CS219673B1

CS219673B1 - A method of obtaining mercury from waste water generated by mercury flotation from flotation mercury concentrates and from mercury waste from the chemical industry

Info

Publication number: CS219673B1
Application number: CS9581A
Authority: CS
Inventors: Stefan Kalafut; Vaclav Bumbalek; Frantisek Hodosi; Rudolf Wachter; Alexej Faix
Original assignee: Stefan Kalafut; Vaclav Bumbalek; Frantisek Hodosi; Rudolf Wachter; Alexej Faix
Priority date: 1981-01-06
Filing date: 1981-01-06
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Vynález sa týká získavania ortute z odpadových vód, ktoré vznikajú pri pyrometalurgickej výrobě ortute. Problém odpadových vód z uvedenej výroby spočívá v tom, že ortuť vo formě mikrokvapiek je vo vodě jemne dispergovaná alebo okludovaná v hydrofóbnej pene a sedimentáciou sa neodstraňuje. Vyzrážanie iontovej ortute klasickými zrážadlami vedie k tvorbě anorganických koloidov, ktorých izolácia sposobuje ťažkosti alebo vzniká nespracovatelný odpad. Tento problém podlá vynálezu je riešený tak, že odpadové vody po predbežnom čistění sedimentáciou sa prepúšťajú cez vrstvu granulovanej aktívnej hmoty, výhodné cez vrstvu aktívneho uhlia, ktoré je impregnované vápnom, alkalickými sírnikmi alebo ich zmesou v pomere 6:1a granulovaná aktívna hmota po nasýtení ortuťou sa najprv volné vysuší pri teplote 10-30 °C a potom odpražuje na Hg pri teplote 500—650 °C. Na granulovanej aktívnej hmotě sa súčasne vyzrážava iontová ortuť, sorbujú anorganické koloidy obsahujúce mikrokvapky ortute a filtruje tuhá a pěnová fáza s okludovanou ortuťou. Filtrát, v případe, že obsahuje kysličník siřičitý sa bežne zráža s vápnom a po vyčerpaní voda sa vracia spáť do procesu.The invention relates to the recovery of mercury from waste waters resulting from the pyrometallurgical production of mercury. The problem of waste waters from the above-mentioned production lies in the fact that mercury in the form of microdroplets is finely dispersed in water or occluded in hydrophobic foam and is not removed by sedimentation. Precipitation of ionic mercury by classical precipitators leads to the formation of inorganic colloids, the isolation of which causes difficulties or produces unprocessable waste. This problem according to the invention is solved in such a way that the waste waters after preliminary purification by sedimentation are passed through a layer of granular active matter, preferably through a layer of activated carbon, which is impregnated with lime, alkaline sulfides or a mixture thereof in a ratio of 6:1, and the granular active matter, after saturation with mercury, is first freely dried at a temperature of 10-30 °C and then roasted on Hg at a temperature of 500-650 °C. Ionic mercury is simultaneously precipitated on the granulated active mass, inorganic colloids containing mercury microdroplets are sorbed and the solid and foam phase with occluded mercury is filtered. The filtrate, if it contains sulfur dioxide, is usually precipitated with lime and after exhaustion the water is returned to the process.

Description

! Vynález sa týká získavania ortute z odpadových vód, ktoré vznikajú pri pyrometalurgickej výrobě ortute.! The present invention relates to obtaining mercury from waste water produced by pyrometallurgical mercury production.

Problém odpadových vód z uvedenej výroby spočívá v tom, že ortuť vo formě mikrokvapiek je vo vodě jemne dispergovaná alebo okludovaná v hydrofóbnej pene a sedimentáciou sa neodstraňuje. Vyzrážanie iontovej ortute klasickými zrážadlami vedie k tvorbě anorganických koloidov, ktorých izolácia spósobuje ťažkosti alebo vzniká nespracovatelný odpad. Tento problém podía vynálezu je riešený tak, že odpadové vody po predbežnom čistění sedimentáciou sa prepúšťajú cez vrstvu granulovanej aktívnej hmoty, výhodné cez vrstvu aktívneho uhlia, ktoré je impregnované vápnom, alkalickými sírnikmi alebo ich zmesou v pomere 6:1a granulovaná aktívna hmota po nasýtení ortuťou sa najprv volné vysuší pri teplote 10-30 °C a potom odpražuje na Hg pri teplote 500—650 °C. Na granulovanej aktívnej hmotě sa súčasne vyzrážava iontová ortuť, sorbujú anorganické koloidy obsahujúce mikrokvapky ortute a filtruje tuhá a pěnová fáza s okludovanou ortuťou. Filtrát, v případe, že obsahuje kysličník siřičitý sa bežne zráža s vápnom a po vyčerpaní voda sa vracia spáť do procesu. 219673 3The problem of waste water from said production is that mercury in the form of micro-droplets is finely dispersed in water or occluded in hydrophobic foam and is not removed by sedimentation. The precipitation of ionic mercury by conventional precipitators leads to the formation of inorganic colloids, the isolation of which causes difficulties or untreatable waste. This problem according to the invention is solved by passing the waste water after sedimentation pre-purification through a layer of granulated active substance, preferably through a layer of activated carbon which is impregnated with lime, alkaline sulphides or a mixture thereof in a ratio of 6: 1 and granulated active mass after mercury saturation it is first freely dried at 10-30 ° C and then dehydrated to Hg at 500-650 ° C. At the same time, ionic mercury precipitates on the granulated active mass, adsorbs inorganic colloids containing microcapsules of mercury, and filters the solid and foamed phases with occluded mercury. The filtrate, if it contains sulfur dioxide, is normally precipitated with lime and returns to the process after the water is exhausted. 219673 3

Predmetom vynálezu je získavanie ortute z odi pádových vod vznikajúcich pri odpražovaní ortute z flotačných ortuťových koncentrátov a z ortuťových odpadov chemického priemyslu a to na principe filtrácie ortuťou znečistěných odpadových vod po sedimentácii cez granulovaná aktívnu hmotu, z ktorej sá ortuť získává odpražovaním.SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to obtain mercury from fallwater arising from mercury de-icing from flotation mercury concentrates and from mercury wastes from the chemical industry by filtering mercury-polluted wastewater after sedimentation through the granulated active mass from which the mercury is obtained by de-icing.

Pri pyrometalurgickej výrobě ortute z procesu i odchádza viacej druhov odpadových vod, ktoré sú i znečistěné ortuťou v rozdielnom rozsahu. Najviac znečistěná voda je přepadová z kondenzácie a z oplachovania zariadení. Odpadová voda z vy. pierania odplynov obsahuje úlety a mikrokvapky ortute, ktoré unikli z kondenzácie. Pri odsířovaní í odplynov s vápenným mliekóm táto voda obsahuje \ aj suspenziu siričitanu vápenatého. Najmenej zne- > ) čištěné sú vody upchávkové a chladiace. V priemy- ; ^áelnej praxi všetky tieto vody sa spájajú a po , Úpravě vápenným mliekom sa odvádzajú na odkat J liško. Voda z odkaliska po vyčerpaní sa vracia spáť i do procesu.In the pyrometallurgical production of mercury from the process, several types of wastewater that are also polluted by mercury go to different levels. The most polluted water is overflowing from condensation and rinsing equipment. Wastewater from you. piercing the offgas contains drift and mercury droplets that have escaped from condensation. When desulphurizing the flue gas with lime, this water also contains a calcium sulfite suspension. The least polluted are clogging and cooling water. V priemy-; In practice, all these waters combine and, after treatment with lime milk, are fed to the fox. Water from the sludge basin after exhaustion returns to sleep in the process.

Uvedený spósob zabezpečuje dostatočnú čistotu ’ vratnej vody, ale má nevýhodu, že ortuť z vod sa 1 nenávratné stráca. Obsah ortute v sušině tuhej fáze odpadu dosahuje až 0,3 % váhových. i Ťažkosti so získáváním ortute z týchto vod sú spósobené tým, že mikrokvapky ortute sú vo vodě dispergované alebo okludované v hydrofóbnej pene, ktorá je pevná a nesedimentuje. Obsah ortute v sušině pěny sa pohybuje od 40 až 60 % hmotn.Said method provides sufficient purity of the return water, but has the disadvantage that mercury in the water is lost. The mercury content of solids solids is up to 0.3% by weight. The difficulties in obtaining mercury from these waters are due to the fact that the mercury microdroplets are dispersed in water or occluded in a hydrophobic foam which is solid and non-sedimenting. The mercury content of the foam is from 40 to 60% by weight.

Sedimentáciu ortute sťažujú i přítomné anorganické koloidy. Vo vodách je i iontová ortuť, najmá pri spracovaní ortuťových odpadov chemického ; priemyslu, kedy koncentrácia ortute dosahuje až 200 mg/1. Zrážacie spósoby odstraňovania ortute j z vody sa neosvědčili pre nedostatočnú účinnost’ a, pre vytváranie anorganických koloidov, ktoré * i nesedimentujú. . , Je možné Tahko a účinné získávat ortuť z odpado- f vých vod, v ktorých kovová ortuť je dispergovaná a okfudovaná alebo je ako zlúčenina v roztoku, ak odpadové vody po predbežnom čistění sedimentáciou sa pepúšťajú cez vrstvu granulovanej aktívnej hmoty, výhodné cez vrstvu aktívneho uhlíka, ktorá je impregnovaná alkaliami výhodné vápnom, alkalickými sírnikmi alebo zmesou vápna a alkalického símika v pomere 6:1a granulovaná aktívna hmota po nasýtení ortuťou sa odpražuje na ortuť.The inorganic colloids present also make mercury sedimentation difficult. There is also ionic mercury in the waters, especially in the treatment of chemical mercury waste; industry, where the mercury concentration is up to 200 mg / l. Precipitation methods for the removal of mercury from water have not proven to be inefficient and for the formation of inorganic colloids that do not sediment. . It is possible to Tahko and efficiently extract mercury from wastewater in which metallic mercury is dispersed and occluded or is a solution in solution if waste water after pre-purification by sedimentation is passed through a layer of granulated active mass, preferably through an activated carbon layer which is impregnated with alkali, preferably lime, alkaline sulphides or a lime / alkaline sulfur mixture of 6: 1 and granulated active mass after mercury saturation is de-iced to mercury.

Ako vhodná účinná aktívna hmota pre uvedený účel sú granulované výpallky z odpadového uhlíkového katalyzátora z výroby polyvinylchloridu, ktorý — ako odpad — před opražovaním na ortuť sa impregnuje vápnom alebo kombináciou vápna s alkalickým sírnikom a vypaluje pri teplote 600 až 650 °C. ( Podstata vynálezu je vyzrážanie ortute z odpado: vej vody na upravenej granulovanej aktívnej hmotě reagenciami, ktoré v súčinnosti s aktívnou hmotou súčasne vyzrážavajú iontovú ortuť, sorbujú anorganické koloidy obsahujúce mikrokvapky , ortute a filtrujú tuhú a penovú fázu s okludovanou 219673 ortuťou a výroba ortute z nasýtenej aktívnej hmoty odpražovaním.As a suitable active active ingredient for this purpose, granulated wastes from the waste carbon catalyst from the production of polyvinyl chloride, which, as waste, are pre-impregnated with lime or a combination of lime with an alkaline sulphide and fired at 600 to 650 ° C, are waste. (The essence of the invention is the precipitation of mercury from waste water on the treated granulated active mass by reagents which in conjunction with the active mass simultaneously precipitate ionic mercury, sorb inorganic colloids containing microdroplets, mercury and filter the solid and foam phase with occluded 219673 mercury and the production of mercury from saturation of the active mass by frying.

Je výhodné dimenzovat' filter tak, aby doba přechodu odpadovej vody trvala aspoň 10 minút. Je účelné výměnu náplně filtra prevádzať vyklápaním filtra. Životnost’ filtra je možné predížiť premiešaním horných vrstiev náplně. Obsah ortute vo filtráte je pod 1 mg/1, čo vyhovuje pre znovupoužitie vody v procese. PodTa vstupných podmienok nasýtená granulovaná aktívna hmota obsahuje 3 až 5 % ortute a po vysušení pri teplote 10—30 °C sa odpražuje na ortuť pri teplote 500 až 650 °C.It is preferable to dimension the filter so that the waste water transition time is at least 10 minutes. It is expedient to replace the filter cartridge by tilting the filter. Lifetime of the filter can be prevented by mixing the upper layers of the filling. The mercury content of the filtrate is below 1 mg / l, which is suitable for the reuse of water in the process. According to the input conditions, the saturated granular active mass contains 3 to 5% mercury and after drying at 10-30 ° C it is fried to mercury at a temperature of 500 to 650 ° C.

Sediment z předběžného čerenia vody bez flokulačných přísad alebo za použitia flokulačných p‘rísad je výhodné odvádzať do kondenzačných žlabov a spájať ho s ostatnou prevádzkovou štupou. PříkladPre-pumped sediment without flocculating additives or using flocculating additives is advantageous to drain into condensation troughs and connect it to the other process column. Example

Spojená odpadová voda z kondenzácie a z oplachovania zariadení po hodinovej sedimentácii sa prepúšťa cez vrstvu granulovaného aktívneho uhlia velkosti 1 až 5 mm. Aktivně uhlie je upravené vápnom a sírnikom sodným. Obsah CaO je 22 % a obsah Na2S 5 %. Aktivně uhlie po impregnácii reagenciami sa žíhá pri 400 °C. Doba přechodu vody cez filtračnú vrstvu trvá 15 minút. Obsah ortute v neupravenej vodě a po filtrácii je následovaný:The combined effluent from the condensation and rinsing of the equipment after one hour sedimentation is passed through a layer of granulated activated carbon of 1 to 5 mm. Activated charcoal is treated with lime and sodium sulphide. The CaO content is 22% and the Na2S content is 5%. Activated charcoal after impregnation with reagents is annealed at 400 ° C. The water transition time through the filter layer is 15 minutes. The mercury content of untreated water and after filtration is followed by:

Voda před sedimentáciou Hg v tuhej fáze (mg/1) 255 Hg v roztoku (mg/1) 10 Výťažnosť na Hg (% hmotn.) 100 Voda po sedimentácii — vstup do filtra 120 10 49 Odfiltrovaná voda — 0,25 0,19Water before sedimentation Hg in solid phase (mg / l) 255 Hg in solution (mg / l) 10 Yield per Hg (% w / w) 100 Water after sedimentation - filter input 120 10 49 Filtered water - 0,25 0,19

Hg v aktívnom uhlí po nasýtení (% hmotn.): 3,24 Z vysušeného aktívneho uhlia zo spracovania 20 kg vsádzky odpražením v retorte pri teplote 600 °C sa vyrobí 540 g ortute, čo je 83,2 % výťažnosť.Hg in activated carbon after saturation (% w / w): 3.24 540 g of mercury, which is 83.2% yield, is produced from the dried activated carbon from the treatment of 20 kg batch by retorting at 600 ° C.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

1. Method for recovering mercury from effluent effluents from flotation mercury concentrates and mercury wastes from the chemical industry, characterized in that the mercury contaminated effluents after sedimentation are filtered through a layer of granulated activated carbon, preferably through a layer of granulated activated carbon which is impregnated with alkali , preferably with lime or a mixture of lime and alkaline sulphides in a ratio of 6: 1 and the granulated active mass after saturation with mercury is dried at 10-30 ° C and de-dusted to mercury at 500-650 ° C.

2. A process according to claim 1, wherein the granular active material is lignite from a carbonaceous waste catalyst produced from the production of polyvinyl chloride containing lime or a mixture of lime and alkaline sulphide in a ratio of 6: 1.