CS218495B1 - Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu - Google Patents
Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS218495B1 CS218495B1 CS947881A CS947881A CS218495B1 CS 218495 B1 CS218495 B1 CS 218495B1 CS 947881 A CS947881 A CS 947881A CS 947881 A CS947881 A CS 947881A CS 218495 B1 CS218495 B1 CS 218495B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- dianthrimide
- formula
- preparation
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 1-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)amino]anthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC1=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=CC=C1 WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- KOJOUCAVSDKDPR-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)benzamide Chemical class C=1C=CC=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C=1NC(=O)C1=CC=CC=C1 KOJOUCAVSDKDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 6
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FNCVZYRPXOZNSM-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-9,10-dioxoanthracen-1-yl)benzamide Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(Cl)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 FNCVZYRPXOZNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006480 benzoylation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- -1 or alkaline earth Chemical compound 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- AAKMSGQPNUGLAZ-UHFFFAOYSA-N atic vat brown r Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC(C(C2=C3NC4=C5C=6C(C7=CC=CC=C7C5=O)=O)=O)=C1C(=O)C2=CC=C3C4=CC=6NC(=O)C1=CC=CC=C1 AAKMSGQPNUGLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OXEFCDNMUKTKDV-UHFFFAOYSA-N calcoloid olive r Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C1=C(C(C2=CC=CC=C2C1=O)=O)C=1NC2=C3C=4C(C5=CC=CC=C5C3=O)=O)=CC=1C2=CC=4NC(=O)C1=CC=CC=C1 OXEFCDNMUKTKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRMDXTVKVHKWEK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 LRMDXTVKVHKWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWACQBFBMROGQC-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(Cl)=CC=C2N AWACQBFBMROGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VDCUNNJIPITONP-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-9,10-dioxoanthracen-1-yl)benzamide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=3C(Cl)=CC=CC=3C(=O)C2=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 VDCUNNJIPITONP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXNNPGGYHAWDJW-UHFFFAOYSA-N N-(4-amino-9,10-dioxo-1-anthracenyl)benzamide Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 PXNNPGGYHAWDJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005574 benzylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NKQBQVNKUQULLD-UHFFFAOYSA-N n'-methylethanimidamide Chemical compound CNC(C)=N NKQBQVNKUQULLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZMARZSNLQTLII-UHFFFAOYSA-N n-[4-[(4-benzamido-9,10-dioxoanthracen-1-yl)amino]-9,10-dioxoanthracen-1-yl]benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OZMARZSNLQTLII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu obecného vzorce
kde X značí benzamidovou skupinu v poloze 4’,5’ nebo 8’ a Y značí NHz, popř. benzamidovou skupinu tak, že se nechá reagovat diaminoanthrachinon s 1-halogen -benzamidoanthrachinonem v organickém rozpouštědle při teplotě 150 až 210 °C za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi a na vzniklý aminobenzainidodianthrimid se popř. dále působí benzoylchloridem.
Vynález se týká způsobu přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu, používaných jako polotovary pro výrobu kypových barviv z i,4-diaminoanthrachinonu, popřípadě jeho leukoderivátu, který se kondenzuje s 1-halogen-4,5-, popř. 8-benzamidoanthrachinony.
Mezi významné dianthrimidy patří např. 4-amino-4’-benzamido-l,l’-dianthrimid nebo 4-amino-5’-benzamido-l,r-dianthrimid, které představují polotovary pro přípravu kypových barviv, označených v Colour Indexu jako Vat Black 27 (CI 69005) a Vat Brown 3 (CI 69015).
Kypové barvivo označované jako Vat Black 27 může být obecně připravováno dvěma metodami. Běžně popisovaný a používaný postup vychází Ι,Γ-dianthrimidu připraveného reakcí 1-aminoanthrachinonu s 1-chloranthrachinonem, který se dále nitruje, redukuje, benzoyluje a karbazolyzuje.
O druhém možném postupu byly v literatuře nalezeny pouze zmínky bez konkrétního popisu provedení. Tak například v US patentu 3 230 232, popisujícím způsob provedení karbazolizace, je v textovém rozboru problematiky uvedeno, že l-amino-4-benzamidoantlirachlnon může být kondenzován s l-chlor-4-benzamidoanthrachinonem v rozpouštědle za přítomnosti mědi. U kypové hnědi označované jako Vat Brown 3 se kondenzuje l-amino-4-benzamidoanthrachinon s l-chlor-5-benzamidoanthrachinonem.
Nyní bylo zjištěno, že uvedená barviva lze získat efektivněji způsobem podle vynálezu. Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu obecného vzorce I
O
(i) kde X značí benzamidovou skupinu v poloze 4’,5’ nebo 8’ a Y značí NH2 popřípadě benzamidovou skupinu, spočívá podle vynálezu v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
kde Y značí NH2, popřípadě ve formě leukoderivátu, nechá reagovat s 1-halogenbenzamidoanthrachinonem vzorce III
ve kterém X má výše uvedený význam a Z značí Cl nebo Br, připraveným popřípadě in sítu, v organickém rozpouštědle při teplotě 150 až 210 °C za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi, dále činidla vázajícího reakční chlorovodík a při molárním poměru sloučeniny II nebo jejího leukoderivátu k halogenbsnzamidoanthrachinonu větším než 1 nebo rovném 1, a vzniklý 1-amino-4’,5’, příp. 8’-benzamido-l,l’-dianthrimid vzorce IV se nechá popřípadě dále reagovat s benzoylchloridem.
Vzniklý benzamido-, popřípadě dibenzamidoderivát se dále cyklizuje na odpovídající dibenzamidokarbazol, který je barvivém.
l-Halogen-4-benzamidoanthrachinon, například l-chlor-4-benzoylaminoanthrachinon může být připraven buď benzoylací 1-chlor-4-aminoanthrachinonu, nebo chlorací 1-benzoylaminoanthrachinonu. Jako činidla ke chloraci 1-aminoanthrachinonu nebo 1-benzoylaminoanthrachinonu jsou použitelné thionylchlorid, sulfurylchlorid nebo chlor, přičemž aminoskupina může být chráněna například tvorbou dimethylformamidiniového komplexu. Obdobným způsobem je možno připravovat i bromderiváty.
Postup podle vynálezu přináší následující výhody:
— u kypové černě odstraňuje nutnost redukce nitroskupin buď zdravotně a ekologicky nevhodným sirníkem, nebo nedostatkovými redukujícími cukry — odstraňuje nutnost přípravy monobenzoylovaných diaminoanthrachinonů, která neprobíhá jednotně a je doprovázena i obtížnou filtrovatelností reakční směsi — umožňuje navázat řadu reakčních stupňů za sebou bez jejich meziizolace a tím snížit pracnost výroby — výchozí surovinou je chlnizarín a nikoliv obtížněji přístupný anthrachinon-1-sulfonová kyselina, k jejíž přípravě je třeba katalytické přítomnosti rtuti.
Reakce se provádí v prostředí organického rozpouštědla za přítomnosti měďného katalyzátoru a činidel vážících reakční chlorovodík při teplotách 150 až 210 °C, přičemž molární pomšr 1,4-diaminoanthrachinonu k použitému l-halogen-4,5, popř. 8-benzamidoanthrachinonu je větší nebo roven 1, a to s výhodou 1 až 1,3.
Jako měďný katalyzátor může být použita prášková měď, kysličník měďnatý, octan měďnatý a případně jiné soli, přičemž jeho množství se může pohybovat od 5 do 20 mol,, procent na 1-halogen- 4,5, popř. 8-benzamidoanthrachinon.
Jako činidel k vázání reakčního chlorovodíku je možno používat uhličitany, hydrogenuhličitany nebo octany sodné nebo draselné, případně kysličníky koyů alkalických zemin, hořčíku a vápníku, a to v 0,5- až 7-násobném molárním přebytku.
Reakční prostředí je tvořeno inertními organickými rozpouštědly o vyšší teplotě varu, jako například nitrobenzenem, o-nitrotoluenem, o-dichlorbenzenem a pod., přičemž se pracuje pokud možno za malého objemu rozpouštědla.
Přípravu výchozích l-halogen-4- (nebo 5nebo 8-)benzamidoanthrachinonů, v nichž halogenem se rozumí chlor nebo brom, je možno vést tak, aby kondenzace 1,4-diaminoanthrachinonu mohla navázat bez izolace l-halogen-4- (nebo 5- nebo 8-)benzamidoanthrachinonů a tím se výhodnost postupu ještě prohloubila. Obdobně je možné bez izolace dlanthrimidu obecného vzorce I přistupit přímo v reakčním prostředí k benzoylaci volné aminoskupiny. Benzoylace i karbazolizace se provádí obvyklými způsoby
Princip vynálezu je rozveden v následujících příkladech (uvedená procenta jsou míněna jako hmotnostní):
Příklad 1
Do reakční nádoby opatřené míchadlem, sestupným chladičem a teploměrem se umístí 500 g nitrobenzenu, 36 g l-chlor-46
-benzoylaminoanthrachinonu (o obsahu 92 procent), 28 g 1,4-diaminoanthrachinonu (o obsahu 96 °/o), 15 g bezvodé sody, 5 g octanu sodného taveného a 1 g měděné bronzi. Reakční směs se vyhřeje během 3 hodin na teplotu 200 až 205 °C a udržuje při ní 10 hodin do vymizení výchozího 1-chlor-4-benzoylaminoanthrachinonu. Pak se reakční směs ochladí na 80 °C, zředí 450 g ethylalkoholu a produkt se odsaje, promyje ethylalkoholem a vysuší. Získá se 53 g produktu, vhodného pro další zpracování na černé kypové barvivo.
Příklad 2
Reakční směs 500 g o-dichlorbenzenu,
40.5 g l-brom-4-benzoyl-aminoanthrachinonu (o obsahu 95 %), 28 g 1,4-diaminoanthrachinonu (o obsahu 96 %), 25 g hydrogenuhličitanu sodného a 3 g octanu měďnatého se zahřívá po dobu 8 hodin k varu. Po· analogickém zpracování jako v příkladu 1 se získá 52 g produktu, z něhož bylo benzoizolací v kyselině sírové připraveno kypové barvivo, vybarvující v odstínu o 2 až 3 stupně červenějším než typ Ostanthrenového olivu R.
Příklad 3
Postupem podle příkladu 1 se připraví z 28 g 1,4-diaminoanthrachinonu a 36,5 g 1-chlor-5-benzoylaminoanthrachinonu 4-amino-5-benzamido-l,l’-dianthrimid v množství
52.5 g poskytující po benzoylaci a karbazolizaci kypovou hněď vyhovujícího odstínu.
Příklad 4
V 80 g nitrobenzenu se rozmíchá 26 g l-amino-4-chloranthrachinonu, (připraveného chlorací dimethylformamidiniového komplexu 1-aminoanthrachinonu a rozkladem vzniklého dimethylformamidiového komplexu l-amino-4-chloranthrachinonuj a ohřeje se na 100 °C. Po kapkách se přidá 10 g benzoylchloridu a suspenze se ohřeje na 125 stupňů Celsia. Po 3 hodinách reakce se chromatograficky zkontroluje vymizení výchozí látky. Podle potřeby se reakce dokončí přídavkem dalšího množství benzoylchloridu a záhřevem.
Jakmile je benzoylace dokončena, přidá se při teplotě pod 100 °C 27 g 1,4-diaminoanthrachinonu, 15 g bezvodé sody, 5 g octanu sodného a 1 g měděné bronzi. Kondenzace se provede záhřevem na 200 °C po dobu 10 až 14 hodin podle vymizení l-chlor-4-benzoylaminoanthrachinonu, jež se kontroluje chromatografií na tenké vrstvě. Po skončení reakce se směs ochladí na 100 °C, přikape 10 g benzoylchloridu a vyhřeje na 125 až 130 °C. Na této teplotě se udržuje cca 3 hodiny. Pak se vakuově oddestiluje nitrobenzenem. Karbazolizací v kyselině sírové se získá kypová čerň, vybarvující v
218493 odstínu o 2 až 3 stupně žlutším a kalnějším než produkt získaný s meziizolacemi. Spotřeba 1-aminoanthrachinonu je 0,21 g na 1 g barviva v síle typu.
Příklad 5 g 1-aminoanthrachlnonu (o obsahu 97 procent] se zahřeje na 100 °C v 80 g nitrobenzenu, přikape se 15 g benzoylchloridu a reakce se dokončí zahříváním na 165 °C po dobu 2 hodin. Po ochlazení na teplotu nižší než 70 °C se přidá 1 g bezvodého chloridu hlinitého, 0,5 g chloridu měďného a 25 gramů sulfurylchloridu a reakční směs se míchá 5 hodin při teplotě 70 °C. Pak se přidá dalších 12,5 g sulfurylchloridu a po dalších 5 hodinách se tento přídavek při této teplotě opakuje.
Chlorace se dokončí během 12 hodin. Pak se při zvýšené teplotě 85 až 100 °C oddestiluje nezreagované chlorační činidlo, přidá se 27 g 1,4-diaminoanthrachinonu, 15 g bezvodé sody, 5 g octanu sodného a 1 g měděné bronzi. Další postup odpovídá popisu uvedeném v příkladu 4. Připravená kypová čerň vybarvuje bavlnu ve stejném odstínu jako produkt připravený podle příkladu 4. Spotřeba výchozího 1-aminoanthrachinonu je 0,29 g na 1 g barviva v síle obchodního typu.
Příklad 6
Do reakční nádoby opatřené míchadlem, sestupným chladičem a teploměrem se vnese 50 g nitrobenzenu a 29 g 1,4-leukodiaminoanthrachinonu (počítáno na 100% produkt), za míchání se vyhřeje během 3 hodin na 130 °C k oddestilování veškeré vody. Pokud se leukodiaminoanthrachinon nasadí ve formě vodné pasty, zahřívá se zvlášť opatrně v rozmezí teplot 95 až 120 °C. Po přidání 0,25 g piperídinu a vyhřátí na 150 °C se tato teplota udržuje další 1 až 2 hodiny. Pak se vnese 36 g l-chlor-4-benzoylaminoanthrachinonu (o obsahu 92 %), 15 g bezvodé sody, 5 g octanu sodného a 1 g měděné bronzi.
Reakční směs se vyhřeje během 3 hodin na teplotu 200 až 205 °C a udržuje 10 hodin do ukončení reakce. Pak se reakční směs ochladí na 100 °C, přikape se 10 g benzoylchloridu a vyhřeje se na 125 až 130 °C. Na této teplotě se udržuje 3 hodiny. Nitrobenzen se oddestiluje vodní párou, reakční směs se filtruje a produkt se vysuší. Získá se tak 53 g polotovaru, vhodného pro další zpracování na kypové barvivo Vat Black 27.
Příklad 7
Opakuje se postup podle příkladu 6 s tou změnou, že namísto oddestilování nitrobenzenu se po benzoylaci izoluje 4,4’-dibenzamido-l,r-dianthrimid tak, že se nitrobenzenová reakční směs zředí při teplotě 80 °C 450 g ethylalkoholu, produkt se odsaje, promyje ethylalkoholem a vysuší.
Claims (1)
- Způsob přípravy derivátů l,l‘-dianthrimidu vynálezu obecného vzorce I kde X značí benzamidovou skupinu v poloze 4’,5’ nebo 8’ a Y značí NHa popřípadě benzamidovou skupinu vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II kde Y značí NH2, popřípadě ve formě leukoderivátu nechá reagovat s 1-halogenbenzamidoanthrachinonem vzorce III ve kterém X má výše uvedený význam a Z značí Cl nebo Br, připraveným popřípadě in šitu, v organickém rozpouštědle oři teplotě 150 až 210 °C za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi, dále činidla vázajícího' reakční chlorovodík a při molárním poměru sloučeniny II nebo jejího leukoderivátu k halogenbenzamidoanthrachinonu větším než (IV) padne 8’-benzamido-l,l’-dianthrimid obecného vzorce IV se nechá popřípadě dále reagovat s benzoylchloridem v molárním poměru ke sloučenině obecného vzorce IV rovném nejméně jedné.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS947881A CS218495B1 (cs) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS947881A CS218495B1 (cs) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218495B1 true CS218495B1 (cs) | 1983-02-25 |
Family
ID=5444905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS947881A CS218495B1 (cs) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218495B1 (cs) |
-
1981
- 1981-12-18 CS CS947881A patent/CS218495B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS218495B1 (cs) | Způsob přípravy derivátů Ι,Γ-dianthrimidu | |
| US3268532A (en) | Process for producing dyestuffs of the anthraquinoneazine series | |
| JPS5837339B2 (ja) | 粗製アミノアントラキノン混合物からの建染染料の製法 | |
| US3642815A (en) | Process for preparing copper phthalocyanine | |
| US2559667A (en) | Azo dye intermediates of the anthraquinone series | |
| US2108144A (en) | Vat dyestuffs containing nitrogen and process of making same | |
| US2232700A (en) | Vat dyestuff | |
| JPH04309564A (ja) | ベンゾチオキサンテン−染料の製法 | |
| US2204970A (en) | Dyestuff intermediates of the anthraquinone series | |
| US2111074A (en) | Dyestuffs and intermediates of the anthraquinone series | |
| JPS6030304B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造法 | |
| US4302582A (en) | Process for the preparation of a condensation product from phenothiazine and p-nitrosophenol | |
| US2720533A (en) | Amino-fluoranthraquinones and process of making same | |
| US3293262A (en) | Process for the production of highly halogenated copper phthalocyanines | |
| EP0060428B1 (de) | Triaminotriarylmethanfarbstoffgemische | |
| US1725590A (en) | Production of isodibenzanthrones | |
| SU132740A1 (ru) | Способ получени зеленого кубового красител триазинового р да | |
| US4701281A (en) | Process for the preparation of anthraquinone imides | |
| JPS6096656A (ja) | アントラキノンイミド化合物の製造法 | |
| JPS58108253A (ja) | ４，４’−ジベンゾイルアミノジアントルイミドカルバゾ−ルの製造方法 | |
| JPS62158759A (ja) | 臭素化ジベンズアントロンと１−アミノアントラキノンからバツト染料を製造する方法 | |
| US2167434A (en) | Vat dyestuff of the anthraquinone series and process for producing the same | |
| US2545497A (en) | Halomethyl derivatives of dyes of the thioindigo series and process of obtaining them | |
| US2546139A (en) | Vat dye and intermediate | |
| US2486210A (en) | Process for preparing alphaaminoanthraquinones |