CS220299B1

CS220299B1 - Production method 1-phenyl-4,5-dichloro-β-oxo-1H-pyridazine

Info

Publication number: CS220299B1
Application number: CS44282A
Authority: CS
Inventors: Ervin Sohler; Stefan Truchlik; Henrich Kovacic; Juraj Lacko; Ludovit Seidler
Original assignee: Ervin Sohler; Stefan Truchlik; Henrich Kovacic; Juraj Lacko; Ludovit Seidler
Priority date: 1982-01-22
Filing date: 1982-01-22
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Sposob výroby l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo- -lH-pyridazínu reakciou kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínu v prostředí zriedenej kyseliny chlorovodíkové]' pri vzájomnom mólovom pomere chlorovodíka k fenylhydrazínu 2,2 až 2,5 :1.A method for producing 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine by reacting mucochloric acid and phenylhydrazine in a dilute hydrochloric acid medium at a molar ratio of hydrogen chloride to phenylhydrazine of 2.2 to 2.5:1.

Description

Vynález sa týká spůsobu výroby 1-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu. l-fenyl-4,5-dichlóť-6-oxo-lH-pyridazín je východiskovým produktom pri výrobě herbicídneho přípravků (čsl. patent 120 858).The invention relates to a process for the preparation of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine. 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine is the starting product for the production of herbicidal compositions (U.S. Patent No. 120,858).

Doteraz boli známe spůsoby přípravy 1-fenyl-4,5-dichlór-6-óxo-lH-pyridazínu z kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínu v prostředí organického rozpúšťadla, pričom reakeiou vytvořená voda sa odstraňuje z reakčného prostredia vo formě azeotropu (DAS 1086 238). Podfa čsl. aut. osvedčenla 205 592 reakcia kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínu prebieha v zmesi organického nepolárného rozpúšťadlá a vody. Ďalšie známe spůsoby sú založené na reakcii kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínhydrochloridu vo vodnom prostředí. Podfa USA patentu č. 2 628 181 sa uskutoční reakcia mukochlórovej kyseliny a fenylhydrazínhydrochloridu vo vodě za přítomnosti uhličitanu sodného, pričom vzniknutý produkt fenylhydrazón kyseliny mukochlórovej sa Izoluje a varom v 1'adovej kyselině octovej sa prevedie na l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazín. Další známy spůsob výroby sa uskutoční reakciou mukochlórovej kyseliny a fenylhydrazínu v prostředí zriedenej kyseliny chlorovodíkové j (brlt. patent č. 881616). Ako je zřejmé z príkladovej častí tohto patentu, patent nevystihuje skutočnosť, že vysoké výtažky reakcie fenylhydrazínu s mukochlórovou kyselinou možno doslahnuť len v přísné vymedzenom mólovom pomere medzi fenylhydrazínom a chlorovodíkom. Tak v příklade převedenou reakeiou medzi fenylhydrazínom a mukochlórovou kyselinou, v prostředí kyseliny sofnej, pri trojhodinovej reakčnej době a teplote reakčnej zmesi 90 až 100 °C dosahuje sa iba 78,5%-ný výťažok 1-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu.Until now, processes have been known for the preparation of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine from mucochloric acid and phenylhydrazine in an organic solvent environment, whereby the water formed is removed from the reaction medium in the form of an azeotrope (DAS 1086 238). Podfa čsl. aut. proven 205 592 the reaction of mucochloric acid and phenylhydrazine takes place in a mixture of organic non-polar solvent and water. Other known methods are based on the reaction of mucochloric acid and phenylhydrazine hydrochloride in an aqueous medium. In U.S. Patent No. 2,628,181, mucochloric acid and phenylhydrazine hydrochloride are reacted in water in the presence of sodium carbonate, and the resulting mucochloric acid phenylhydrazone is isolated and converted to 1-phenyl-4,5-dichloro by boiling in glacial acetic acid. -6-oxo-1H-pyridazine. A further known process is carried out by reacting mucochloric acid and phenylhydrazine in a dilute hydrochloric acid (brlt. Patent no. 881616). As can be seen from the example of this patent, the patent does not disclose the fact that the high yields of the reaction of phenylhydrazine with mucloric acid can only be achieved in a strictly limited molar ratio between phenylhydrazine and hydrogen chloride. Thus, in the example, the reaction between phenylhydrazine and mucloric acid, in the acidic medium, at a reaction time of three hours and the reaction mixture temperature of 90 to 100 ° C, yields only 78.5% yield of 1-phenyl-4,5-dichloro-6. -oxo-1H-pyridazine.

Teraz sa zistilo, že pre dosiahnutie optímálneho výťažku ako i ovplyvnenie reakčnej rýchlosti pri príprave l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakeiou kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínu v rovnakých mólových pomeroch v prostředí zriedenej kyseliny chlorovodíkovej, najdůležltejším faktorom je vzájomný poměr chlorovodíka k fenylhydrazínu.It has now been found that in order to achieve an optimum yield as well as to influence the reaction rate in the preparation of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine by reacting mucochloric acid and phenylhydrazine in the same molar ratios in dilute hydrochloric acid, the most important factor is the ratio of hydrogen chloride to phenylhydrazine.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že vzájomný mólový poměr chlorovodíka k fenylhydrazínu je 2,2 až 2,5 :1.The invention is based on the fact that the molar ratio of hydrogen chloride to phenylhydrazine is 2.2 to 2.5: 1.

Hlavnou výhodou spůsobu přípravy 1-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu je vy- soký výťažok l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu za poměrně krátku reakčnú dobu.The main advantage of the process for preparing 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine is the high yield of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine in a relatively short reaction time.

Vplyv vzájomného mólového poměru chlorovodíka (HC1) k fenylhydrazínu (FH) na výťažok l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu (PCC) pri reakcii kyseliny mukochlórovej a fenyilhydrazínu v ekvimolových potaeroch pri reakčnej teplote 90 až 95 °C po dobu 10 minút uvádza nasledujúca tabulka.Effect of the mutual molar ratio of hydrogen chloride (HCl) to phenylhydrazine (FH) on the yield of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine (PCC) in the reaction of mucochloric acid and phenyl-hydrazine in equimolar pots at a reaction temperature of 90 to 95 ° C for 10 minutes is shown in the following table.

Mólový poměr HC1: FH 1,02 l;05 2,0 2,2 2.5 3,0 3.5 4,0 Výťažok PCC (%) 81.9 83,4 86.9 90,8 90,8 86,1 85,0 83,4Molar ratio HCl: FH 1.02 l; 05 2.0 2.2 2.5 3.0 3.5 4.0 PCC yield (%) 81.9 83.4 86.9 90.8 90.8 86.1 85.0 83.4

Nasledujúce příklady ilustrujú ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1The following examples illustrate but do not limit the invention. Example 1

Do banky opatrenej miešadlom a spatným chladlčom sa předložilo 36,3 g 93%-nej kyseliny mukochlórovej, 400 ml vody a 52,4 g 32%-nej kyseliny chlorovodíkovej. Potom za miešania sa přidalo 21,6 g fenylhydrazínu a reakčná zmes sa vyhriala na 90 až 95 °C a pri tejto teplote sa udržala po dobu 30 minút. Po ochladení na 20 CC sa produkt izoloval filtráciou. Získalo sa 47,1 g l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 98,4 percenta. Výťažok představuje 96,05 % teórie. Příklad 236.3 g of 93% mucochloric acid, 400 ml of water and 52.4 g of 32% hydrochloric acid were introduced into a flask equipped with a stirrer and a low-temperature cooler. Then, while stirring, 21.6 g of phenylhydrazine were added and the reaction mixture was heated to 90-95 ° C for 30 minutes. After cooling to 20 ° C, the product was isolated by filtration. 47.1 g of 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine were obtained with a purity of 98.4 percent. Yield 96.05% of theory. Example 2

Do kotlá sa předložilo 187 kg 93%-nej kyseliny mukochlórovej a 300 1 vody. Za miešania sa přidalo 212,6 kg 7%-ného vodného roztoku fenylhydrazínhydrochloridu a 136 kg 36%-nej kyseliny chlorovodíkovej. Reakčná zmes sa vyhriala na 95 až 100 °C a udržovala sa pri tejto teplote po dobu 45 minút. Po ochladení zmesi na 20 až 25 °C sa pevný produkt odfiltroval. Získalo sa 247 kg technického l-fenyl-4,5-dichlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 96,7 %. Výťažok představuje 96,2 % teórie.187 kg of 93% mucochloric acid and 300 liters of water were introduced into the boiler. With stirring, 212.6 kg of a 7% aqueous solution of phenylhydrazine hydrochloride and 136 kg of 36% hydrochloric acid were added. The reaction mixture was heated to 95-100 ° C and held at this temperature for 45 minutes. After cooling the mixture to 20-25 ° C, the solid product was filtered off. 247 kg of technical 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-1H-pyridazine with a purity of 96.7% were obtained. Yield 96.2% of theory.

Claims

A process for preparing 1-phenyl-4,5-dichloro-6-oxo-ΙΗ-pyridazine by reacting mucochloric acid and phenylhydrazine in dilute hydrochloric acid, characterized in that hydrochloric acid and phenylhydrazine are used in a molar ratio of 2.2 to 2, 5