CS220723B1 - Method of making the tannery auxilliary means - Google Patents

Method of making the tannery auxilliary means Download PDF

Info

Publication number
CS220723B1
CS220723B1 CS446281A CS446281A CS220723B1 CS 220723 B1 CS220723 B1 CS 220723B1 CS 446281 A CS446281 A CS 446281A CS 446281 A CS446281 A CS 446281A CS 220723 B1 CS220723 B1 CS 220723B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
salts
tanning
sulfuric acid
acid
leather
Prior art date
Application number
CS446281A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Zdenek Friml
Rudolf Exner
Jana Cizkova
Zdenek Baum
Original Assignee
Zdenek Friml
Rudolf Exner
Jana Cizkova
Zdenek Baum
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Friml, Rudolf Exner, Jana Cizkova, Zdenek Baum filed Critical Zdenek Friml
Priority to CS446281A priority Critical patent/CS220723B1/en
Publication of CS220723B1 publication Critical patent/CS220723B1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Vynález se týká chemické výroby koželužských pomocných prostředků používaných k činění usní. Řeší problém výroby speciálního prostředku pro činění usní. Při jeho použití se dosahuje většího využití minerálních činících látek, speciálně chromitých solí, které jsou toxické v odpadních vodách. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se připraví kondenzát z fenolických surovin a ten se dále sulfonuje v alkalickém prostředí pomocí solí kyseliny siřičité a formaldehydu a dále se neutralizuje pomocí kyselin anorganických i organických, které jsou schopny tvořit komplexy s chromém. Částečná neutralizace se provádí přídavkem solí hořčíku. Vynález je možno použít ve všech chemických provozech vyrábějících koželužské pomocné prostředky a výrobek ve všech koželužnách, provádějících minerální, nebo kombinované činění usní.The invention relates to the chemical production of tanneries auxiliaries used for tanning leather. It solves the problem of special production means for tanning leather. At his the use of mineral is achieved tanning agents, especially chromium salts that are toxic to wastewater. The essence of the invention is that it is prepared condensate from phenolic raw materials and that is further sulfonated in an alkaline medium by sulfuric acid and formaldehyde salts a further neutralized with inorganic acids organic that they are capable of to form complexes with chromium. Partial neutralization is carried out by adding magnesium salts. The invention can be used in all chemical tannery production facilities means and product in all tanneries, performing mineral, or. \ t combined tanning of leather.

Description

Vynález se týká výroby koželužského pomocného prostředku (KPP) zlepšujícího využití chromových sloučenin při činění s bělícími a plnícími účinky.The present invention relates to the manufacture of a tanning aid (KPP) for improving the use of chromium compounds in tanning and filling agents.

Dosud používané způsoby výroby KPP umožňují připravit plnicí a bělicí třísliva nebo látky zlepšující využití chromových sloučenin při činění. K zlepšení využití chrómu se nejčastěji používá bazických solí hořčíku jako uhličitan horečnatý, kysličník nebo hydroxid hořečnatý, přidávaný do činících chromitých lázní. Tyto látky se postupně rozpouštějí a provádějí postupnou bazifikací ohromitých sloučenin. Ke zlepšení využití chromitých sloučenin se používá kondenzátů naftalensulfokyselin, které se aplikují před činěním chromitými solemi podle čs. AO 180 994 a AO 188 577.The KPP production methods used so far make it possible to prepare tanning and bleaching tanning agents or substances which improve the utilization of chromium compounds in tanning. Basic magnesium salts such as magnesium carbonate, oxide or magnesium hydroxide added to tanning baths are most commonly used to improve chromium utilization. These substances gradually dissolve and are carried out by gradual basification of the astounding compounds. To improve the utilization of chromium compounds, naphthalene sulfoacid condensates are used which are applied prior to tanning with chromium salts according to U.S. Pat. AO 180 994 and AO 188 577.

Nevýhodou všech těchto postuipů je, že při aplikaci hořečnatých sloučenin dochází někdy k nestejnoměrnému pročinění usně provázenému tvorbou hůře barvitelných skvrn a ve všech případech je nutno použít plnicího přípravku, který nemá vliv na lepší vyčerpání chrómu.The disadvantage of all these postuipes is that the application of the magnesium compounds sometimes leads to an uneven tanning of the leather accompanied by the formation of harder stains, and in all cases, a filler must be used which does not improve chromium depletion.

Známé postupy výroby plnicích a bělicích třísliv připravují směsný kondenzát fenolických surovin sulfonovaný pomoeí solí kyseliny siřičité a formaldehydu například podle čs. AO 176 386.The known processes for the production of fillers and bleaching agents prepare a mixed condensate of phenolic raw materials sulfonated with sulfuric acid salts and formaldehyde, e.g. AO 176,386.

Oprava vlastností za účelem dosažení většího plnicího efektu se může provést přídavkem močoviny, formaldehydu, solí kyseliny siřičité a následným přídavkem hlinitých solí.Correction of the properties to achieve a greater filling effect can be accomplished by the addition of urea, formaldehyde, sulfuric acid salts and the subsequent addition of aluminum salts.

Některé nevýhody dosud používaných postupů výroby odstraňuje postup podle vynálezu, kde se zlepšených vlastností dosáhne tím, že se neutralizace alkalické sulfonační směsi provádí solemi hořčíku v molárním poměru k fenolu C’,05 až 0,5 : 1 za přítomnosti anorganických a oganických kyselin, tvořících komplexy se solemi trojmocného chrómu. Jsou to zejména kyselina sírová, naftalensulfokyseliny, kondenzované naftalensulfokyseliny, kyselina štavelová, mravenčí či octová, dále směs organických kyselin odpadajících při oxidaci parafinů a pod. Hodnota pH výsledného produktu je v rozmezí 3,0 až 6,0.Some of the disadvantages of the processes used hitherto are eliminated by the process according to the invention, where the improved properties are achieved by neutralizing the alkaline sulfonation mixture with magnesium salts in a molar ratio to phenol C 'of 0.5 to 0.5: 1 in the presence of complexes with trivalent chromium salts. These are especially sulfuric acid, naphthalenesulfoacids, condensed naphthalenesulfoacids, oxalic acid, formic acid or acetic acid, as well as a mixture of organic acids falling off during the paraffin oxidation and the like. The pH of the resulting product is in the range of 3.0 to 6.0.

Takto připravené preparáty je možno aplikovat jak před vlastním činěním chromém, tak po činění přímo· do vyžité lázně. V provozním měřítku se dá dosáhnout takové vyčerpání lázně, že zbytkový obsah chrómu je maximálně 0,2 g/1 a výsledné usně jsou světlé a dobře naplněné.The preparations thus prepared can be applied both before the tanning itself and after tanning directly into the spent bath. On an operational scale, bath exhaustion can be achieved such that the residual chromium content is at most 0.2 g / l and the resulting leather is light and well filled.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedené příklady využití, které jsou jen několika z mnoha možných variant.The process according to the invention is illustrated by the following examples, which are only a few of the many possible variants.

Příklad 1Example 1

Do reakční nádoby opatřené míchadlem a množství ohřevu a chlazení, předložímeInto a reaction vessel equipped with a stirrer and a quantity of heating and cooling, submit

1950 hm. dílů fenolu a 50 hmot. dílů kyseliny sírové 96%. Upravíme teplotu na 50 stupňů Celsia a postupně přidáváme 116Q hmot. dílů formaldehydu 36 %. Teplotu udržujeme v rozmezí 60 až 70 °C. Celková doba kondenzace je 120 minut. Reakční směs se rozdělí na dvě vrstvy. Přidáme 500 hmot. dílů vody, 2000 hmot. dílů siřičitanu sodného krystalického (50%) a přidáme za stálého zahřívání 670 dílů formaldehydu 36 % během i20 min. Teplotu udržujeme na 95 až 100 °C po dobu minimálně 3 hodin. Výsledná pryskyřice musí být rozpustná ve 2% roztoku kyseliny sírové. Přidáme 200 hmot. dílů močoviny a 274 hmot. dílů formaldehydu 36 % a zahříváme 30 minut na 60!°C.1950 hm. parts of phenol and 50 wt. parts of sulfuric acid 96%. Adjust the temperature to 50 degrees Celsius and gradually add 116Q. % of formaldehyde 36%. We maintain the temperature between 60 and 70 ° C. The total condensation time is 120 minutes. The reaction mixture was separated into two layers. Add 500 wt. parts of water, 2000 wt. parts of crystalline sodium sulfite (50%) and add 670 parts of 36% formaldehyde over a period of 20 minutes while heating. Maintain the temperature at 95 to 100 ° C for at least 3 hours. The resulting resin must be soluble in a 2% sulfuric acid solution. Add 200 wt. parts of urea and 274 wt. of formaldehyde 36% and heated at 60 ° C for 30 minutes.

Za stálého míchání přidáme roztok 53 hmot. dílů kyseliny šfavelové a 46 hmot. dílů síranu hořečnatého krystalického ve 200 hmot. dílech vody. Hodnota pH 0,5 % hmot. roztoku sušiny v destilované vodě je 3,7. Výsledný produkt se použije v tekutém stavu, nebo se suší v rozprachové sušárně.Add a solution of 53 wt. parts of oxalic acid and 46 wt. parts of crystalline magnesium sulfate in 200 wt. parts of water. PH value 0.5 wt. solution of dry matter in distilled water is 3.7. The resulting product is used in the liquid state or spray dried.

Příklad 2Example 2

Do reakčního kotle předložíme 1330 hmot. dílů technické směsi dvojmocných fenolů o složení:1330 wt. parts of technical mixture of divalent phenols with the following composition:

voda neutrální oleje vakuová smola fenol, kresoly xylenoly pyrokatechin metylpyrokatechin metylpyrokatechinwater neutral oils vacuum pitch phenol cresols xylenols pyrocatechin methylpyrocatechin methylpyrocatechin

11,6 %11.6%

3,1 % 2,9 % 4,0% 3,3 %3.1% 2.9% 4.0% 3.3%

31.2 %31.2%

15.2 % 28,5 % hmot.15.2% 28.5% wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

hmot.wt.

dále T000 hmot. dílů krystalického siřičitanu sodného (50%), teplotu upravíme na 50' °C a postupně přidáme 915 hmot. dílů formaldehydu a zahříváme k varu. Var udržujeme 30 minut a pak přidáme roztok 200 hmot. dílů síranu hlinitého a 740 hmot. dílů síranu horečnatého rozpuštěné v 1000 hmot. dílech vody. Neutralizaci dokončíme 130 hmot. díly kyseliny sírové 96 %. Výsledný produkt sušíme na rozprachové sušárně.T000 wt. parts of crystalline sodium sulfite (50%), adjust the temperature to 50 ° C and gradually add 915 wt. parts of formaldehyde and heat to boiling. Boil for 30 minutes and then add a solution of 200 wt. parts of aluminum sulfate and 740 wt. parts of magnesium sulfate dissolved in 1000 wt. parts of water. Neutralization is completed by 130 masses. parts of sulfuric acid 96%. The resulting product is dried in a spray dryer.

Vynálezu je možno využít ve všech výrobnách syntetických třísliv i v jiných chemických provozech a výsledný produkt ve všech koželužnách.The invention can be used in all synthetic tanning plants as well as in other chemical plants and the resulting product in all tanneries.

P ř í k 1 a d 3Example 1 a d 3

Všechny operace provádíme v zařízení schopném opracovat holinu dynamickým způsobem. Hmotnostní údaje jsou v % počítáno na hmotnost holiny — vepřovice, upravené štípáním na tloušťku 1,2 mm. Holina připravená běžným způsobem se pere průtokem vody teplé 35 až 38 QC.All operations are carried out in a facility capable of working the clearing in a dynamic way. The weight data are calculated in% of the weight of the wort - pigskin, treated by splitting to a thickness of 1.2 mm. Holina prepared by conventional means scrambles flow of water at 35 to 38 Q C.

220220

OdvápněníDescaling

200 % vody % síran amonný200% water% ammonium sulfate

0,4 % mořidlo (proteáza)0.4% mordant (protease)

0,05 % dispergátor (Etoxon) • a po 0,5 hod. pohybu0.05% dispersant (Etoxone) and after 0.5 hour movement

0,5, % síran, amonný a po 3 hod. pohybu0.5% ammonium sulfate and after 3 hours of movement

1,2 % kyseliny mravenčí hod. pohyb, pak se lázeň sie je1.2% formic acid hr movement, then bath sie them

Praní — průtokem 15 minWashing - flow 15 min

Kondiciování a činěníConditioning and tanning

50% vody 25 “C % kondenzátu fenolických surovin podle popisu50% water 25 ° C% condensate of phenolic raw materials as described

Claims (2)

Způsob výroby koželužského pomocného prostředku na bázi směsných kondenzátů z jednomocných i dvojmocných fenolů, Jejich homologů eventuálně směsi těchto surovin, sulfonovaných pomocí kyseliny siřičité á. jejich solí a aldehydů, s výhodou formaldehydu, eventuálně upravených pomocí močoviny a formaldehydu, přičemž se tato úprava může provést za přítomnosti solí kyseliny siřičité nebo síra23Process for the production of a tanner's auxiliary composition based on mixed condensates from monovalent and divalent phenols, their homologs or mixtures of these raw materials, sulfonated with sulfuric acid. their salts and aldehydes, preferably formaldehyde, possibly treated with urea and formaldehyde, which treatment may be carried out in the presence of salts of sulfuric acid or sulfur23 1 % výměnné tříslivo 6 hodin pohyb1% interchangeable tannic 6 hours movement 4 % bazická chřomitá sůl s 26 % hmot, ϋΓ2θ34% basic chromium salt with 26% by weight, θ2θ3 5 % kondenzátu fenolických surovin podle popisu5% condensate of phenolic raw materials as described 30 min pohyb, do rána v klidu30 min movement, still in the morning Odpadní lázeň obsahuje 0,19 % CraOs/l, varová zkouška vyhovujeThe waste bath contains 0.19% CraOs / L, the boiling test complies 100 % voda 30°C100% water 30 ° C 0,1 °/o kyselý uhličitan sodný0.1% sodium bicarbonate 2 hod. pohyb, usně jsou vyhozeny na koželužskou kozu, po zaležení postruhovány a dále neutralizovány a upraveny podle běžného postupu.2 hours movement, the leather is thrown on a tanner's goat, after embedding it is sprinkled and further neutralized and treated according to the normal procedure. nu hlinitého, vyznačující se tím, že se neutralizace alkalické sulfonační směsi provádí solemi hořčíku v molárním poměru k fenolu 0,06 až 0,5 :1, za přítomnosti anorganických a organických kyselin, schopných vázat se do komplexu se solemi trojmocného chrómu, s výhodou kyseliny sírové, šťavelové, ftalové, mravenčí či octové a to na hodnotu pH v rozmezí 3,0 až 6,0.Aluminum, characterized in that the neutralization of the alkali sulphonation mixture is carried out with magnesium salts in a molar ratio to phenol of 0.06 to 0.5: 1, in the presence of inorganic and organic acids capable of binding complex with salts of trivalent chromium, preferably sulfuric acid, oxalic acid, phthalic acid, formic acid or acetic acid, to a pH of 3.0 to 6.0.
CS446281A 1981-06-15 1981-06-15 Method of making the tannery auxilliary means CS220723B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS446281A CS220723B1 (en) 1981-06-15 1981-06-15 Method of making the tannery auxilliary means

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS446281A CS220723B1 (en) 1981-06-15 1981-06-15 Method of making the tannery auxilliary means

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220723B1 true CS220723B1 (en) 1983-04-29

Family

ID=5387431

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS446281A CS220723B1 (en) 1981-06-15 1981-06-15 Method of making the tannery auxilliary means

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS220723B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU689984B2 (en) Aqueous composition for the pretanning of hide pelts or retanning of leather
US2148893A (en) Process for preparing tanning agents
US1539517A (en) Process for tanning
JPH03177500A (en) Composition for treating leather and fur
CS220723B1 (en) Method of making the tannery auxilliary means
US2184622A (en) Manufacture of tanning agents
US2092622A (en) Artificial tanning substances and process of preparing them
JPH05202400A (en) Method of manufacturing chrome leather
US2934398A (en) Extracting tanning agent with cationcontaining solution with subsequent cation exchange
SU6662A1 (en) The method of tanning skins or leather
SU1342889A1 (en) Method of producing plasticizer for concrete mixes
US1982619A (en) Manufacture of water soluble condensation products of phenolurea-formaldehyde
US1938388A (en) Tanning process
SU143811A1 (en) The method of obtaining tannins
US1938390A (en) Tanning process
SU10413A1 (en) The way of tanning
JPH05247499A (en) Process for pickling raw hide
SU48328A1 (en) The method of obtaining artificial tanning
GB2235461A (en) Process for making synthetic tanning agent and for tanning leather
US3266864A (en) Sulfited or aminomethane sulfonated water soluble dicyanodiamide-formaldehyde condensate with waste sulfite liquors or sulfonated aromatic-aldehyde condensate in leather plumping and product thereof
US102689A (en) Improvement in the manufacture op fertilizers and oil from fish
SU12635A1 (en) The method of preparation of artificial tanning substances
SU9842A1 (en) The way of tanning
SU105753A1 (en) The method of producing cation exchanger
CS213869B1 (en) Method of preparing bleaching and filling tanning agent