CS218382B1 - Způsob výroby syntetických třísliv - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby syntetických třísliv na bázi fenolů a modifikovaných sulfitovýoh výluhů. Vynález se používá při výrobě syntetických třísliv z jednomocných a dvojmocných fenolů, jejich sulfonátů či směsi těchto surovin a odvápněných varných louhů, odpadajících při výrobě celulózy sulfitovým způsobem, upravených zahříváním s louhem sodným při pH 8 až 9 na teplotu 90 až 105 stupňů Celsia. Tímto způsobem se dosáhne vyšších užitných vlastností proti produktům, které používají neupravený sulfitový výluh. Vynález je možno využít ve všech výrobnách syntetických třísliv a ve všech koželužnách při činění kůží.

Description

Vynález se týká výroby syntetických třísliv na bázi modifikovaných sulfidových výluhů a fenolických surovin. Třísliva se použijí k výrobě a úpravě usní.

V současné době se pro přípravu třísliv používají odpadní varné louhy zahuštěné a odvápněné. Obsahují malé množství volných organických kyselin a aktivních skupin. Výrobky připravené z fenolu a běžných sulfitových výluhů mají malé pufrovací schopnosti a mají větší obsah volných fenolů.

Některé nevýhody dosud používaných způsobů odstraňuje postup podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se k výrobě plnicího a bělícího syntetického třísliva na bázi jednomocných a vícemocných fenolů, jejich homologů, sulfonátů, případně směsí těchto surovin a odvápněných varných louhů, odpadajících při výrobě celulózy ze dřeva sulfitovým způsobem. Tyto varné louhy se před použitím upravují zahřátím na teplotu 80 až 100 °C, po alkalizaci na hodnotu pH 8,5 až 9,5 nejlépe pomocí hydroxidu sodného, a udržují při této teplotě po dobu 5—12 hodin za současné oxidace, nejlépe vzduchem. Opravu je možno provést i za nižší teploty, reakční doba se pak neúměrně prodlužuje. Za uvedených podmínek dojde k oxidaci cukrů, převážně pentosanů, na organické kyseliny a uvolnění aktivních skupin, převážně aldehydlckých a hydroxilových. Hodnota pH klesá z původních 8,5 až 9,5 na 6 až 7.

Syntetické tříslivo, u kterého byl při výrobě použit takto upravený sulfitový výluh má menší obsah volných fenolů, větší pufrovací účinek v činících lázních.

Jeho použitím se dosáhne lepší kvality vyčiněných usní, která se svým charakterem blíží usním vyčiněným přírodními tříslivy.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedené příklady použití, které jsou jen jednou z mnoha možných variant.

Příklad 1

2600 kg zahuštěného odvápněného varného louhu ze sulfitového vaření celulózy (dále sulfitových výluhů] o sušině 380 g/l zalkalizujeme přídavkem 30 kg 40% louhu sodného na pH 9,0. Zahřejeme na teplotu 90 až 95 °C a udržujeme 5 hodin. Po celou dobu promícháváme sulfitový výluh vzduchem, který současně provádí oxidaci. Hodnota pH klesne na 6,7 až 6,8 a během dalšího stání na 6,5.

Příklad 2

Do sulfonačního kotle předložíme 590 kg betanaftolu a 521 kg kyseliny sírové 96%. Za míchání zahříváme na teplotu 105 až 110 °C po dobu 60 minut.

Příklad 3

Do reakčního kotle předložíme 700 kg vody, 753 kg roztoku fenolu s obsahem 10 % vody a 2600 kg sulfitového výluhu připraveného podle příkladu 1. Dále připustíme sulfonát betanaftolu připraveného podle příkladu 2 a teplotu upravíme na 65 °C. Započneme s přídavkem 712 kg formaldehydu 40%. Teplotu udržujeme chlazením v rozmezí 75 až 80 °C. Po skončení přídavku formaldehydu mícháme ještě při teplotě 75 °C po dobu 60 minut a pak provedeme neutralizaci čpavkovou vodou. Obvykle spotřeba na hodnotu pH 0,5% roztoku 3,5 až 3,7 je 270 kg. Po neutralizaci stočíme produkt do sudů nebo usušíme v rozprachové sušárně.

Příklad 4

Do reakčního kotle předložíme 800 kg vody, 900 kg technické směsi jednomocných a dvojmocných fenolů, modifikované sulfitové výluhy připravené podle příkladu 1 a sulfonát připravený podle příkladu 2. Teplotu upravíme na 60 °C a započneme s přídavkem 700 kg formaldehydu. Teplotu udržujeme v rozmezí 60 až 65 °C. Po skončení přídavku formaldehydu ponecháme 60 minut míchat a provedeme neutralizaci pomocí louhu sodného 40%. Na neutralizaci na hodnotu roztoku 0,5% 3,2 až 3,5 je obvykle zapotřebí 190 kg louhu sodného. Výsledný produkt se použije v tekutém stavu nebo se suší v rozprachové sušárně.

Složení technické směsi dvojmocných fenolů:

vakuová smola 3,45 % neutrální oleje 3,03 % kresoly 3,80 % xylenoly 2,35 % pyrokatechin 45,80 %'

3- metylpyrokatechin 12,75 %

4- metylpyrokatechin 28,75 %

Příklad 5

Do reakčního kotle předložíme 800 kg vody, 900 kg technické směsí dvojmocných fenolů, 700 kg siřlčitanu sodného - krystalického, teplotu upravíme na 50 °C a přidáme 398 kg formaldehydu 40%. Teplotu udržujeme na 50 až 60 °C. Po skončení přídavku formaldehydu přidáme odvápněný sulfitový výluh a zahříváme k varu po dobu 3 hodin. Ochladíme na 70 °C a přidáme postupně 50 kg peroxidu vodíku 40% a dokončíme kondenzaci pomocí 260 kg formaldehydu 40% při teplotě 60 °C. Postupným přídavkem 250 kg kyseliny sírové upravíme hodnotu pH 0,5% roztoku na 3,2 až 3,5. Hotový produkt použijeme tekutý nebo sušíme v rozprachové sušárně.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   Způsob výroby syntetických třísliv na bázi jednomocných a dvojmocných fenolů, jejich homologů, sulfonátů, případně směsi těchto surovin a varných louhů, odpadajících při výrobě celulózy ze dřeva sulfitovým způsobem, kondenzací v kyselém prostředí při teplotě 50 až 95 °C po dobu 1 až 3 hodin v prostředí o hodnotě pH 1,0 až 2,5,

   VYNÁLEZU vyznačující se tím, že se odvápněné louhy před vlastní kondenzací zahřejí po dobu 5 až 12 hodin za současné oxidace na teplotu 90 až 105 °C při počátečním pH 8,5 až 9,5, přičemž při následné kondenzaci je poměr molů fenolů k molům formaldehydu a k sušině sulfitových výluhů v rozmezí 1 : 0,6 : : 50 až 1 : 1 : 100.