CS218577B2 - Method of making the foil of the silicon steel with oriented grains - Google Patents
Method of making the foil of the silicon steel with oriented grains Download PDFInfo
- Publication number
- CS218577B2 CS218577B2 CS786318A CS631878A CS218577B2 CS 218577 B2 CS218577 B2 CS 218577B2 CS 786318 A CS786318 A CS 786318A CS 631878 A CS631878 A CS 631878A CS 218577 B2 CS218577 B2 CS 218577B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- boron
- percent
- melt
- silicon steel
- sulfur
- Prior art date
Links
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 69
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 53
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 34
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 30
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 30
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000161 steel melt Substances 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract 1
- XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N iron silicon Chemical compound [Si].[Fe] XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 21
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009422 growth inhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
- C21D8/1277—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
- C21D8/1283—Application of a separating or insulating coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby křemíkové ocele s orientovanými zrny.The present invention relates to a process for producing grain oriented silicon steel.
Křemíková ocel, vyrobená podle vynálezu, se obvykle v příslušném oboru označuje jako „Elektrická“ křemíková ocel a obvykle sestává hlavně ze slitiny železa s přibližně 2,2 až 4,5 % křemíku a poměrně menšími množstvími různých nečistot velmi malá množství uhlíku. Tyto· ocele mají strukturu tzv. „krychle na hraně“, neboť více než 70 procent jejich krystalové struktury má orientaci (100) [001], při označení Millerovými indexy.The silicon steel produced according to the invention is commonly referred to in the art as "Electric" silicon steel and usually consists mainly of an iron alloy with about 2.2 to 4.5% silicon and relatively smaller amounts of various impurities with very small amounts of carbon. These steels have a so-called "cube at the edge" structure, since more than 70 percent of their crystal structure has an orientation (100) [001] when designated by Miller indices.
Takové výrobky z křemíkové ocele s orientovanými zrny se běžně vyrábějí sledem operací válcování za tepla, tepelného zpracování, válcování za studená, tepelného zpracování, válcování za studená a potom konečným tepelným zpracováním za účelem oduhličení, odsíření a rekrystalizace. Ingoty se s výhodou tepelně zpracují na pás nebo plech o tloušťce menší než 3,81 mm, což se označuje jako „pás válcovaný za tepla“. Pás válcovaný za tepla se pak válcuje za studená s vhodným mezipopouštěním na hotový plech nebo pás žádané tloušťky, což obvykle znamená alespoň 50% zmenšení tloušťky, a provede se konečné popouštění, které vytváří žádaný sloh.Such grain oriented silicon steel products are commonly produced by a sequence of hot rolling, heat treatment, cold rolling, heat treatment, cold rolling and then final heat treatment for decarburization, desulfurization and recrystallization. The ingots are preferably heat treated into a strip or sheet having a thickness of less than 3.81 mm, referred to as a "hot-rolled strip". The hot-rolled strip is then cold rolled with a suitable interleaving onto the finished sheet or strip of the desired thickness, which usually means at least a 50% reduction in thickness, and a final tempering is performed which produces the desired composition.
U těchto křemíkových ocelí obsahujících bor a dusík je silné omezení normálního růstu zrna a tedy posílení sekundární rekrystalizace na přesnou orientaci zrna (100) [001], výsledkem řízení rozsahů uvedených složek. Síra, která je k tomuto účelu účinná, je ta síra, která není kombinována se sirníkotvornými prvky, jako je mangan, což je dnes nevyhnutelná nečistota v železu a oceli. Proto je celkový obsah síry nutně větší než obsah potřebný pro= dosažení jejího účinku brzdění růstu zrna.In these boron and nitrogen-containing silicon steels, the severe limitation of normal grain growth and hence the enhancement of secondary recrystallization to the precise grain orientation (100) [001] results from controlling the ranges of said components. The sulfur that is effective for this purpose is that which is not combined with sulfide-forming elements such as manganese, which is now an inevitable impurity in iron and steel. Therefore, the total sulfur content is necessarily greater than that required to achieve its grain growth inhibiting effect.
V příslušném oboru je také obecně známo, že přítomnost vysokého celkového obsahu síry a malého -množství boru - může vést ke znatelné křehkosti ve svarech prováděných ve slitině křemíkové ocele. V důsledku této křehkosti svaru nebylo prakticky možné svářet dohromady dva za -tepla válcované svitky za účelem válcování za studená, což by byla žádoucí pracovní praxe, jelikož snížení obsahu síry za tím účelem ' by mělo za důsledek zhoršení magnetických vlastností kovu. Při této volbě to obvykle znamená, že se upouští od výhody dobré svařitelnosti.It is also well known in the art that the presence of a high total sulfur content and a small amount of boron can lead to appreciable brittleness in the welds performed in a silicon steel alloy. Due to this brittleness of the weld, it was practically impossible to weld together two hot rolled coils for cold rolling, which would be a desirable work practice, since reducing the sulfur content for this would result in a deterioration in the magnetic properties of the metal. This choice usually means that the advantage of good weldability is avoided.
Vynález zjistil, že v určitých vsázkách křemíkové ocele obsahujících bor a dusík lze splnit požadavek na obsah síry za -účelem zbrzdění růstu zrna ve větším nebo menším stupni použitím cínu -nebo antimo218577 nu. Bylo dále zjištěno, že přísady cínu za tímto účelem nezvyšují křehkost při sváření a že magnetické vlastnosti jsou lepší než u vsázek s vyšším obsahem síry bez cínu nebo antimonu. Jinými slovy bylo zjištěno, jak užitím cínu nebo- antimonu lze vyrábět tavby s magnetickými - vlastnostmi, které jsou lepší než vlastnosti při vysokém obsahu síry, a se žádoucími svářecími vlastnostmi spojenými s nízkým obsahem síry.The present invention has found that in certain boron and nitrogen containing silicon steel batches, the sulfur content requirement can be met to inhibit grain growth to a greater or lesser degree by using tin or antimo218577 nu. Furthermore, it has been found that tin additives do not increase the brittleness of welding for this purpose and that the magnetic properties are superior to those with higher sulfur contents without tin or antimony. In other words, it has been found how using tin or antimony can produce melts with magnetic properties that are superior to those with a high sulfur content and with the desired welding properties associated with a low sulfur content.
Zejména -bylo zjištěno, že shora uvedených nových výsledků lze důsledně dosahovat přidáním až 0,01 procenta cínu nebo antimonu ke slitinám, které obsahují pouze 0,010 procenta síry, přičemž množství cínu nebo antimonu, jehož je zapotřebí, je větší než nižší obsah síry.In particular, it has been found that the above new results can be consistently achieved by adding up to 0.01 percent tin or antimony to alloys containing only 0.010 percent sulfur, with the amount of tin or antimony required more than the lower sulfur content.
Dále vynálezce . zjistil, že magnetické vlastnosti mohou být v křemíkové oceli ještě dále zvýšeny, totiž v křemíkové oceli, ke které byl přidán cín něbo antimon tím, že se na za studená válcovaný plech z křemíkové ocele- nanese před konečným tepelným - zpracováním povlak obsahující bor.Furthermore, the inventor. It has been found that the magnetic properties can be further enhanced in silicon steel, namely in silicon steel to which tin or antimony has been added by applying a boron-containing coating to the cold rolled silicon steel sheet before the final heat treatment.
Podobně bylo zjištěno, že teplota počátečního válcování za tepla má znatelný účinek na permeábilitu - u -těchto - slitin -křemíku - a železa, tj. křemíkové oceli, která má přísadu cínu nebo -antimonu. Pásy se shora uvedeným - složením, válcované za tepla při teplotě 1200 až 1300 °C, mají tedy důsledně vyšší permeábilitu, než pásy válcované za tepla při teplotě 1100 až 1150 °C.Similarly, it has been found that the temperature of the initial hot rolling has a noticeable effect on the permeability - in these - silicon - alloys - and iron, i.e. the silicon steel, which has the addition of tin or -antimone. Consequently, hot rolled strips having the above-mentioned composition at a temperature of 1200 to 1300 ° C have consistently higher permeability than hot rolled strips at a temperature of 1100 to 1150 ° C.
Podstata způsobu podle vynálezu spočívá tedy v tom, že se tavenina křemíkové ocele, obsahující 2,2 až 4,5 hmot. % křemíku, 0,003 až 0,0035 hmot. °/o boru, 0,003 až 0,0075. - hmot. - -o .. - dusíku, . přičemž poměr boru - a - dusíku - je 1 až- . 15,- 0,02 až 0,05 hmot. °/o manganu, , . 0,005 - až. .0,025 hmot. °/o síry a cín nebo - antimon - v množstvích od - 0,01 do 0,1 hmot. %, - přičemž - obsah dusíku, boru, manganu, síry a - - cínu nebo -.antimonu při užití maximálních udaných - množství činí- méně než 0,2 % taveniny, zbytek - železo, odlije, odlitý ingot - se - válcuje za tepla do protáhlého tělesa, například fólie, které- se - pak válcuje za studená do plechu nebo fólie - o předem stanovené tloušťce -a výsledná za studená válcovaná fólie se konečným tepelným zpracováním oduhličuje a -rekrystalizuje na sekundární strukturu (100) [001].The process according to the invention therefore consists in that a silicon steel melt containing 2.2 to 4.5 wt. % silicon, 0.003 to 0.0035 wt. % Boron, 0.003 to 0.0075. - wt. - nitrogen. wherein the boron - and - nitrogen ratio is 1 to -. 0.02 to 0.05 wt. ° / o manganese,. 0.005 - to. .0,025 wt. % Sulfur and tin or - antimony - in amounts of - 0.01 to 0.1 wt. - the content of nitrogen, boron, manganese, sulfur and - tin or antimony at the maximum levels indicated - less than 0,2% of the melt, the remainder - iron, cast, ingot - is rolled to: of heat to an elongate body, for example a film, which is then - cold rolled into sheet or film - of a predetermined thickness, and the resulting cold rolled film is decarburized by final heat treatment and recrystallized to a secondary structure (100) [001].
Podle výhodného provedení vynálezu se před tepelným zpracováním nanese na za studená válcovaný pás křemíkové oceleelektricky izolující přídavný povlak obsahující 0,0015 hmot. % boru na bázi hmotnosti pásu křemíkové -ocele.According to a preferred embodiment of the invention, a silicon steel-electrically insulating additional coating containing 0.0015 wt. % boron based on the weight of the silicon-steel strip.
Při provádění vynálezu se shora popsaného za studená válcovaného- plechového nebo pásového výrobku dosáhne tím, že se připraví tavenina křemíkové -oceli, popřípadě křemíku a železa o· žádaném složení, načež se odlije a válcuje za tepla na mezitímní tloušťku. Tavenina při odlévání bude tedy obsahovat 2,2 až 4,5 procenta křemíku, přibližně 3 -až 35 milióntin boru a přibližně 30 až 100 milióntin dusíku, v rozsahu poměru k boru jeden až 15 dílů k jednomu, manganu od 0,02 do 0,05 -procenta a síru a cín nebo· antimon ve shora uvedených rozsazích, přičemž zbytek je železo· a malá množství náhodných nečistot. Po popouštění se horký pás válcuje za studená s mezilehlým popouštěním nebo bez něho na konečnou žádanou tloušťku a pak se oduhličí.In the practice of the invention, the above-described cold-rolled sheet or strip product is obtained by preparing a melt of silicon steel or silicon and iron of the desired composition, then cast and hot rolled to an intermediate thickness. Thus, the casting melt will contain 2.2 to 4.5 percent silicon, about 3 to 35 milligrams of boron, and about 30 to 100 milligrams of nitrogen, ranging from one to 15 parts per one, and a manganese from 0.02 to 0 % And sulfur and tin or antimony in the above ranges, the remainder being iron and small amounts of random impurities. After tempering, the hot strip is cold rolled with or without intermediate tempering to the final desired thickness and then decarburized.
Výsledný jemnozrnný, primárně -rekrystalizovaný pásový nebo válcový výrobek z křemíkové ocele, ať je vyroben jakýmkoliv způsobem, se opatří povlakem hořčíku pro popouštění, které vyvine konečnou strukturu. Povlékání se s výhodou provádí elektrolyticky, jak je popsáno v USA pat. spisu číslo 3 054 732, čímž se na pás nanese rovnoměrný povlak MgfOHjž -o tloušťce přibližně 0,127 mm. Ve výsledném povlaku může být zahrnut bor v množství a za účelem shora uvedeným tím, že se povlečené pásy ponoří do vodného· roztoku kyseliny borité - nebo podobně.The resulting fine-grained, primarily-recrystallized silicon steel strip or cylindrical product, whatever the method of manufacture, is coated with magnesium for tempering to develop the final structure. The coating is preferably carried out electrolytically, as described in U.S. Pat. No. 3,054,732, whereby a uniform MgfOH coating of about 0.127 mm thickness is applied to the web. Boron may be included in the resulting coating in an amount and for the above, by immersing the coated strips in an aqueous boric acid solution - or the like.
Jako poslední krok způsobu podle vynálezu se takto povlečený plech zahřívá ve vodíku, aby se vyvolal sekundární růst zrn, -který začíná přibližně při 950 °C. Když se teplota -zvýší rychlostí - -asi 50 °C za hodinu na 1000 °C, je rekryst-alizační děj dokončen a může být popřípadě prováděno zahřívání až na 1175 °C píro zajištění úplného odstranění zbytkového uhlíku, síry a dusíku.As a final step in the process of the invention, the coated sheet is heated in hydrogen to induce secondary grain growth starting at about 950 ° C. When the temperature is increased at a rate of about 50 ° C per hour to 1000 ° C, the recrystallization process is complete and, optionally, heating up to 1175 ° C can be performed to ensure complete removal of residual carbon, sulfur and nitrogen.
Nyní bude -uvedeno· několik výhodných příkladů provedení pro složení taveniny při provádění způsobu podle vynálezu.Several preferred embodiments of the melt composition of the present invention will now be described.
Je výhodné, když tavenina obsahuje asi 0,02'5 hmot. % manganu, -obsah síry v tavenině - je- asi 0,012 -hmot; - % a - -obsah cínu v - tavenině je mezi asi - 0,010 . a 0,050 hmot. - °/o.Preferably, the melt comprises about 0.02-5 wt. % manganese, the sulfur content of the melt, is about 0.012 mass; % and - tin content in the melt is between about - 0.010. and 0.050 wt. - ° / o.
Je - také -výhodné, když tavenina obsahuje mezi - asi - 0,02 - . až 0,03 hmot. °/o - manganu, mezi asi 0,009 - a - 0,014 - - hmot. °/o - síry- a. - mezi asi 0,0.20' a 0,050 hmot; %_ cínu.It is also advantageous if the melt contains between - about - 0.02 -. to 0.03 wt. % Manganese, between about 0.009 - and - 0.014 - wt. Between about 0.0.20 and 0.050 wt%; % tin.
Kromě toho - může být účelné, když. . .tavenina. -obsahuje - mezi -asi - -0,030 - a 0,040 hmot, procenta manganu, - mezi asi. . 0,013 a - 0,019 hmot. - % -síry a - mezi asi 0,020 a 0,050 hmot, procenta cínu.In addition - can be expedient when. . .melt. it contains - between -as - -0.030 - and 0.040 masses, percent manganese, - between about. . 0.013 and - 0.019 wt. % sulfur and between about 0.020 and 0.050 wt.% tin.
Ukázalo se, - že tavenina může obsahovat asi 0,024 hmot. % manganu, asi 0,008 hmot, procenta síry a asi 0,097 hmot. % cínu, přičemž . jako· příprava pro koncové tepelné zpracování za studená válcovaného pásu křemíkové ocele se na něj -nanese elektricky izolující přilnavý povlak obsahující asi 0,0015 hmot. °/o boru na bázi hmotnosti pásu křemíkové ocele.It has been shown that the melt may contain about 0.024 wt. % manganese, about 0.008 wt.% sulfur, and about 0.097 wt. % tin, whereby. as a preparation for the final heat treatment of a cold rolled silicon steel strip, an electrically insulating adhesive coating containing about 0.0015 wt. % Boron based on the weight of the silicon steel strip.
Další množství je, že tavenina obsahuje antimon -a obsah dusíku je mezi 0,003 a 0,010 hmot. % v poměru jeden až 15 dílů na jeden díl boru.Another amount is that the melt contains antimony and the nitrogen content is between 0.003 and 0.010 wt. % in a ratio of one to 15 parts per part of boron.
Účelné provedení záleží také v tom, když množství manganu v tavenině je asi 0,024 hmot. °/o, množství síry v tavenině je nejvýše asi 0,008 hmot. °/o a množství -antimonu v tavenině je nejméně asi 0,04 hmot. %.An expedient embodiment also depends on the amount of manganese in the melt being about 0.024 wt. The amount of sulfur in the melt is at most about 0.008 wt. And the amount of -antimone in the melt is at least about 0.04 wt. %.
Obsah manganu v tavenině může být také asi 0,04 hmot. %, přičemž množství síry v tavenině je nejvýše asi 0,011 hmot. % a množství antimonu v tavenině je nejméně asi 0,04 hmot. °/o.The manganese content of the melt may also be about 0.04 wt. %, wherein the amount of sulfur in the melt is at most about 0.011 wt. and the amount of antimony in the melt is at least about 0.04 wt. ° / o.
Jako příprava pro tepelné zpracování E se oduhličená fólie opatří elektricky izolujícím přilnavým povlakem obsahujícím od asi 0,0012 až asi 0,006 hmot. % boru na bázi hmotnosti fólie.As a preparation for heat treatment E, the decarburized film is provided with an electrically insulating adhesive coating comprising from about 0.0012 to about 0.006 wt. % boron based on the weight of the film.
Je také možné, aby se jako příprava pro tepelné zpracování E oduhličená fólie opatřila elektricky izolujícím přilnavým povlakem obsahujícím nejméně 0,0012 hmot. % boru na bázi hmotnosti fólie.It is also possible for the decarburized film to be provided with an electrically insulating adhesive coating containing at least 0.0012 wt. % boron based on the weight of the film.
Další možnost spočívá v tom, že se jako příprava pro tepelné zpracování oduhličená fólie opatří elektricky izolujícím přilnavým povlakem obsahujícím alespoň 0,0012 hmot, procenta boru na bázi hmotnosti fólie.A further possibility is to provide the decarburized film with an electrically insulating adhesive coating containing at least 0.0012% by weight of boron based on the weight of the film as a preparation for heat treatment.
Následující ilustrativní, avšak neomezující příklady nového postupu podle vynálezu, jak se skutečně provádí za dosažení shora uvedených nových výsledků, mají poskytnout odborníku informaci o povaze a zvláštní užitečnosti vynálezu.The following illustrative, but non-limiting, examples of the novel process of the invention, as actually performed to achieve the above new results, are intended to provide one skilled in the art with information about the nature and particular utility of the invention.
Příklad 1Example 1
Čtyři laboratorní tavby byly roztaveny ve vzduchové indukční peci pod argonovým krytem za použití elektrolytického železa a 98 procent ferosilicia, přičemž celek obsahoval 3,1 procenta křemíku, 0,25 procenta manganu, 0,012 procenta síry, 5 až 10 milióntin boru, 45 áž 75 milióntin dusíku, 0,10 procenta mědi a 0,035 procenta chrómu. Cín byl přidán v různých množstvích к odděleným tavbám, aby se dosáhlo rozmezí obsahu cínu od 0,002 až 0,04 procenta. Složení těchto taveb podle analýzy jsou sestavena v tabulce I.Four laboratory melts were melted in an air induction furnace under an argon hood using electrolytic iron and 98 percent ferro-silicon, containing a total of 3.1 percent silicon, 0.25 percent manganese, 0.012 percent sulfur, 5 to 10 million boron, 45 to 75 million nitrogen, 0.10 percent copper and 0.035 percent chromium. The tin was added in different amounts to separate melts to achieve a tin content range of 0.002 to 0.04 percent. The compositions of these melts according to the analysis are shown in Table I.
TABULKA ITABLE I
Z ingotů odlitých z těchto tavenin byly odříznuty řízky o tloušťce 4,445 cm a byly válcovány za tepla s teploty 1250 CC v šesti průpiších na tloušťku přibližně 2,286 mm.Cuts of 4.445 cm thickness were cut from ingots cast from these melt and hot rolled at 1250 ° C in six punches to a thickness of approximately 2.286 mm.
Po moření 'byly vzorky horkého pásu tepelně zpracovány teplem při teplotě 950 °C, přičemž doba mezi 930 a 950 °C byla přibližně tři minuty. Horké pásy byly pak válcovány za studená přímo na konečnou tloušťku asi 2,283 mm. Proužky materiálu válcovaného za studená, které měly Epsteinovu velikost, byly oduhličeny na méně než 0,06 procenta zahříváním po dobu dvou minut při 800 °C ve vodíku s rosným bodem 20 °C. Při 0,10 procenta cínu je úroveň uhlíku po oduhličovacím tepelném zpracování přibližně 0,010 procenta. To vede к vyšším ztrátám, avšak nemá to vliv na permeabilitu. Nižší úrovní uhlíku a nižších ztrát lze dosáhnout použitím popouštěcí atmosféry s vyšším rosným bodem. Oduhličené pruhy byly kartáčovány magnesiovým mlékem až do hmotnostního zisku přibližně 40 miligramů na pruh а к některým pruhům povlečeným hořčíkem byl přidán bor za použití 0,5procentního roztoku kyseliny borité, což uložilo na povlaku dostatečné množství boru takové, že kdyby byl všechen pohlcen křemíkovou ocelí, zvýšil by se obsah boru v kovu o 12 milióntin. Výsledné povlečené proužky, zahrnující jak proužky kartáčované roztokem kyseliny borité, tak i prouž ky, které nebyly takto zpracovány, byly podrobeny konečnému popouštění, které záleželo v zahřívání po 40 °C za hodinu od 800 °C do 1175 °C v suchém vodíku a v udržování na této teplotě po dobu tří hodin.After pickling, the hot strip samples were heat treated at 950 ° C, with a time between 930 and 950 ° C being about three minutes. The hot strips were then cold rolled directly to a final thickness of about 2.283 mm. Strips of cold-rolled material having an Epstein-size were decarburized to less than 0.06 percent by heating for two minutes at 800 ° C in hydrogen with a dew point of 20 ° C. At 0.10 percent tin, the carbon level after the decarburization heat treatment is approximately 0.010 percent. This leads to higher losses but does not affect permeability. Lower carbon levels and lower losses can be achieved by using a tempering atmosphere with a higher dew point. The decarburized strips were brushed with magnesium milk up to a weight gain of approximately 40 milligrams per stripe and boron was added to some strips coated with magnesium using a 0.5 percent boric acid solution, which deposited enough boron on the coating such that the metal boron content would increase by 12 millionths. The resulting coated strips, including both boric acid-brushed strips and strips that had not been treated, were subjected to a final tempering, which involved heating at 40 ° C per hour from 800 ° C to 1175 ° C in dry hydrogen and in keeping at this temperature for three hours.
Účinky cínu na permeabilitu a na ztráty při kmitočtu 60 Hertzů při 17.10_1 T jsou sestaveny na diagramu v obr. 1, na kterém je permeabilita při (10 000/4 π] . Aur1 nanesena proti % cínu v tavenině. Křivka A znázorňuje vzorky s povlakem obsahujícím bor, zatímco křivka В představuje vzorky s povlakem prostým boru. Ztráty v miliwatech na 0,454 kg jsou zaneseny v sousedství odpovídajících bodů na každé křivce. Jak je patrno z údajů zakreslených na grafu, vede přítomnost pouze 0,010 procenta cínu, zejména při přidání boru к povlaku, ke značnému zlepšení v magnetických vlastnostech. S těmito slitinami se dosáhne při přítomnosti cínu 0,020 procenta dokonalého výsledku.The effects of tin on permeability and losses at 60 Hertz at 17.10 @ 1 T are shown in the diagram in Figure 1, where the permeability at (10,000/4 π) Aur 1 is plotted against% tin in the melt. with boron-containing coating, while curve V represents boron-free coated samples Losses in milliwats per 0.454 kg are plotted adjacent to the corresponding points on each curve. With these alloys a 0.020 percent perfect result is achieved in the presence of tin.
Příklad 2Example 2
Při jiném pokusu podobném jako v příkladu 1 se dvě laboratorní tavby roztavily ve vzduchové indukční peci za použití elektrolytického železa a 98 procent ferosilicia, přičemž obě obsahovaly 3,1 procenta křemíku, 10 milióntin boru a 40 až 50 milióntin dusíku a jinak měly složení uvedené v tabulce II.In another experiment similar to Example 1, two laboratory melts were melted in an air induction furnace using an electrolytic iron and 98 percent ferro-silicon, both containing 3.1 percent silicon, 10 million boron and 40 to 50 million nitrogen, and otherwise had the composition shown in Table II.
TABULKA IITABLE II
Tavba % Μη % S % C % SnMelting% Μη% S% C% Sn
0,0280,028
0,0260,026
Postup od stadia taveniny až do stavu konečně popuštěného by! stejný jako v příkladu 1 s 'tím rozdílem, že válcování za tepla bylo prováděno při pěti různých teplotách a obsah boru v povlacích byl větší, neboř 'byl ekvivalentní 15 milióntinám na bázi materiálu plechu nebo pruhu z křemíkové ocele. Hodnoty permability pro slitiny 5 a 6 jsou naneseny na obr. 2 po koncovém popouštění bez přísady boru k povlaku, a v obr. 3 s přísadou boru k povlaku. Ztráty v miliwatech na 0,454 kg jsou zaneseny u příslušných bodů na každé z křivek představujících tavby 5, popřípadě 6.The process from the melt stage to the finally tempered state should be avoided. same as in Example 1 except that hot rolling was performed at five different temperatures and the boron content of the coatings was greater because it was equivalent to 15 millionths based on the silicon steel sheet or strip material. The permeability values for alloys 5 and 6 are plotted in Fig. 2 after end tempering without boron addition to the coating, and in Fig. 3 with boron addition to the coating. The losses in milliwats per 0.454 kg are plotted at the corresponding points on each of the curves representing heats 5 and 6, respectively.
Dokonalost tavby obsahující cín je zřejmá ze srovnání magnetických vlastností, a ze0,013 0,036 < 0,002The perfection of the tin-containing melt is evident from a comparison of the magnetic properties, and from 0.013 0.036 <0.002
0,013 0,035 0,02 jména permeabilit, na obr, 2 a 3. I bez boru v povlaku je permeabilita větší než 1900 nebo těsně u 1900, když se válcuje za tepla v rozmezí 1200 °C a 1250 CC a při obsahu boru v povlaku jsou permeability vyšší než 1900, když se válcuje téměř od nejnižší teploty.0.013 0.035 0.02 of the permeability names, in Figs. 2 and 3. Even without boron in the coating, the permeability is greater than 1900 or close to 1900 when hot rolled between 1200 ° C and 1250 ° C and with boron content in the coating they are permeability higher than 1900 when rolled from near the lowest temperature.
Příklad 3Example 3
Ve 'třetím pokusu podobném jako· u příkladů 1 a 2 bylo připraveno sedm taveb, z nichž každá obsahovala 3,1 procenta křemíku, 0,1 procenta mědi a 0,03 procenta chrómu při složení sestaveném v tabulce III.In a third experiment similar to Examples 1 and 2, seven melts were prepared, each containing 3.1 percent silicon, 0.1 percent copper and 0.03 percent chromium in the composition compiled in Table III.
TABULKA IIITABLE III
použito pěti rozdílných teplot válcování za tepla, jak je uvedeno v příkladu 2. Kromě toho byl bor vpraven do některých hořčíkových povlaků, jak popsáno v příkladu 2 a vyznačeno v tabulkách IV a V, přičemž obsah boru v povlaku byl v každém případě kové ocele. Magnetické vlastnosti materiálu křemíkové ocele, vyvolané a vyzkoušené v průběhu tohoto popisu, ' jsou sestaveny v tabulce IV (tavby obsahující 0,013 procenta síry) a tabulce V (tavby obsahující 0,009 procenta síry).Five different hot rolling temperatures were used as described in Example 2. In addition, boron was introduced into some magnesium coatings as described in Example 2 and indicated in Tables IV and V, the boron content of the coating in each case being of steel. The magnetic properties of the silicon steel material induced and tested during this description are compiled in Table IV (melts containing 0.013 percent sulfur) and Table V (melts containing 0.009 percent sulfur).
Magnetické vlastnosti po konečném popouštění taveb s 0,013 % síryMagnetic properties after final tempering with 0.013% sulfur
Teplota válcování Tavba 7 Tavba 8 Tavba 9 za tepla MgO MgO + B MgO MgO + B MgO MgO + BRolling temperature Melt 7 Melt 8 Hot Melt MgO MgO + B MgO MgO + B MgO MgO + B
rQrQ
3.3.
o N CD s o in θ ω CM CM CO θ' CO O θ' CD CO CON N CD with in CM CM CM CO θ 'CO' 'CD CO CO
CM CO O CD CM 00 CM rd rd θ' co CO CD CD rd rd rd rd rdCM CO CD CD 00 CM rd rd θ 'CO CD CD rd rd rd rd rd
CD 00 r-l CM Mí CM 00 00 O CQCD 00 r-1 CM Mi CM 00 00 O CQ
Cd θ 00 θ ts oo co o o oo coCd θ 00 θ ts o o o o o co
Ml 03Ml 03
C3 rdC3 rd
CD CD rd rdCD CD rd rd
O OO O
CDCD
СЧ θ' CD U0 CDСЧ θ 'CD U0 CD
O CD O O CQ [> CD t> SO CD C O [> CD t> S
Mí rd CD θ' rd bs O CD 00 CM 00 Θ- CO CD rd O Mí ΙΘ in 00 00 θ. to Mí Mí CD CD rd rd rd rd rdÍ CD CM CM 's s CD CD CD 00 CM 00 Θ - CO CD b b b 00 00 00 00 00. to Mi Mi CD CD rd rd rd rd rd
Magnetické vlastnosti po konečném popouštění taveb s 0,009 % síryMagnetic properties after final tempering with 0.009% sulfur
CM CDCM CD
CM bO * к ЕнCM bO * к Ен
Příklad 4Example 4
Ve čtvrtém pokusu podobném jako v příkladu 1, 2 a 3, bylo připraveno· deset taveb, z nichž každá obsahovala 3,1 procenta křemíku, 0,01 procenta mědi, 0,03 procenta chrómu, 0,04 procenta uhlíku, 0,035 procen ta manganu, 5 až 10 milióntin boru a 35 až 65 ppm dusíku. K pěti tavbám bylo· přidáno 0,05 procenta cínu, ' kdežto k ostatním pěti tavbám nebyl přidán žádný cín. Složení těchto taveb podle analýzy a chování materiálu z nich vyrobeného při sváření jsou sestaveny v tabulce VI.In a fourth experiment similar to Example 1, 2 and 3, ten melts were prepared, each containing 3.1 percent silicon, 0.01 percent copper, 0.03 percent chromium, 0.04 percent carbon, 0.035 percent percent. of manganese, 5 to 10 parts per million of boron and 35 to 65 ppm of nitrogen. 0.05% tin was added to the five melts, while no tin was added to the other five melts. The composition of these melts according to the analysis and the welding behavior of the material produced from them is shown in Table VI.
TABULKA VITABLE VI
Tabulka VI ukazuje, že při zvětšování obsahu síry se zvyšuje frekvence prasklin ve svaru a při obsahu 0,018 procenta síry nebo větším se také vytvoří prasklina ve svaru rovnoběžně s jeho· délkou. Pokusy dávající tyto· výsledky a vedoucí k závěru, že výskyt trhlin nebo prasklin je primárně závislý na obsahu síry, byly prováděny simulovaným svářením, při kterém se vedla wolframová •elektroda o průměru 1,5875 mm ve vzdálenosti 0,79375 mm nad povrchem za studená válcovaného vzorku proužku, silného· 1,524 mm a upnutého v přípravku. Při proudu 50 ampérů a při postupu elektrody rychlostí 20,32 cm za minutu, obdrželo se roztavené pásmo o šířce 2,54 mm až 3,81 mm. Po· přechodu elektrody se zkušební vzorky rozpadly do tří kategorií:Table VI shows that as the sulfur content increases, the frequency of cracks in the weld increases, and with a content of 0.018 percent or more sulfur also cracks in the weld parallel to its length. Experiments giving these results and concluding that the occurrence of cracks or cracks is primarily dependent on the sulfur content were performed by simulated welding, in which a tungsten electrode with a diameter of 1.5875 mm at a distance of 0.79375 mm above the cold surface was conducted. rolled strip sample, 1.524 mm thick and clamped in the fixture. At a current of 50 amperes and an electrode flow rate of 20.32 cm per minute, a molten zone of 2.54 mm to 3.81 mm was obtained. After the electrode transition, the test samples fell into three categories:
1. vzorky s význačnou trhlinou probíhající po délce svaru („rovnoběžná prasklina“ v tabulce I] a s jinými malými trhlinami ve svaru;1. specimens with a significant crack along the weld length ('parallel crack' in Table I) and with other small cracks in the weld;
2. vzorky bez rovnoběžné trhliny, avšak s různými trhlinami ve svaru a u něho, orientovanými vůči svaru v úhlu; („příčné praskliny“, v tabulce VI);2. specimens without parallel crack, but with different cracks in and at the weld, oriented at an angle to the weld; ("Transverse cracks" in Table VI);
3. vzorky prosté trhlin, což bylo· potvrzeno použitím barviva, kterého se obvykle používá pro detekci trhlin.3. crack-free samples, as confirmed by the use of the dye commonly used for crack detection.
Tento pokus přehání sklon materiálu pro vytváření trhlin, neboť se předpokládá, že materiál, který tvoří pouze příčné trhliny, bude svařitelný vhodnými technikami.This experiment exaggerates the tendency of the cracking material, since it is assumed that the material that constitutes only transverse cracks will be weldable by suitable techniques.
Na obr. 4 a 5 jsou znázorněny magnetické vlastnosti deseti taveb po· koncovém po pouštění. Před popouštěním nebyl k povlaku přidán žádný bor. U příslušných bodů jsou uvedeny ztráty při 17.10“1 T a 60 Hertzech. Jsou zřejmé znamenité magnetické vlastnosti taveb obsahujících síru. Z chování při sváření, vyznačeného na tabulce VI, a z magnetických vlastností podle obr. 4 a 5 je zřejmé, že při přidání cínu lze dosáhnout vysoké permeábility a nízkých ztrát v tavbách s dostatečně nízkým obsahem · síry, aby nejevily „rovnoběžné trhliny“ při vyhodnocení svařování.FIGS. 4 and 5 show the magnetic properties of the ten heats after final release. No boron was added to the coating prior to tempering. Losses at 17.10 1 1 T and 60 Hertz are given for the relevant points. The excellent magnetic properties of the sulfur-containing melts are evident. From the welding behavior shown in Table VI and from the magnetic properties of Figures 4 and 5, it is apparent that the addition of tin can achieve high permeability and low losses in melts with a sufficiently low · sulfur content to not show "parallel cracks" in the evaluation welding.
Příklad 5Example 5
Pět laboratorních taveb bylo roztaveno ve vzduchové indukční peci pod argonovým krytem za použití elektrolytického železa a 98 procent ferosilicia, přičemž celek obsahoval 3,1 procenta křemíku (Si), 0,022 až 0,026 procenta manganu (Mn), 0,003 až 0,005 procenta síry (S), méně než jeden díl nebo 7 až 10 milióntin boru (B), 41 až 58 milióntin dusíku (N), 0,01 procenta mědi (Cu), 0,03 procenta chrómu (Cr) a 0,038 až 0,041 procenta uhlíku (C). Antimon (Sb) byl přidán k odděleným tavbám v různých množstvích, aby se obdrželo rozmezí obsahu antimonu od 0,001 do 0,041 procenta. V tabulce VI! jsou vyznačena přibližná množství uvedených složek těchto tavenin podle analýzy při vzestupném pořadí obsahu antimonu. Procenta a díly jsou založeny na hmotnosti každé tavby počínaje tavbou 1.Five laboratory melts were melted in an air induction furnace under an argon hood using electrolytic iron and 98 percent ferro-silicon, containing a total of 3.1 percent silicon (Si), 0.022-0.026 percent manganese (Mn), 0.003 to 0.005 percent sulfur (S) , less than one part or 7 to 10 parts per million of boron (B), 41 to 58 parts per million of nitrogen (N), 0.01 percent copper (Cu), 0.03 percent chromium (Cr) and 0.038 to 0.041 percent carbon (C) . Antimony (Sb) was added to the separate melts in varying amounts to obtain an antimony content range of 0.001 to 0.041 percent. In Table VI! the approximate amounts of said components of these melt are indicated by analysis in ascending order of antimony content. The percentages and parts are based on the weight of each heat starting with Heat 1.
TABULKA VIITABLE VII
Tavba °/o Sb % Mn % SMelting% /% Sb% Mn% S
Mn/S ppm B ppm N B/NMn / S ppm B ppm N B / N
Z ingotů odlitých z těchto tavenin byly odříznuty plátky o tloušťce 4,445 cm a byly za tepla válcovány s teplotou 1200 °C v šesti průpiších pro vytvoření teplých pásů o tloušťce přibližně 2,286 mm. Po moření byly vzorky teplých pásů teplem zpracovávány při 950 °C, přičemž doba mezi 930 a 950 °C byla asi 3 minuty. Teplé pásy byly potom za studená válcovány na konečnou požadovanou tloušťku přibližně 0,2794 mm. Potom byly proužky za studená válcovaného materiálu v Epsteinově velikosti oduhličeny na méně než 0,006 procenta uhlíku zahříváním po dobu dvou minut na 800 °C ve vodíku s rosným bodem 20 °C. Při 0,04 procenta Sb je úroveň uhlíku po oduhličovacím tepelném zpracování přibližně 0,015 procenta. To·, vede k vyšším ztrátám, avšak neovlivňuje permeabilitu. Nižší úrovní uhlíku i ztrát lze dosáhnout použitím popouštěcí atmosféry o vyšším rosném bodu. Oduhličené proužky byly kartáčovány magnesiovým mlékem až do váhového· zisku přibližně 40 mg na proužek. 0,5- nebo l,0procentní roztok kyseliny borité ve vodě byl nakartáčován na některém z proužků povlečených hořčíkem za použití dostatečných množství roztoku, tak, aby kdyby všechen bor ve výsledném · povlaku byl pohlcen křemíkovou ocelí, zvýšil by se obsah boru ve slitině o 12 nebo 24 milióntin, jak je vyznačeno v tabulce VIII. Výsledné povlečené proužky zahrnující jak proužky kartáčované roztokem kyseliny borité, tak i proužky, jež nebyly takto zpracovány, byly vystaveny koncovému popouštění záležejícímu v zahřívání po 40 °C za hodinu od 800 °C na 1175 °C v suchém vodíku a tato teplota byla udržována po tři hodiny.Slices of 4.445 cm thickness were cut from ingots cast from these melt and hot rolled at 1200 ° C in six punches to form warm strips of approximately 2.286 mm thickness. After pickling, the hot strip samples were heat treated at 950 ° C, with a time between 930 and 950 ° C being about 3 minutes. The warm strips were then cold rolled to a final desired thickness of approximately 0.2794 mm. Then, the Epstein-size cold-rolled strips were decarburized to less than 0.006 percent carbon by heating for two minutes at 800 ° C in 20 ° C dew point hydrogen. At 0.04 percent Sb, the carbon level after the decarburization heat treatment is approximately 0.015 percent. This leads to higher losses but does not affect permeability. Lower carbon levels and losses can be achieved by using a higher dew point tempering atmosphere. The decarburized strips were brushed with magnesium milk to a weight gain of approximately 40 mg per strip. A 0.5 or 1.0 percent boric acid solution in water was brushed on one of the magnesium coated strips using sufficient amounts of solution so that if all of the boron in the resulting coating was absorbed by the silicon steel, the boron content of the alloy would increase by 12 or 24 ppm as indicated in Table VIII. The resulting coated strips comprising both boric acid-brushed strips and strips that were not so treated were subjected to a final tempering step of heating at 40 ° C per hour from 800 ° C to 1175 ° C in dry hydrogen, and this temperature was maintained for three hours.
Výsledky zkoušek prováděných na Epsteinových svazcích sestavených z proužků připravených z taveb 1 až 5 pro určení magnetických vlastností (ztráta energie a permeabilita ] po jejich konečném popouštění jsou sestaveny v tabulce VIII.The results of tests carried out on Epstein beams assembled from strips prepared from melts 1 to 5 to determine the magnetic properties (energy loss and permeability) after their final tempering are shown in Table VIII.
TABULKA VIIITABLE VIII
Magnetické vlastnosti taveb 1 až 5 po· koncovém popouštěníMagnetic properties of melts 1 to 5 after final tempering
Přibližné množství boru naneseného v povlaku ppm 12 ppm 24 ppmApproximate amount of boron deposited in the coating ppm 12 ppm 24 ppm
Ja) Ztráta energie v miliwatech na 0,454 k g při 17.10“1 T magnetické indukce ze střídavého proudu při kmitočtu 60 Hert zů.Ja) Power loss in milliwats to 0.454 k g at 17.10 1 1 T magnetic induction from AC at 60 Hert remains.
(b) Magnetická permeabilita μ při (10 000/4 π) . Am“1.(b) Magnetic permeability μ at (10 000/4 π). Am '1.
(c) Magnetická indukce 17.10_1 T.(c) Magnetic induction 17.10 _1 T.
Údaje ukazují, že povšechně pro daný povlak ztráty klesají a permeabilita vzrůstá, když se zvyšuje obsah antimonu, za předpokladu, že tavenina obsahuje bor (tavenina pro tavbu 4 neobsahovala prakticky žádný borj. Údaje dále ukazují, že obecně pro danou tavbu, obsahující daný obsah antimonu v tavenině, nanesení povlaku obsahujícího bor snižuje ztráty a zvyšuje permeabilitu. Nízké ztráty a vysoká permeabilita proužků · tavby 5 (0,041 procenta Sb v tavenině) popouštěných s povlaky z kyseliny borité jsou srovnatelné s vlastnostmi dosud obchodně vyhledávaných křemíkových ocelí s vysokou permeabilitou. Jak je z údajů patrno·, vede přítomnost pouze asi 0,01 procenta antimonu, zejména při přidání boru k povlaku, ke značnému zlepšení magnetických vlastností.The data show that for a given coating, losses generally decrease and the permeability increases as the antimony content increases, assuming the melt contains boron (the melt for melting 4 contained practically no borj. The data further show that generally for a given melt containing the given content Low loss and high permeability of the melt strips 5 (0.041 percent Sb in melt) tempered with boric acid coatings are comparable to the properties of the hitherto sought silicon steels with high permeability. It is apparent from the data that the presence of only about 0.01 percent of antimony, especially when adding boron to the coating, leads to a significant improvement in magnetic properties.
Tavby 1 až 5 včetně byly vyhodnoceny na svařitelnost vedením tavného· pásku po délce přibližně 12,7 cm, a to po jejich proužku, válcovaném za studená o tloušťce 1,651 mm. Žádná z těchto taveb nejevila žádné trhliny, což naznačuje podstatnou nepřítomnost křehkosti ve svaru. Laboratorní tavby se stejným obsahem manganu, bez antimonu a s obsahem přibližně 0,02 procenta síry pro zbrzdění růstu zrn jeví při stejném pokusu velmi značné tvoření trhlin. V podrobnějším postupu byly zkoušky dávající tyto výsledky . a vedoucí k závěru, že výskyt trhlin je primárně závislý na obsahu síry, prováděny simulovaným svařováním, záležejí218577 cím v tom, že se wolframová elektroda o průměru 1,587 mm vedla ve vzdálenosti 0,79375 mm nad povrchem za studená válcovaného proužku upnutého v přípravku. S proudem 80 ampérů a při postupu elektrody rychlostí 203,20 mm za minutu se obdrželo roztavené pásmo o šířce 2,54 až 3,41 mm.Melts 1 to 5 inclusive were evaluated for weldability by passing a hot melt strip of approximately 12.7 cm in length along a cold-rolled strip of 1.655 mm thickness. None of these melts showed any cracks, suggesting a substantial absence of brittleness in the weld. Laboratory melts with the same manganese content, without antimony, and containing approximately 0.02 percent sulfur to inhibit grain growth, show very significant crack formation in the same experiment. In a more detailed procedure were the tests giving these results. and concluding that the occurrence of cracks is primarily dependent on the sulfur content of the simulated welding, depending on the fact that the tungsten electrode of 1.587 mm diameter was guided at a distance of 0.79375 mm above the surface of the cold rolled strip clamped in the fixture. With a current of 80 amperes and an electrode advance of 203.20 mm per minute, a molten zone of 2.54 to 3.41 mm was obtained.
Příklad 6Example 6
Byly připraveny dvě laboratorní tavby zaTwo laboratory melts were prepared per
TABULKA IX použití postupu podle příkladu 1 s následujícími rozdíly. Složení tavenin pro tyto· tavby (6 a 7) bylo v podstatě stejné jako pro tavby 2, popřípadě 3, až na to, že bylo použito vyššího obsahu dusíku. V tabulce IX jsou udána přibližná množství vyznačených složek těchto tavenin podle analýzy, leda že by bylo udáno jinak.TABLE IX using the procedure of Example 1 with the following differences. The melt composition for these melts (6 and 7) was essentially the same as for melts 2 and 3, respectively, except that a higher nitrogen content was used. In Table IX, approximate amounts of the indicated components of these melts are given by analysis, unless otherwise indicated.
Tavba % Sb % Mn % S ppm В ppm NMelting% Sb% Mn% S ppm В ppm N
B/NB / N
* Nebylo analyzováno pro bor (M). 10 ppm boru bylo přidáno při přípravě tavenin.* Not analyzed for boron (M). 10 ppm of boron was added in the melt preparation.
Postupování od stadia taveniny do stavu po koncovém popouštění bylo stejné jak popsáno v příkladu 5.Progress from the melt stage to the final tempering state was the same as described in Example 5.
Přibližný obsah boru v povlacích byl mě něn po přírůstcích 12 ppm od nula ppm do 60 ppm na bázi podkladového materiálu plechu nebo pruhu křemíkové oceli. Permeabilita a ztráty energie vyplývají ze zkoušení Epsteinových svazků vytvořených z proužků těchto plechů, jak je uvedeno v tabulce X.The approximate boron content of the coatings was varied in increments of 12 ppm from zero ppm to 60 ppm based on the sheet material or the strip of silicon steel. Permeability and energy loss result from testing of Epstein beams formed from strips of these sheets as shown in Table X.
TABULKA XTABLE X
Magnetické vlastnosti taveb 6 a 7 po koncovém popouštění ppm В naneseno v povlaku Ttavba 6 Tavba 7Magnetic properties of melts 6 and 7 after end tempering ppm В applied in coating Melt 6 Melt 7
(a) : mW/0,454 kg (b) : (10 000/4 π) . Am-1 (c): 17.10-1. t(a): mW / 0.454 kg (b): (10,000/4 π). Am-1 (c): 17.10-1. t
Údaje opět ukazují, že magnetické vlastnosti se zlepší povlečením borem, to znamená, že se sníží ztráta energie a zvýší magnetická permeabilita. Kromě toho toto zlepšení výrazně stoupá při zvyšování množství boru naneseného v povlaku, až se dosáhne maximálního zlepšení. Srovnání taveb 6 a 7 ukazuje, že takové maximum nastane při vyšším obsahu boru v povlaku pro tavby připravené z tavenin majících vyšší obsah dusíku. (Maximum nastává mezi 36 a 60 ppm boru naneseného v povlaku pro tavbu 6 připravenou z taveniny obsahující 100 ppm dusíku, zatímco nastává mezi 24 a 48 ppm boru pro tavbu 7 s 86 ppm dusíku v tavenině). Srovnání vlastností tavby 6 (0,014 procenta antimonu s povlakem 12 ppm boru) s tavbou 2 (rovněž 0,014 procenta antimonu a s povlakem 12 ppm boru) ukazuje, že při nižších úrovních antimonu zvyšuje vyšší obsah dusíku (100 ppm oproti 58 ppm) magnetické vlastnosti. Tento příznivý účinek zvyšování obsahu dusíku se nedo sáhne při vyšších úrovních antimonu užitých v tavbách 5 a 7.The data again show that the magnetic properties are improved by boron coating, i.e., the energy loss is reduced and the magnetic permeability is increased. In addition, this improvement increases significantly as the amount of boron deposited in the coating increases, until a maximum improvement is achieved. A comparison of melts 6 and 7 shows that such a maximum occurs at a higher boron content in the coating for melts prepared from melts having a higher nitrogen content. (The maximum occurs between 36 and 60 ppm of boron deposited in the melt coating 6 prepared from the melt containing 100 ppm of nitrogen, while between 24 and 48 ppm of boron for melting 7 with 86 ppm of nitrogen in the melt). A comparison of the properties of melting 6 (0.014 percent antimony coated with 12 ppm boron) with melting 2 (also 0.014 percent antimony coated with 12 ppm boron) shows that at lower levels of antimony the higher nitrogen content (100 ppm versus 58 ppm) increases the magnetic properties. This beneficial effect of increasing the nitrogen content is not achieved at the higher levels of antimony used in heats 5 and 7.
Příklad 7Example 7
Sedm laboratorních taveb (očíslovaných 8 až 14) bylo připraveno za použití postupu podle příkladu 5 s níže uvedenými rozdíly. Složení tavenin pro tyto tavby byla v podstatě stejná jako pro tavby 1 až 5, až na následující uvedená přibližná množství vyznačených složek: 0,04 procenta manganu, 0,030 až 0,040 procenta uhlíku, 10 ppm boru (přidáno, avšak neanalyzováno), 27 až 52 ppm dusíku, 0,006 až 0,021 procenta síry v tavbách neobsahujících žádný antimon (tavby 8 až 12) a 0,006 až 0,011 procenta síry v tavbách obsahujících antimon (0,045 procenta Sb v tavbě 13 a 0,046 procenta Sb v tavbě 14). V tabulce XI jsou sestavena přibližná množství vyznačených složek každé taveniny podle analýzy.Seven laboratory melts (numbered 8-14) were prepared using the procedure of Example 5 with the differences below. The melt compositions for these melts were essentially the same as for melts 1 to 5, except for the following approximate amounts of labeled components: 0.04 percent manganese, 0.030 to 0.040 percent carbon, 10 ppm boron (added but not analyzed), 27 to 52 ppm nitrogen, 0.006 to 0.021 percent sulfur in melts containing no antimony (heats 8-12) and 0.006 to 0.011 percent sulfur in melts containing antimony (0.045 percent Sb at melt 13 and 0.046 percent Sb at melt 14). In Table XI, approximate amounts of the indicated components of each melt are compiled according to analysis.
1ti1ti
TABULKA XITABLE XI
Složení tavby a magnetické vlastnostiMelting composition and magnetic properties
V povlaku není nanesen B V povlakuB coating is not applied in the coating
a hmotnost podkladu.and substrate weight.
(a) : .mW/0,454 kg (b) : (10 000/4 π] . Ami (c) : 17.1П-1. T(a): .mW / 0.454 kg (b): (10,000/4 π) .Ami (c): 17.1П-1. T
Údaje ukazují, že v nepřítomnosti antimonu je permeabilita nízká, dokud se úroveň síry nezvýší na 0,021 procenta (tavba 12). Avšak při 0,046 procenta antimonu a pouze 0,011 procenta síry (tavba 14) se dostane vysoká permeabilita (1878) bez nanesení boru v povlaku a vyšší permeabillty (1916) se dosáhne při nanesení boru v povlaku.The data show that in the absence of antimony, permeability is low until the sulfur level increases to 0.021 percent (melt 12). However, at 0.046 percent antimony and only 0.011 percent sulfur (melt 14), high permeability (1878) is obtained without boron deposition, and higher permeability (1916) is achieved with boron deposition.
Tavby 8 až 14 včetně byly vyhodnoceny na svařovatelnost za užití pokusu udaného v příkladu 5 s tím rozdílem, že za studená válcované proužky měly tloušťku 1,65 mm.Melts of 8 to 14 inclusive were evaluated for weldability using the experiment given in Example 5 except that the cold-rolled strips had a thickness of 1.65 mm.
Tento pokus přehání jakýkoliv sklon materiálu pro vytváření trhlin. Očekává se, . že materiál, který vytváří pouze příčné trhliny a méně než 10 takových trhlin na metr, bude vhodně svařovatelný za použití známých svařovacích postupů užívajících například plnidla .a užšího. roztaveného pásma. Výsledky zkoušek na svařovatelnost pro tavby 8 až 14 jsou sestaveny v tabulce XII, kde jsou rovněž udány obsahy síry a antimonu v uvedených tavbách.This attempt exaggerates any slope of the cracking material. It is expected, . It will be appreciated that a material that only produces transverse cracks and less than 10 such cracks per meter will be suitably weldable using known welding processes using, for example, fillers and narrower. molten zone. The results of the weldability tests for melts 8 to 14 are compiled in Table XII, where the sulfur and antimony contents of the melts are also given.
*. Probíhající v podstatě podél celé délky svaru.*. It runs substantially along the entire length of the weld.
Údaje v tabulce XII ukazují, že počet příčných ; · trhlin . vzrůstá při zvyšování obsahu síry · nad · asi 0,01 procent síry a v tavbách obsahujících více než asi 0,015 procenta síry je tvoření příčných trhlin značné, zatímco tvoření rovnoběžných trhlin · (znamenající. mimořádnou křehkost svaru) nastává .přibližně při asi 0,021 .procenta síry.The data in Table XII show that the number of transverse; · Cracks. increases with an increase in sulfur content above about 0.01 percent sulfur, and in melts containing more than about 0.015 percent sulfur, the formation of transverse cracks is significant, while the formation of parallel cracks (representing extraordinary brittleness of the weld) occurs at about 0.021 percent. open.
Tavby jevící· méně než přibližně 10 příčných trhlin na metr . v tomto pokusu jsou podle předpokladu vhodně . svařovatelné. . I když tavby 8 .až 11 obsahující málo síry jeví vhodný stupeň nepřítomnosti křehkosti ve svaru, jsou tím obětovány jejich . magnetické vlastnosti (viz tabulka XI). Pro srovnání jeví tavby 13 a 14 .obsahující antimon jak vhodnou svařovatelnost . .(tabulka XII), tak i znamenité magnetické vlastnosti [tabulka XI).Melts appearing less than about 10 transverse cracks per meter. in this experiment are assumed to be appropriate. weldable. . Although the low sulfur melts 8-11 show a suitable degree of absence of brittleness in the weld, they are sacrificed. magnetic properties (see Table XI). By comparison, melts 13 and 14 containing antimony appear to be suitable for welding. (Table XII), as well as excellent magnetic properties (Table XI).
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83750577A | 1977-09-29 | 1977-09-29 | |
| US05/867,987 US4174235A (en) | 1978-01-09 | 1978-01-09 | Product and method of producing silicon-iron sheet material employing antimony |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218577B2 true CS218577B2 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=27125948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS786318A CS218577B2 (en) | 1977-09-29 | 1978-09-29 | Method of making the foil of the silicon steel with oriented grains |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5462919A (en) |
| CS (1) | CS218577B2 (en) |
| DE (1) | DE2834035A1 (en) |
| FR (1) | FR2404677B1 (en) |
| GB (1) | GB2005718B (en) |
| PL (1) | PL118636B1 (en) |
| RO (1) | RO76065A (en) |
| SE (1) | SE443155B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS583027B2 (en) * | 1979-05-30 | 1983-01-19 | 川崎製鉄株式会社 | Cold rolled non-oriented electrical steel sheet with low iron loss |
| JPS6048886B2 (en) * | 1981-08-05 | 1985-10-30 | 新日本製鐵株式会社 | High magnetic flux density unidirectional electrical steel sheet with excellent iron loss and method for manufacturing the same |
| DE3361738D1 (en) * | 1982-01-27 | 1986-02-20 | Nippon Steel Corp | Non-oriented electrical steel sheet having a low watt loss and a high magnetic flux density and a process for producing the same |
| JPS58151453A (en) * | 1982-01-27 | 1983-09-08 | Nippon Steel Corp | Non-oriented electrical steel sheet with low iron loss and excellent magnetic flux density and its manufacturing method |
| JP2742688B2 (en) * | 1988-06-15 | 1998-04-22 | 住友金属工業 株式会社 | Electrical steel sheet with excellent automatic caulking |
| JPH0774388B2 (en) * | 1989-09-28 | 1995-08-09 | 新日本製鐵株式会社 | Method for manufacturing unidirectional silicon steel sheet with high magnetic flux density |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1954773C3 (en) * | 1968-11-01 | 1974-02-28 | Yawata Iron & Steel Co., Ltd., Tokio | Process for the production of single grain oriented silicon steel sheets with high magnetic induction and low iron loss |
| JPS5113469B2 (en) * | 1972-10-13 | 1976-04-28 | ||
| JPS5432412B2 (en) * | 1973-10-31 | 1979-10-15 | ||
| JPS5813606B2 (en) * | 1974-08-14 | 1983-03-15 | 川崎製鉄株式会社 | It's hard to tell what's going on. |
| US4000015A (en) * | 1975-05-15 | 1976-12-28 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Processing for cube-on-edge oriented silicon steel using hydrogen of controlled dew point |
| DE2531536C2 (en) * | 1975-07-17 | 1986-10-16 | Allegheny Ludlum Steel Corp., Pittsburgh, Pa. | Method for producing a grain-oriented silicon steel sheet |
| JPS5212610A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-31 | Gen Electric | Cold rolled silicon steel and method of making thesame |
-
1978
- 1978-08-03 DE DE19782834035 patent/DE2834035A1/en not_active Ceased
- 1978-08-30 RO RO7895070A patent/RO76065A/en unknown
- 1978-09-27 GB GB7838345A patent/GB2005718B/en not_active Expired
- 1978-09-28 FR FR7827759A patent/FR2404677B1/en not_active Expired
- 1978-09-28 JP JP11871278A patent/JPS5462919A/en active Granted
- 1978-09-28 SE SE7810201A patent/SE443155B/en unknown
- 1978-09-29 PL PL1978209947A patent/PL118636B1/en unknown
- 1978-09-29 CS CS786318A patent/CS218577B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2404677B1 (en) | 1985-10-31 |
| GB2005718A (en) | 1979-04-25 |
| PL209947A1 (en) | 1979-05-21 |
| PL118636B1 (en) | 1981-10-31 |
| DE2834035A1 (en) | 1979-04-12 |
| FR2404677A1 (en) | 1979-04-27 |
| GB2005718B (en) | 1982-04-07 |
| RO76065A (en) | 1982-03-24 |
| JPH0248615B2 (en) | 1990-10-25 |
| SE7810201L (en) | 1979-05-17 |
| JPS5462919A (en) | 1979-05-21 |
| SE443155B (en) | 1986-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2613818C1 (en) | Method of making plate of textured electrical steel | |
| WO2014129106A1 (en) | Hot-rolled steel sheet for manufacturing non-oriented electromagnetic steel sheet and method for manufacturing same | |
| US3905843A (en) | Method of producing silicon-iron sheet material with boron addition and product | |
| CS212706B2 (en) | Method of improving the permeability of silicon steel with goss orientation | |
| KR100526377B1 (en) | Method for producing silicon-chromium grain oriented electrical steel | |
| WO2024053608A1 (en) | Grain-oriented electromagnetic steel sheet | |
| NO165408B (en) | COLD ROLLED STEEL PLATE AND PROCEDURE FOR PREPARING DINING. | |
| CS218577B2 (en) | Method of making the foil of the silicon steel with oriented grains | |
| US4123299A (en) | Method of producing silicon-iron sheet materal, and product | |
| US4113529A (en) | Method of producing silicon-iron sheet material with copper as a partial substitute for sulfur, and product | |
| US4174235A (en) | Product and method of producing silicon-iron sheet material employing antimony | |
| US4177091A (en) | Method of producing silicon-iron sheet material, and product | |
| EP0036726A1 (en) | Method of producing silicon-iron sheet material with annealing atmospheres of nitrogen and hydrogen | |
| CS216696B2 (en) | Fireproof oxide coating for electromagnetic silicon steel | |
| JP7698649B2 (en) | Bi-directional electrical steel sheet and its manufacturing method | |
| US4793873A (en) | Manufacture of ductile high-permeability grain-oriented silicon steel | |
| JPWO2023176855A5 (en) | ||
| JPS6140726B2 (en) | ||
| KR940003339B1 (en) | Magnetic materials | |
| BR0216084B1 (en) | manufacturing process of high strength isotropic sheet steel as well as high strength isotropic sheet steel. | |
| JPH02101120A (en) | Production of grain oriented electrical steel sheet having excellent magnetic characteristic | |
| CA1110143A (en) | Method of producing silicon-iron sheet material, and product | |
| GB1584455A (en) | Method of producing silicon-iron sheet and a product thereof | |
| KR820000524B1 (en) | Method of producing silicon-iron sheet material | |
| JP7396545B1 (en) | grain-oriented electrical steel sheet |