvrdidla na bázi látek obsahujících aktivní vodík. Jsou to především estery kyseliny thioglykolové, jako např. trimetylolpropan, trithioglykolát, dále kapalné thioalkoholy, thiofenoly apod.The amount of hardener used, among other things, also has a decisive influence on the properties of the cured epoxy resins. Optimum properties are achieved with a small excess of curing agents. In the case of the compositions of the present invention, the amount of hardener needed to add to the double bonds of the maleate or fumarate used must be added to the calculated amount of hardener needed to cure the epoxy resin. There is one active hydrogen per double bond. The amount of hardener is then increased by 10 to 20% by weight for optimum properties. %. The hardeners used are based on aliphatic, cycloaliphatic, heterocyclic and aromatic polyamines, e.g. diaminodiphenylmethane, n-phenylenediamine, o-tolylbiguanide, dicyandiamide, urea and its derivatives, fatty acid aminoamides and mixtures thereof with aliphatic polyamines. Further, hardeners based on active hydrogen-containing substances are used. These are in particular thioglycolic acid esters such as trimethylolpropane, trithioglycolate, liquid thioalcohols, thiophenols and the like.

Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedení.The invention is further illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

Samorozlévatelná epoxidová podlahová hmotaSelf-pouring epoxy flooring material

ICO hmot, dílů epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu A o epoxidovém ekvivalentu 0,50/100 g se smísí s 20 hmot. díly dibutylesteru kyseliny maleinové. Do· tohoto reaktoru se za míchání při normální teplotě přidá 600 hmot. dílů jemně mletého živce, 40 hmot. dílů práškovitěho PVC a 5 hmot. dílů zelené pigmentové pasty. Po dokonalém pro220737 míchání se směs po dobu 5· minut evakuuje a potom se ještě přidá 12 hmot. dílů dietyléntriaminu. Takto připravená a promíchaná směs se nalije na penetrovanou betonovou podlahu. Pomocí hladítek se rozprostře vrstva 2 až 3 mm a po 30 min. se povrch postříká xylenem k odstranění vzduchových bublin. Podlaha je pochůzná po 24 hodinách a úplně dotvrzená po 5 dnech.ICO of parts by weight of parts of the epoxy resin based on bisphenol A with an epoxy equivalent of 0.50 / 100 g is mixed with 20% by weight. parts of dibutyl maleic ester. To this reactor, 600 wt. parts of finely ground feldspar, 40 wt. parts of powdered PVC and 5 wt. parts of green pigment paste. After complete stirring, the mixture was evacuated for 5 minutes and then 12 wt. parts of diethylenetriamine. The mixture thus prepared and mixed is poured onto the penetrated concrete floor. Use a trowel to spread a layer of 2 to 3 mm and after 30 min. the surface is sprayed with xylene to remove air bubbles. The floor can be walked after 24 hours and completely hardened after 5 days.

Příklad 2Example 2

Nátěrová hmota na bázi PVC — plastisolůPaint based on PVC - plastisols

100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice na bázi kondenzátu bisfenolu A s epichlorhydrinem o epoxidovém ekvivalentu 0,30/100 g se rozpustí ve směsi obsahující 100' hmot. dílů dioktylmaleinátu, 50 hmot. dílů dodecylakrylátu a 50' hmot. dílů dioktylftalátu. Do této směsi se za míchání při normální teplotě přidá ©00 hmot. dílů práškovitého PVC, 60 hmot. dílů T1O2 a 150 hmot. dílů křídy. Po 5 hodinách míchání se do směsi přidá 1B hmot. dílů o-tolylbiguanidu a míchá se ještě cca 1/2 hod. Vzniklá hmota se případně může přiředit směsí xylen-butanol v poměru 1:1. Použije se na ochranu ocelových předmětů bez předchozího základování. Po jejím nanesní se vytvrzuje při teplotě 160 °C po dobu 1 hod. Vytvrzený.film má výbornou přilnavost a je odolný proti působení vody, rozpouštědlům a chemikáliím.100 wt. parts of epoxy resin based on bisphenol A condensate with epichlorohydrin with an epoxy equivalent of 0.30 / 100 g are dissolved in a mixture containing 100 wt. parts of dioctyl maleate, 50 wt. % of dodecyl acrylate and 50 wt. parts of dioctyl phthalate. To this mixture, with stirring at normal temperature, © 00 wt. parts of PVC powder, 60 wt. parts T1O2 and 150 wt. parts of chalk. After stirring for 5 hours, 1B wt. The resulting mass may optionally be diluted with a 1: 1 mixture of xylene-butanol. It is used to protect steel objects without priming. After application, it cures at 160 ° C for 1 hour. The cured film has excellent adhesion and is resistant to water, solvents and chemicals.

Příklad 3Example 3

Zalévací epoxidová kompozicePotting epoxy composition

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi kondenzátu bisfenolu A s epichlorhydrinem o epoxidovém ekvivalentu 0,53/100· g se smísí s 50 hmot. díly etyl-polypropylenglykolfumarátu, u něhož n propylenoxidových segmentů činí 17,3 a přidá se 300 hmot. dílů mletého skla o velikosti částic 10' až 20' fíin. Po dobrém homogenizování a evakuaci vzduchových bublinek se přidá 14,8 hmot. dílů dietyléntriaminu a provede se zalití elektrotechnických součástí v předem připravených formách. Pryskyřičná hmota je po 48 hod. při teplotě 25 °C důkladně protvrzena a má výborné mechanické a elektroizolační vlastnosti a dobrou 0dolnost vůči vodě.100 wt. 50 parts by weight of bisphenol A condensate-based low-molecular epoxy resin with epichlorohydrin with an epoxy equivalent of 0.53 / 100 · g are mixed. parts of ethyl polypropylene glycol fumarate in which n propylene oxide segments are 17.3 and 300 wt. parts of ground glass having a particle size of 10 'to 20'. After good homogenization and evacuation of the air bubbles, 14.8 wt. parts of diethylenetriamine and electrotechnical parts are cast in pre-prepared molds. The resin is thoroughly cured after 48 hours at 25 ° C and has excellent mechanical and electrical insulation properties and good water resistance.

Příklad 4Example 4

Impregnační bezrozpouštědlová kompoziceImpregnating solvent-free composition

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi kondenzátu bisfenolu A s epichlorhydrinem o epoxidovém ekvivalentu 0,53/100 g se smísí s 25 hmot. díly kamenouhelného dehtu a 20 hmot. díly dibutylmaleinátu. Potom se přidá 18 hmot. dílů dipropylentriaminu, evakuují se vzduchové bubliny. Takto připravenou bezrozpouštědlovou kompozicí se impregnují rotory elektrických motorů. Impregnační hmota nasáklá do vinutí rotoru je dobře vytvrzena po 48 hod. při 30 °C a má velmi dobré mechanické i elektroizolační vlastnosti a výbornou odolnost vůči vodě. Je vhodná jako· impregnační hmota pro motory pracující ve vdě a vlhkém prostředí.100 wt. parts of a low molecular weight epoxy resin based on bisphenol A condensate with epichlorohydrin with an epoxy equivalent of 0.53 / 100 g are mixed with 25 wt. parts of coal tar and 20 wt. parts of dibutyl maleate. 18 wt. parts of dipropylene triamine, air bubbles are evacuated. The solvent-free composition thus prepared impregnates the rotors of electric motors. The impregnating material soaked in the rotor winding is well cured after 48 hours at 30 ° C and has very good mechanical and electrical insulation properties and excellent water resistance. It is suitable as an impregnating compound for engines working in science and humid environments.

P ř í k 1 a d 5Example 1 a d 5

LepidloAdhesive

Epoxidová pryskyřice na bázi bisfenolu A o epoxidovém ekvivalentu 0,35/100' g se zahřeje na 80 °C a přidá se butylfenoxypolyetylénglykolmaleinát, kde n etylénoxidových segmentů činí 20 v hmotnostním poměru 80 : 20. Tato směs se míchá ještě po dobu 30 min. při teplotě 70 až 80 °C. Takto připravená pryskyřičná složka lepidla se vytvrzuje aduktem vzniklým reakcí nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 4C0 a epoxidovém ekvivalentu 0,50/100 gramů s dietyltriaminem o aminovém čísle 700. Na 100 hmot. dílů lepidla se přidá 213; hmot. dílů tvrdidla. Takto získané lepidlo je vhodné pro lepení kovů, skla, porcelánu, dřeva, apod. Vyznačuje se dobrou pevností ve smyku, při zatěžování v tahu, cca 10· MPa při 20 °C. Pro dosažení dostatečných pevností lepených spojů stačí vytvrzování při 20 °C po dobu 24 hod.Bisphenol A epoxy resin with an epoxide equivalent of 0.35 / 100'g is heated to 80 ° C and butylphenoxypolyethylene glycol maleate is added, where n ethylene oxide segments are 20 in a weight ratio of 80:20. This mixture is stirred for a further 30 min. at 70 to 80 ° C. The resin component of the adhesive thus prepared is cured by the adduct formed by the reaction of the low molecular weight epoxy resin with a mole. of 4C0 and an epoxy equivalent of 0.50 / 100 grams with diethyltriamine of amine number 700. Per 100 wt. 213 parts are added to the adhesive; wt. hardener parts. The adhesive obtained in this way is suitable for bonding metals, glass, porcelain, wood, etc. It is characterized by good shear strength, under tensile loading, approx. 10 MPa at 20 ° C. Curing at 20 ° C for 24 hours is sufficient to achieve sufficient bond strength.

Příklad 6Example 6

TmelSealer

Epoxidová pryskyřice na bázi fenolického novolaku o epoxidovém ekvivalentu 0,52/100 gramů se zahřeje na 100 °C. Při této teplotě se přidá v hmotnostním poměru 80·: 20' dibenzylmaleinát. Po dokonalém promíchání při 100 °C po dobu cca 30’ min. se k této směsi přidá 40' hmot. dílů práškového železa. Hmota se vytvrzuje 11 hmot. díly dietyléntriaminu po dobu 2 hod. při teplotě 20 ^QC. Tmel má velmi dobrou odolnost vůči zvýšené teplotě.The phenolic novolak epoxy resin with an epoxy equivalent of 0.52 / 100 grams was heated to 100 ° C. At this temperature, dibenzyl maleate 80% by weight is added. After thorough mixing at 100 ° C for approx. 30 'min. 40 wt. iron powder parts. The mass is cured by 11 mass. parts diethylenetriamine for 2 hrs. at 20 ^Q C. The caulk has a good resistance to elevated temperature.

Příklad 7Example 7

Lepidlo tvrditelné za zvýšené teplotyHigh temperature curable adhesive

Epoxidová pryskyřice dianového typu o mol. hmotnosti 500 se zahřeje na 10Q°C. Při této teplotě se k ní přidá v hmotnostním poměru 90 : 10 dicyklohexylmaleinát. Tato směs se míchá při teplotě 100 “C po dobu 30 min. Pak se přidá 5 hmot. dílů polyvinylbutyralu. Po 30 min. se ještě přidá 20 hmot. dílů o-tolylbiguanidu a takto připravená směs se míchá dalších 20 min. Potom se hmota vypudí na plechovou mísu a ochladí se. Toto lepidlo se používá pro spojování kovů v případech požadavků vysokých pevnostních parametrů. Vytvrzování probíhá při 160· °C po dobu 1 hod,Dian-type epoxy resin of mol. weight 500 is heated to 10 ° C. At this temperature dicyclohexyl maleate is added in a weight ratio of 90:10. The mixture was stirred at 100 ° C for 30 min. 5 wt. parts of polyvinyl butyral. After 30 min. 20 wt. parts of o-tolylbiguanide and the mixture thus prepared was stirred for a further 20 min. The mass is then expelled into a metal pan and cooled. This adhesive is used for joining metals in cases of high strength requirements. Curing takes place at 160 ° C for 1 hour,

PREDMETSUBJECT

Epoxidové kompozice vhodné pro licí a polévací hmoty, podlahoviny, tmely, lepidla a nátěrové hmoty s velmi dobrou zpracovatelností a stabilitou za normální teploty a s výbornými mechanickými vlastnostmi po vytvrzení edičními tvrdidly, obsahující epoxidovou pryskyřici, monomery na bázi nenasycených dikarboxylových kyselin, případně estery a,(3-nenasycených monokarboxylových kyselin, dále aditíva, pigmenty, barviva a plniva, vyznačené tím, že na 100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice obsahují 0,1 až 100 hmot. dílů normálních nebo parciálních alkylesterů s počtem uhlíkových atomů vEpoxy compositions suitable for casting and pouring materials, flooring, sealants, adhesives and coatings with very good processability and stability at normal temperature and excellent mechanical properties after curing with hardening agents, containing epoxy resin, monomers based on unsaturated dicarboxylic acids or esters and, (3-unsaturated monocarboxylic acids, additives, pigments, dyes and fillers, characterized in that they contain, per 100 parts by weight of epoxy resin, 0.1 to 100 parts by weight of normal or partial alkyl esters having a carbon number of

Claims

INVENTION substituents 1 to 16, aralkyl esters having 7 to 10 carbon atoms, cycloalkyl esters having 4 to 6 carbon atoms, aryl esters having 6 to 60 carbon atoms, or polyalkyl ether esters having 4 to 60 carbon atoms, % derived from maleic and / or fumaric acid and optionally up to 100 wt. parts of the above-mentioned esters or ether esters derived from α, β-unsaturated monocarboxylic acids, preferably acrylic or methacrylic acid.