CS218338B1 - Method of condensation netting of linear polymeres - Google Patents
Method of condensation netting of linear polymeres Download PDFInfo
- Publication number
- CS218338B1 CS218338B1 CS955180A CS955180A CS218338B1 CS 218338 B1 CS218338 B1 CS 218338B1 CS 955180 A CS955180 A CS 955180A CS 955180 A CS955180 A CS 955180A CS 218338 B1 CS218338 B1 CS 218338B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbons
- crosslinking
- groups
- condensation
- linear
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 title claims description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 title claims description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 19
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 5
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical group C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 218338 (11) (Bl) (22) Přihlášeno 30 12 80(21) (PV 9551-80) (51) Int. Cl3 C 08 F 10/02 C 08 J 3/24 (4i0) Zveřejněno· 25 06 82 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 02 85 (75)
Autor vynálezu SCHÁTZ MIROSLAV doc. ing. CSc., VONDRÁČEK PETR ing. CSc.,AIŠMAN MILOSLAV ing,, HRADEC MIROSLAV ing., PRAHA (54) Způsob kondenzačního síťování lineárních polymerů
Vynález se týká kondenzačního síťovánílineárních polymerů, jako polyethylenu, po-lypropylenu, kopolymerů ethylenu, terpoly-merů ethylenu a jejich směsí.
Termoplastické polymery, jeko napříkladpolyolefiny, se vyznačují malou stabilitouza zvýšených teplot, což omezuje jejich ap-likace na teplotní oblasti, nepřevyšující 80stupňů Celsia. Tvarová odolnost lineárníchpolymerů se zvýší zavedením příčných va-zeb mezi lineární řetězce polymerů, čímždojde k vytvoření trojrozměrné struktury.Trojrozměrné síťované polymery jsou neta-vitelné, nerozpustné a vyznačují se ve srov-nání s lineárními výchozími polymery zvý-šenou tvarovou stálostí.
Dosud používané způsoby zavádění příč-ných vazeb do lineárních termoplastickýchpolymerů, jako například polyolefinů, spo-čívají v zavádění volných radikálů na poly-merní řetězce a v jejich vzájemné reakci zavzniku příčných vazeb mezi jednotlivýmiřetězci. Radikály se do polymerů zavádějívysokoenergetickým ozářením nebo chemic-ky termickým rozkladem organických pero-xidů. Tyto způsoby vyžadují speciální tech-nologické postupy a zařízení a jsou ener-geticky a technicky náročná.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsobkondenzačního síťování lineárních polyme- rů, jako polyethylenu, polypropylenu, kopo-lymerů ethylenu a terpolymerů ethylenu ajejich směsí.
Jeho podstata spočívá v tom, že se na ře-tězce lineárního polymeru zavedou hydro-lyzovatelné skupiny přídavkem sloučenin
- Z -nSiO
I
LZ J
— Só“Z h-n kde X jsou alkenyly lineární nebo cyklické s2 až 10 uhlíky nebo akryloxy- nebo meta-kryloxy-skupiny Y jsou skupiny RO-, přičemž R jsou alky-ly s 1 až 10 uhlíky nebo alkenyly s 2 až 10uhlíky, nebo tetrahydrofurfuryloxy-, benzyl-oxy- nebo metoxyetoxyskupiny nebo acylys 2 až 20 uhlíky nebo aminoskupiny -NH2,-NHR či -NRz, přičemž R jsou alkyly s 1 až10 uhlíky či aryly s 6 až 12 uhlíky, dále ke-toximové skupiny —ON=CR2 nebo aldoxi-mové skupiny —ON=CHR, přičemž R jsoualkyly s 1 až 10 uhlíky, dále amidové sku-piny 218338 218338 —N—COR,
I
R kde R jsou alkyly s 1 až 10 uhlíky, Z jsou skupiny X, Y nebo alkyl s 1 až 10uhlíky či aryl s 6 až 12 uhlíky, přičemž ale-spoň jeden substituent Z musí být skupinaX a alespoň jeden substituent Z musí býtskupina Y, n je 1 až 3,p je 1 až 1000, přičemž síťování hydrolyzovatelných skupinse provádí hydrolýzou a vzájemnou kombi-nací.
Podle dalšího význaku vynálezu se zavá-dění hydrolyzovatelných skupin provádíchemickým roubováním. Dále je možno hydrolyzovatelné skupinyroubovat prostřednictvím nenasycenýchfunkčních skupin, schopných reakce s radi-kály na polymerním řetězci, vznikající me-chanochemicky a/nebo přídavkem sloučenin,tvořících radikály. Síťování se urychluje zvýšením vlhkostiprostředí a přídavkem katalyzátorů hydro-lytické kondenzace solí organických kyse-lin, aminů a organických a anorganickýchkyselin. Podle posledního význaku vynálezuse síťování urychluje přídavkem donorůchemicky nebo fyzikálně vázané vody, jakomolekulových sít, plniv, sloučenin s vázanoukrystalovou vodou, uvolňující se při zvýšenéteplotě.
Množství sloučenin, roubovaných na poly-merní řetězec, se pohybuje v rozmezí 0,3 až20 '% hmot:, počítáno na hmotnost výcho-zího polymeru. .7.
Vynálezem se dosahuje těchto účinků.Z lioneárního polymeru zavedením příčnýchvazeb vznikne trojrozměrně zesíťovaný po-lymer., který je oproti původnímu lineární-mu polymeru jen částečně rozpustný v or-ganických rozpouštědlech za zvýšené tep-ploty. Zesilovaný polymer se vyznačujezvýšenou odolností. Tažnost nezesilovanéhopolymeru je při 135 °C nulová, zatímco taž-nost zesilovaného polymeru dosahuje hod-not až přes 300
Způsob podle vynálezu je dále blíže po-psán na příkladu provedení. Příklad 1
Do> taveniny lineárního kopoíymeru ethy-lenu a propylenu se při teplotě 140' °C bě-hem 20 minut přimíchá v hnětiči 4 hmot. °/ovinyltris (beta-methoxyethoxyjsilanu a 0,1hmot. % dikumylperoxidu, v poslední minu-tě míchání se přidá 0,05 hmot. °/o dibutyl-címdilaurátu. Zamíchaná směs se slisuje doformy desky o tloušťce 1 mm, která se vysta-ví působení vodní páry při teplotě 110 °Cpo dobu 10 hodin. Výsledný materiál obsa-huje 63,7 hmot. % zesilovaného nerozpust-ného podílu, který byl stanoven varem ma- teriálu v xylenu po dobu 8 hodin. Původníkopolymer byl za uvedených podmínek zce-la rozpustný. Při zahřátí na teplotu 135 DCvykazuje zesilovaný polymer tažnost 160 %na rozdíl od originálního' materiálu, kterýje při uvedené teplotě ve stavu taveniny.Příklad 2
Použije se: nízkotlaký kopolymer ethylenus propyíenem (tavný index 0,16 g/10 min) 100 hmot. d. dikumylperoxid (DCP) 0,1 hmot. d. cyklohexonylethyltrietoxysilan (CHETES) 4 hmot. d. dibutylcíndilaurát (DBCDL) 0,05 hmot d.
Nejdříve se zplastikuje kopolymer v hně-tiči při 155 °C/5 min. Potom se přidají DCPa CHETES. Míchání pokračuje 19 minut a ve20 minutách se přidá DBCDL a míchá seještě 20 minut. Z takto připravené směsi sezhotoví destička o tloušťce 1 mm v lise při160 °C. Síťování destičky pak probíhá v pá-ře v tlakové nádobě po dobu 8 hodin za pře-tlaku 0,16 MPa. Z destičky pak byly vysek-nuty zkušební vzorky ve tvaru oboustran-ných lopatek. Tažnost, stanovená na trhacímstroji s vyhřívanou komorou (135 °C), je240 %. Obsah gelu, stanovený ve vroucímxylenu po dobu 10 h/140 °C, je 25,3 %.
Nezesilovaný kopolymer má nulový obsahgelu a nulovou tažnost při 135 °C. P ř í k 1 a d 3
Použije se: lineární polyethylen nízkotlaký (tavný index 6 g/10 min.) - 100 hmot. d. DCP 0,1 hmot. d. vinyltrietoxysilen (VTE) 3 hmot. d. DBCDL 0,05 hmot. d.
Postup zesilováni je stejný jako v příkla-du 2. Obsah gelu po 8hodinovém síťování vpáře činí 47,6 %. 22: hmot. d. takto připra-veného zesilovaného polyethylenu a 78 hmot.d. vysokotlakého (větveného) polyethylenuse zplastikuje ve vyhřívaném hnětiči při155 °C/20 min. Z takto připravené směsi sezhotoví destičky, které se zesiluji v pářejako v příkladu 2. Obsah gelu je 17,7 % atažnost při 135 °C je 320 °/o.
Zkušební tělísko, protažené na 300 % při 135 °C se ochladí v protaženém stavu. Při zahřátí na 135 °C/15 min. se pak vrací do původního stavu. Zbytkové protažení pak činí 7,5 %.
Claims (5)
- -3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonaethoxy- pentasiloxan 4 hmot. d. 218333 Příklad 4 Použije se: lineární polyethylen nízkotlaký (tavný index 6 g/10 min.) 100 hmot. d. DCP 0,1 hmot. d. 1-vinyl-l.l-dimethyl- DBCDL 0,05 hmot. d. Postup zesíťování je stejný jako v příkla-du 2. Obsah gelu po 8hodinovém síťování vpáře činí 32,8 °/o. Tažnost zkušebních vzor-ců připravených postupem jako v příkladě2 činí při 135 °C 200 %. predmEt VYNALEZU1. Způsob kondenzačního síťování line-árních polymerů jako polyethylenu, polypro-pylenu, kopolymerů ethylenu, terpolymerůethylenu a jejich směsí vyznačující se tím,že se na řetězce lineárního polymeru zave-dou hydrolyzovatelné skupiny přídavkemsloučenin Z slío I LZ . n kde X j'sou alkenyly lineární nebo cyklické s2 až 10 uhlíky nebo akryloxy — nebo meta-kryloxy — skupiny, Y jsou skupiny RO-, přičemž R jsou alky-ly s. 1 až 10 uhlíky nebo alkenyly s 2 až 10uhlíky, nebo tetrahydrofurfuryloxy-, ben-zyloxy- nebo methoxyethoxy-skupiny neboacyly s 2 až 20 uhlíky nebo aminoskupiny—NH2, —NHR či — NR2, přičemž R jsou alky-ly s 1 až 10 uhlíky či aryly s 6 až 12 uhlíky,dále ketoximové skupiny —ON—CR2 neboaldoximové skupiny —OH=CHR, přičemž Rjsou alkyly s 1 až 10 uhlíky, dále amidovéskupiny —N—COR, I R kde R jsou alkyly s 1 až 10 uhlíky, Z jsou skupiny X, Y nebo alkyl s 1 až 10uhlíky či aryl s 6 až 12 uhlíky, přičemž ale-spoň jeden substituent Z musí být skupinaX a alespoň jeden substituent Z musí býtskupina Y, n je 1 až 3,p je 1 až 1000, přičemž síťování hydrolyzovatelných sku-pin se provádí hydrolýzou a vzájemnou kon-denzací.
- 2. Způsob kondenzačního síťování lineár-ních polymerů podle bodu 1 vyznačující setím, že se zavádění hydrolyzovatelných sku-pin provádí chemickým roubováním.
- 3. Způsob kondenzačního síťování lineár-ních polymerů podle bodu 1 vyznačující setím, že se hydrolyzovatelné skupiny roubujíprostřednictvím nenasycených funkčníchskupin, schopných reakce s radikály na po-lymerním řetězci, vznikající mechanoche-micky a/nebo přídavkem sloučenin, tvoří-cích radikály.
- 4. Způsob kondenzačního síťování lineár-ních polymerů podle bodů 1 až 3 vyznačujícíse tím, že se síťování urychluje zvýšenímrelativní vlhkosti prostředí a přídavkemkatalyzátorů hydrolytické kondenzace, jakosolí organických kyselin, aminů a organic-kých a anorganických kyselin.
- 5. Způsob kondezačního síťování lineár-ních polymerů podle bodu 4 vyznačující setím, že se síťování urychluje přídavkem do-norů chemicky nebo fyzikálně vázané vody,jako molekulových sít, plniv, sloučenin svázanou krystalovou vodou, uvolňující sepři zvýšené teplotě.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS955180A CS218338B1 (en) | 1980-12-30 | 1980-12-30 | Method of condensation netting of linear polymeres |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS955180A CS218338B1 (en) | 1980-12-30 | 1980-12-30 | Method of condensation netting of linear polymeres |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218338B1 true CS218338B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5445346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS955180A CS218338B1 (en) | 1980-12-30 | 1980-12-30 | Method of condensation netting of linear polymeres |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218338B1 (cs) |
-
1980
- 1980-12-30 CS CS955180A patent/CS218338B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stelescu et al. | Vulcanization of ethylene‐propylene–terpolymer‐based rubber mixtures by radiation processing | |
| Locke et al. | Graft copolymer modification of polyethylene–polystyrene blends. I. Graft preparation and characterization | |
| US5382633A (en) | Modified polymers | |
| CN104114586B (zh) | 互聚物组合物及其制备方法 | |
| EP0260103A1 (en) | Moisture-curable low molecular weight polymers and compositions and composites thereof | |
| BR112019015641A2 (pt) | Composição de copolímero de etileno-alfa-olefina e fosfato de trialila | |
| WO2001094467A2 (en) | Soft polymer composition including epoxy | |
| US2925407A (en) | Curable composition containing conjugated diene polymers using a free radical generator and a free radical acceptor, and product thereof | |
| US3806555A (en) | Process for crosslinking olefin polymers | |
| CS218338B1 (en) | Method of condensation netting of linear polymeres | |
| EP1287068A2 (en) | Soft polymer gel | |
| US5155181A (en) | (Thio)amide-modified silazane polymer composition containing a free radical generator | |
| Kole et al. | Interaction between silicone and EPDM rubbers through functionalization and its effect on properties of the blend | |
| RU2460738C2 (ru) | Жидкий малеинированный бутилкаучук | |
| US4812519A (en) | Crosslinking of vinyl silane and azidosilane modified thermoplastic polymers by moisture | |
| Ali et al. | Influence of electron beam irradiation and polyfunctional monomer loading on the physico‐chemical properties of polyethylene/polypropylene blends | |
| Sapozhnikov et al. | Copolymers of N-vinyl-2-pyrrolidone and condensation polymers | |
| Ali et al. | Structure–properties of electron beam irradiated and dicumyl peroxide cured low density polyethylene blends | |
| EP0205260B1 (en) | Flame retardant polymer compositions | |
| BR112020010301A2 (pt) | copolímero em bloco de poliolefina | |
| Ahne et al. | Crosslinking of Polyolefins in the Presence of New s-Triazines | |
| El‐Nesr | Gamma radiation induced graft copolymerization of acrylamide onto EPDM blended with PE | |
| WO2025184062A1 (en) | Propylene/silane interpolymer compositions | |
| JPS58198501A (ja) | 変性ポリオレフイン架橋物の製造方法 | |
| SU283573A1 (ru) | Способ получени привитых сополимеров |