CS220254B1 - Paper size producing method - Google Patents

Description

220254 3 4

Vynález sa týká spůsobu výroby papieren-ského glejidla.

Bežne používané glejidlá ako kolofónia,táliová živica, škrob, živočišný gle] a ďalši-elátky na báze prír-odných zdrojov sa stálenozširujú o rožne syntetické produkty, vy-hovujúce potřebám papierenského priemys-lu. V tomto smere sa aplikovali niektoréropné produkty a z nich syntetizované pří-pravky.

Typickými sú nízko-- i vysokomolekulovépolyméry a kopolyméry nenasýtených uh-lovo-díkov a nenasýtených kyselin ako ma-leinovej, fumárovej, akrylo-vej, metakryllo-vej, resp. ich anhydridov, esterov aleboiných derivátov. V závislosti od typu a mo--1-ekulo-vej štruktúry monomérov polymeri-záciou a kopolymerizáciou sa získajú gle-jidlá různého štruktúrne typového zlože-nia. Kým například v případe monoolefínovz C9 frakcie dochádza k jednoluchej viny-lovej polymerizácii, u frakcií, obsahujúcichaj určité množstvá konjugovaných diénov,okrem lineárnej polymerizácii prebíeha ajcyklizácia. Priebeh cyklizačných reakce jeokrem zloženia suroviny oivplyvňiovaný ajkatalytickým systémem, kt-orý bývá radiká-lový alebo- iónový. Kombináciou zloženiakatalyzátora sa mění nielen distribúcia mo-lekulových hmotností pnoduktov, ala sa zís-kavajú látky s rozdielnlou štruktúnc-u reíaz-co-v a naviazania palárných karboxylovýchskupin. Hydrofitnosif je důležitá pře dosiah-nuti-e gl-ejacích vlastností a dohřej stabili-ty vodnej emulzie, vo- formo ktorej sa gle-jidlo priemyselne aplikuje.

Tieto vlastnosti sú dosiahnuté pri spůso-be výroby papierenského- glejidla podl'a vy-nálezu, kt-orého podstatou j-e, že nsnasýte-né pyro-lýzne frakcie a řezy v rozsahu b-o-do-v varu od 25 °C do 280 °C sa kopolymeri-zujú s maleinanhydridom za katalick-éhoúčinku Lewisových kyselin v přítomnostialkénov, izioalkénov alebo ich zmesí, kto-ré v retazi obsahujú viacej ak-o 12 uhlíko-vých atómov. Postupovat sa může aj týmspůso-bom, že alkény, izoalkény alebo ichzm-esi sa pridávajú postupné počas re,akcie.Nakoni-ec sa připravené kopolyméry ernul-gujú vo vodě v tako-m množstve, aby výsled-ná -emulzi,a glejidla obsahovala 1 ,až 60 %hmotnostných kopolyméru. Prs přípravuhydrofilných kopolymérnych produktov jemožné použit frakcie a řezy v rozsahu b. v.od 25 °C do- 280 °C vznikajúce pri pyrolýzeb-enzíno-v, petroleje, plynového oleja a inýchu-hllo-vo-díkových nástr-ekov. Obsah jednotli-vých zložiek v pyrolýznych produktech vý-razné -ovplyvňuje vlastnosti finálneho pro-duktu a pr-eto kvalitně a účinné glejidlá sazískavajú z destilačn-e upravených pyrolýz-nych frakcií alebo- ich kombinácií. Vhodnésú frakcie Cs, Cg, připadne široká frakciapyro-lýzn-eho benzínu, kombináci-e týchtofrakcií a pod. Důležité je, aby neobsahova-li vodu a katalytické jedy, které znižujú ak-tivitu katalyzátora. Ako katalyzátory je mož- né použit L-ewisoiv-e kyseliny, například kom-plexně zlúčeniny BF3, AlCb, Α1ΒΓ3, TiCU,SnCU a podobné.

Pozitivny vplyv alkénov, přidávaných doreakčného systému, sa výrazné n-eprejavu-j-e na zmene reaktivity, ale v o-vplyvnenívlastností glejidla a jeho- lahš-ej emulgOva-ťelnosti vo vodě, prič-om sa zvyšuje aj sta-bilita emulzií. Výhodné je použit kvapalnénízkomolekulové polyméry etylénu, propy-lénu, buténu alebo ich zmesí, které v re-ťazci obsahujú 12 až 70 uhlíkových atómova priemerne 1 až 1,5 dvojitej vazby. Poly-merizácia sa uskutečňuje p-ri teplotách od—10 °C d-o 100 °C, obvykle pri 20 až 70 °C.Pracuje sa beztlakOive, připadne len pri ta-kých tlak-o-ch, aby sa zachovala kvapalnáfáza. Katalyzátor sa přidává postupné ale-bo v určitých časových intervalech. Množ-stvo- katalyzátora j-e závislé od jeho aktivi-ty a sposobu přípravy a pohybuje sa od 0,1do 8 % hm-o-t. počítané na reakčnú zmes.Na dosiahnutle dob-rej konverzie o-lefínovr-eakcia prebi-eha 1 až 10 hod., s výhodou 2až 6 hodin. Proces polymerizácie sa můžeuskutečnit kontinuálně alebo diskontinuál-ne. Produkty kopolym-erizácie olefinickýchuhfo-vodíkov s maleinanhydridom po odsrá-není nezreagovaných uhlovo-díkov a kata-lyzátora sú dobré emulgovatelné vo vodě,1'ahko sa dajú připravit stabilně emulzie voformě kto-rých sa aplikujú ako- papierenskéglejidlá.

Predmet vynálezu je ilustrovaný n-a pří-kladech prevedenla. Příklad 1

Do 2 1 mi-ešaného reaktora sa navážilo1350 g pyrolýzn-ehlo- benzínu s hustotou0,859 kg . m-3, dřeňovým číslom 20,1, začiat-kom destilácie 218 °C, ku kto-rému sa při-dalo 35 g maleinanhydridu a 50 g oligomé-rov etyl-énu, vrúcich v rozmedzí bodu varu210 až 2,40 °C. Po rozpuštění maleinanhydri-du a vyhriaití reakčn-ej zmesi n,a teplotu 58st. Celsia s,a do reaktora přidával ako- kata-lyzátor b-órtrifluoroéterát takou rýc-hlosť-ou,aby s-a celkové množstvo 13 ml přidalo vpriebehu 2 hodin. Po 3 hodinách sa reakciaprídavkom v-ody zastavila a po odstráneníkatalyzátora sa nezr-eagované uhlovodíkyoddesťilovali. Získalo sa 417 g kopolyméru,z ktorého sa pio převedení na vodnú emulziuzískal glejací rozto-k s účinnosťou 19,8 g.. m-2 podlá metody Cob-beo. Příklad 2

Zmes zložená z 1250 g pyrolýznetoo ben-zínu, rovnakého zloženia ako v příklade 1,a 150 g frakcie oligomér-ov pnopylénu hus-toty 0,77 kg . m-3, priemern-ej molekulovejhmotnosti 182 a brómového čísla 77 sa ko-poilymerizovalo s 25 g maleinanhydridu pritepl-ote 60 °C 5 hodin. Katalyzátor, kto-rým

Claims (2)

1. 220254 bol komplex AlCls s etylchloridom v noz-púšfadle toluene o koncentrácii 530 mg AICI3v 1 ml roztoku sa přidával v 20 min. inter-valoch v priebehu prvých troch hodin. Nareakclu sa použilo 20 ml katalyzátora. Re-akclou vzniklo 368 g kopolyméru s gleja-cou účinnoaťou 23,9 g. m-2 podlá Coibb60. Příklad 3 Postup a reakčne, podmienky holi rovna-ké ako v příklade 2, ale reakcia sa uskuteč-nila v nepřítomnosti izoalkénov. Po 6-lch ho-dinách vzniklo 346 g produktu, ktOrý vo for-mě vodného roztoku mal glejaclu účinnostlen 68 g. m-2 podlá Oobbeo a vel'mi nízkustabilitu emulzie. Příklad 4 970 g frakcie pyrblýzneho benzínu vrúcejv rozsahe bodiov varu 89 °C až 237 °C sazmiešalo s 300 g C5 frakcie obsahujúcej22,1 % hmot. cyklopentadiénu a 35 g poly-propylénového oleja priemernej molekulo-vej hmotnosti 360. Pri teploto 20 °C sa kzmesS přidalo 45 g maleinanhydridu a po jeho rtozpustení sa v 15 minutových inter-valech přidával po dávkách katalyzátor oto-sahujúci 31,3 % hmot. AICI3 v zmesi poly-alkylbenzéníov a chlóralkánov. Celkovémnožstvo 45 ml sa přidalo v priebehu 3 ho-din. Potom sa teplota reakčnej zmesi zvý-šila na 68 °C a pri tejto teplete nechala mie-šať ďalšie 4 hodiny. Po spracovaní sa získa-lo 297 g kopolyméru dobré emulgovatelné-ho vio vodě. Jehlo glejácia účinnost meto-dou Cobb60 boia 26,1 g. m-2. Příklad 5 Do 50 1 reaktora sa nadávkovalo 30 py-rolýznej frakcie s dlénovým číslom 19,52,hustotou 0,847 kg . m"3, sto začiatkom desti-lácie 63 °C a koncom destilácie 239 °C a 5 1polypropylénového oleja, vrúceho v rozsa-hu teplot od 165 do 290 °C. Za miešania sapřidalo 875 g maleinanhydridu a celá zmessa vyhriala na 55 °C. V priebehu 2 hodin sapo dávkách přidalo 500 ml katalyzátora rov-nakého ako v příklade 2. Po šiestich hodi-nách sa reakcia zastavila a zmes spracova-la prv popísaným postupem. Získalo sa 10,5kilogramov tuhého produktu. P R E D Μ E T

   1. Sposob přípravy papierenského glejid-la vyznačený tým, že nenasýtené pyrolýznefrakcie a řezy v rozsahu t. v. od 25 °C do280 °C sa kopolymerizujú s maleinanhydri-dom za katalytického účinku LewisOvýchkyselin v přítomnosti alkénov, izoalkénovalebo ich zmesí, ktoré v reťazci obsahujú ynAlezu viacej ako 12 uhlíkových atómov a ďalejsa kopolyméry emulgujú vo vodě v mnOž-stťve, aby výsledná emulzia glejidla obsa-hovala 1 až 60 % hmotnosti kopolyméru.
2. 2. Spósob přípravy podl'a bodu 1 vyznače-ný tým, že alkény, izoalkény alebo ich zmesisa pridávajú postupné počas reakcie.