CS218513B1 - Způsob výroby 2-aminoantrachinonu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká výroby 2-aminoantrachinonu amonolýzou antrachinonu-2-sulfonanu Sodného, přičemž ,se vznikající slřiěitanový aniion odstraňuje oxidací na síran substituovanými nitrobenzeny, obsahující substituenty v poloze 2 (alkyl do Cs, chlor, -COOX nebo -SO3X skupinu, kde X je kation alkalického kovu nebo amonium), eventuálně v polohách 3 (skupina -COOX) a 5 (nitroskupina, skupina -COOX nebo -SO3X, kde X má výše uvedený význam).

Description

218313

Vynález se týká způsobu výroby 2-aimino-aíiitráchinonu amonolýzou antrachinon-2--sulfonanu sodného. Při výrobě 2-aminoantrachinonu amonolý-zou antruchmon-2-sulfonanu sodného1 se re-akcí vznikající siřičítanový anion, který způ-sobuje vznik vedlejších látek, odstraňujeoxidací na síranový anion. Dosud se k jehooxidaci používá především hydrogenarse--ničnan sodný. Reakce se provádí při teplo-tě 190 až 210 °C ve vodném amoniakálnímprostředí při tlaku 3,8 až 3 MPa a docilujese vysoké výtěžnosti, až 90 % teorie na an-trachinon-2-sulfonan sodný. Rovněž kvalitazískaného 2-aminoantrachinonu je velmidobrá a obsah 2-aminoantrachinonu v usu-šeném produktu dosahuje až 98 %. Zásadnínevýhodou tohoto postupu je skutečnost, žehydrogenarseničinan sodný, jakož i reakcíVzniklý arseničnan sodný, jsou zvlášť ne-bezpečnými jedy. Po ukončení reakce a se-paraci 2-aminoantrachinonu je nefzbytné do-konale odstranit z matečných louhů a pro-mývacích vod výše uvedené sloučeniny ar-senu. Tato operace vyžaduje další výrobnízařízení a s tím spojené náklady ,na jejíprovozování. Získané pevné sloučeniny vevodě nerozpustného sirníku arsenitého ne-bo arseničnanu vápenatého' jsou z hlediskaekologie nežádoucím odpadem. J?roto bylanavržena jiná oxidační činidla.

Použití 3-nitrobenzensulfonanu sodnéhojako oxidačního činidla místo hydrogenar-seničnanu sodného vede ke snížení výtěž-nosti 2-aminoantrachinonu až o 30 % teoriena antrachinon-2-sulfonan sodný. V literatuře je popsáno použití celé řadyanorganických oxidovadel, např. oxid měď-natý, síran měďnatý, dusičnan draselný,chlor-ečnan draselný, dvojchiroman drasel-ný, oxid manganičitý, která při amonolýzeantrachinon-2-sulfonanu sodného poskytujínízkou výtěžnost 2-aminoantrachinonu a je-ho zhoršenou kvalitu.

Uvedené nevýhody lze odstranit způso-bem výroby 2-aminoantrachinonu amonolý-zou antrachinon-2-sulfoinanu sodného podle

tohoto- vynálezu. Tétno způsob spočívá vtom, že se během reakce vznikající siřičiťa-nové anionty oxidují nitrosloučeninami -o-becného Vzorce 'Rí kde Ri = -Ol, 1—3 1R2 = -H, -COOX 3 alkyl, -COOX, -SO3X

Rs = -Η, -NO21, -COOX, -SO3X, aX - Na+, K+, Li+, NH4+, které se do- reakčiní směsi uvádějí v množ-ství 0,16; až 0,8 molu na 1 mol antrachinon- -2-sulfonanu sodného.

Postupem podle vynálezu lze připravit 2--aminoantirachinon ve vysokém výtěžku avelmi dobré kvalitě. Postup podle vynálezunemá nevýhody dosud používané technolo-gie, pracující s hydrogenarseničnanem sod-ným. Příklady provedení

Uváděné díly se rozumí díly hmotnostní. Příklad 1

Do 330 dílů vody a 718 dílů 26% vodnéhoroztoku čpavku se za míchání přidá 324,7 dílu 77% antirachinon-2-sulfonanu sod-ného. Takto získaná suspenze se vne-se do autoklávu a přidá se 100,0 dílu 52,6% 2,4-dinitrobenzensulfonanusodného a 133.3 dílu chloridu amonného.

Obsah autoklávu se za míchání vyhřejena teplotu 190 °C. Obsah autoklávu se udr-žuje za míchání po dobu 7 hodin v teplot-ním rozmezí 190 až 200 °C a tlaku 4 až 4,8MPa. Po ochlazení obsahu autoklávu, zasoučasného oddestilování čpavku, se vodouzředěná suspenze při teplotě 90 °C filtrujea dále promyje 90 °C teplou vodou do vy-mytí nečistot.

Po usušení se získá 153,7 dílu 95% 2-ami-noantrachinonu, tj. 81,2 % teorie na a-ntra-chinon-2-sulfonan sodný. Příklad 2

Do míchaného autoklávu se předloží . 342.4 dílu 73% antrachinon-2-sulfonanu sod-ného, 785,0 dílu 28% čpavkové vody, 111,0 dílu chloridu amonného, 68,5 dílu 2-nitr'0italuenu a 200,0 dílu vody.

Obsah autoklávu se vyhřeje na teplotu188 až 192 °C a na této teplotě se udržujepo dobu 14 hodin při tlaku 4,6 až 5 MPa.Z reakční hmoty se během dochlaziování apo zředění 800 díly vody oddestiloVává čpa-vek, 2-nitriOtoluen a 2-toluidin. Po filtraci apromytí se získá 16,5 dílu 99% 2-amino-antrachinonu, což odpovídá 90,8 % teoriena antrachinon-2-sulfonan sodný. Dále sezpětně po rozdělení získá 27 dílů 2-toluidi-nu a 10 dílů 2-nitrotoluenu. Získaný 2-initro-toluen je možno vracet zpět do reakce.Příklad 3 K 785 dílům 28% vodného roztoku čpav-ku se za míchání přidá 342 dílů 73% antra-chinon-2-sulfonanu sodného. Získaná sus-penze se vnese dp autoklávu. Pak se přidá

Claims (1)

1. 2 18 5 13 s β suspenze připravená z 200 dílů vody, 106,9dílu 69% 2-nitřobenzensulfoohloridu zmý-delněného m 2-nitrobenzensulfonan sodný26,7 díly hydroxidu sodného, který tvoříroztok ve 40 dílech vody. Po· přidání 111 dí-lů chloridu amonného se obsah autoklávuudržuje po dobu 2 hodin na teplotě 180 °Ca potom 13 hodin na teplotě 190 °C a tlaku4,0 až 4,8 MPa. Po ochlazení obsahu autoklávu za sou-časného oddestilování čpavku se 500 dílyvroucí vody zředěné suspenze při teplotě90 °C filtruje a promyje 90 °C horkou vodoudo vymytí nečistot. Po usušení se získá 169,5 dílu 2-aminoantrachinonu 97,8%, cožodpovídá 92,3 % teorie na antrachinon-2--sulfonan sodný. Příklad 4 Do míchaného autoklávu se předloží 353,1 dílu 70,8% antrachinon-2-sulfonanusodného, dále 572,0 dílu 35% vodného čpavku, 111,0 dílu chloridu amonného, 170,92 dílu 54,2% 2-nitrotoluen-4-sulfonanusodného a 270,0 dílu vody. Obsah autoklávu se za míchání udržujena teplotě 180 °C po dobu dvou hodin a podobu 16 hodin na teplotě 190 °C a tlaku ko-lem 4,3 MPa. Po izolaci a usušení se získá 162 dílů98% 2-aiminoantrachinonu, tj. 88,3 % teoriena an'trachinon-2-sulfonan sodný. P ř í k 1 a id 5 Do míchaného autoklávu se předloží 411 dílů 73% antrachinon-2-sulfooanu sod-ného, 718 dílů 30% čpavkové vody, PREDMET Způsob výroby 2-aminoantrachinonu amo-nolýzou antrnchiraon-2-sulfonanu sodného,vytznačený tím, že se během reakce vznika-jící siřičitanové ionty oxidují nitrosloučeni-nami obecného vzorce

   133 dílů chloridu amonného a 373 dílů 32% 3-nitro-l,2-ftalové kyseliny. Obsah autoklávu se za míchání udržujena teplotě 180 °C po dobu 3 hodiny, pak nateplotě 190 až 195 °C po dobu 12,5 hodinpři tlaku 4 až 5 MPa a nakonec na teplotě195 až 200 °C po dobu 2 hodin. Po izolaci se získá 187 dílů 96% 2-amino-antráchinonu, tj. 83,2 % teorie na antrachi-non-2-siulíonan sodný. Příklad 6 Do míchaného autoklávu se předloží 353,1 dílu 70,8% antrachinon-2-sulfonanusodného, 572,0dílu 35% vodného čpavku, 111,0 dílu chloridu amonného, 70,0 dílu 3-nitro-l,4-ftalové kyseliny 98% a'295,0 dílu vody. Obsah autoklávu se za míchání udržujena teplotě 190 °C po dobu 17 hodin. Po izolaci se získá 164 dílů 96% 2-aminoantrachinonu, tj. 87,5 % teorie na antra-chinon-2-su!llfnnan sodný. Příklad 7 Do míchaného autoklávu se předloží 411 dílů 73% antrachinon-2-sulfonanu sod-ného, 718 dílů 30% čpavkové vody, 40,5 dílu 2i,4-dinitrochlorbenzenu, 133 dílů chloridu amonného a200 dílů vody. Obsah autoklávu se za míchání udržujena teplotě 190 °C po dobu 16 hodin a tlaku4,0 až 4,8 MPa. Po izolaci a usušení se získá 198 dílů 98%2-aminoantrachinonu, tj. 89,9 % teorie naantrachinon-2-sulfonan sodný. VYNÁLEZU kde Ri = -Cl, alkyl Ci až Cs, -COOX, SO3X, Rž = -H, -COOX R3 = -Η, -NO2, -COOX, -SO5X, a X-= Na+, K+, Li+, NHá+,které se do reakčiní směsi uvádějí v množ-ství 0,16 až 0,8 molu na 1 mol antráchinon--2-sulÍonanu sodného.