CS218088B1 - Spósob stanovenia obsahu látok s teplotou varu do 300 °C - Google Patents

Description

2

Tento vynález rieši stanovenie obsahu vyš-šie vrúcich látok typu aldehydov, ketónov,esterov, alkoholov a olefínov v metylalkoholepomocou ich farebnej reakcie so salicylalde-hydom.

Pri syntéze metylalkoholu z oxidu uhelna-tého a vodíka, v závislosti na reakčných pod-mienkach' a najma na čistotě aplikovanéhokatalyzátora, sa ako vedlajšie produkty tvoriavyššie alkoholy, aldehydy, ketony, estery, éte-ry, kyseliny a olefíny. Nedokonalé oddeleniemenovaných nečistot z metylalkoholu móžezapříčinit vázne potiaže pri použití tohto me-tylalkoholu ako suroviny v chemických pro-cesoch; móžu sa podielať na dezaktivácii strie-borného katalyzátora pri konverzi! takto zne-čistěného metylalkoholu na formaldehyd.

Vzhladom na široké spektrum možných ne-čistot v syntetickom metylalkohole je špeci-fikácia jeho kvality velmi komplikovaná a toaj pri aplikácii plynovej chromatografie. Za-tial’, čo pre stanovenie nižších aldehydov aketónov, kyselin, amínov, železa, síry a chló-ru, sú metody stanovenia normalizované, prestanovenie vyšších alkoholov, olefínov, vyš-ších aldehydov, ketónov a esterov čs. normažiadnu skúšku v metylalkohole nepredpisuje. Z organických činidiel, ktorými by bolo de-tekovatelné čo najširšie spektrum nečistotmetylalkoholu prichádzajú do úvahy aroma-tické aldehydy. Reagujú s amínmi, aldehydmi,ketónmi, esterami, nenasýtenými uhlovodík-mi, fenolmi a vyššími alkoholmi.

Podl’a tohto vynálezu je obsah vyššie vrú-cich látok typu aldehydov, ketónov, esterov,alkoholov a olefínov v metylalkohole, vyjádře-ný ako obsah izoamylalkoholu, stanovený nazáklade 40 až 80 minútového pósobenia roz-toku salycilaldehydu a kyseliny sírovej naskúmaný metylalkohol, s následuj úcim kolo-rimetrovaním alebo fotometrovaním vzniknu-tej zmesi v rozmedzí vlnových dlžok 520 až580 nm a pri laboratórnej teplote. Stanovenieje realizované pomocou kalibračnej křivky,zostrojenej na základe meraní so štandardný-mi roztokmi izoamylalkoholu v metylalkohole.Vyhodnocovanie obsahu vyššie vrúcich látokv metylalkohole na základe analýz v zmysletohto vynálezu móže byť realizované aj na bá-ze iného standardu, než je izoamylalkohol.

Spósob stanovenia podlá tohto vynálezu jepřístroj ovo a časovo nenáročný, dostatočnereprodukovatefný, vhodný najma pre sériovéanalýzy vstupnej kontroly metylalkoholu.Příklad 1

Kalibračná křivka bola zostrojená na zá-klade postupu: zo zásobného roztoku izoamyl-alkoholu v etylalkohole, neobsahuj úcom sta-novované látky, o koncentrácii 0,5 mg sub-stancie v 1 ml roztoku, bolo pipetované doodmerných baniek obsahu 25 ml postupné0,0 ml, 0,5 ml, 0,75 ml, 1,0 ml, 2,0 ml, 3,0 mla 4,0 ml a etylalkoholom alebo metylalkoho-lom bez obsahu stanovovaných látok boli tietomnožstvá doplněné na objemy á 25 ml. Z týchto roztokov bolo pipetované 5 ml dodalších siedmich odmerných baniek obsahu25 ml, alebo do malých Erlenmayerových ba-niek (obsahu 25 alebo 50 ml); baňky tak ob-sahovali 0, 10, 15, 20, 40, 60 a 80 mg izoamyl-alkoholu v 1000 ml alkoholu (přepočet). Dokaždej tejto baňky bolo přidané 0,5 ml roz-toku salicylaldehydu v etylalkohole alebo me-tylalkohole (neobsahujúcom stanovované lát-ky) o koncentrácii 1 % objemové substanciev roztoku, a ďaiej bolo přidaných 10 ml konc.kyseliny sírovej (měrná hmotnost 1,84 g . cm"3)opatrné po častiach. Po vnesení kyseliny sí-rovej bol obsah baňky dokonale premiešanýkrúživým pohybom (vždy rovnakým spóso-bom). Potom bola takto upravená vzorka po-nechaná 70 minút v klude — po tejto doběvychladla na laboratórnu teplotu, a jej extin-cia sa s časom už neměnila (viď příklad 2).Kolorimetrovaním oproti slepému pokusu (napr. na přístroji Spekol) pri vlnovej dlžke 565nm boli získané extinkcie, ktoré vynesenímv závislosti na obsahu izoamylalkoholu po-skytli kalibračnú křivku. Příklad 2

Pri špecifikácii časovej závislosti vyfarbe-nia vzoriek bolo postupované: metylalkohols obsahom 30 mg . Γ1 izoamylalkoholu bol po-drobený reakcii so salicylaldehydom a kyseli-nou sírovou ako v příklade 1 s tým rozdielom,že kolorimetrovanie bolo realizované po urči-tej době (po rýchlom ochladení vzorky na la-boratórnu teplotu) od pridania salicylaldehy-du a kyseliny sírovej. Vynesením takto získa-ných hodnot extinkcie do grafu v závislostina čase bolo zistené, že sa hodnoty extinkciemeranej vzorky nemenia počnúc 70 minútamistátia vzorky (to je doby od pridania salicyl-aldehydu a kyseliny sírovej). Příklad 3 K dispozícii boli dve vzorky komerčnéhometylalkoholu. Stanovením podfa příkladu 1(štandardné roztoky nahradené komerčnýmivzorkami) rezultoval obsah vyššie vrúcich lá-tok, vyjádřený.ako izoamylalkohol:

Vzorka č. 1: 13.2 mg.Γ1 13,5 mg. I'1 13.3 mg. Γ1 13,5 mg. Γ1 13.5 mg. I'1 13.6 mg. Γ1

Vzorka č. 2: 6,5 mg. I"1 6,5 mg. I"15,8 mg. Γ1 6,5 mg. I"1 6,5 mg . Γ1

Reakcia je citlivá aj pre vyššie hmotnostně látky, ako izoamylalkohol, na pr. pre alkoholy C12 až Qtg, i keď samozřejmé citlivost stano- venia klesá s predíženim alifatického reťazca,

Claims (2)

1. 3 PREDMET VYNALEZU

   1. Spósob stanovenia obsahu látok s teplotouvaru do 300 °C, typu aldehydov, ketónov,esterov, alkoholov a olefínov v metylalko-hole, vyznačujúci sa tým, že sa na 1 objem,diel skúmaného metylalkoholu pósobí 0,1objem, dielom roztoku salicylaldehydu a 2objem, dielami koncentrovanej kyseliny sí-rovej o mernej hmotnosti 1,84 g. cm-3 podobu 40 až 80 minút, s nasledujúcim kolo-rimetrovaním a/alebo fotometrovaním re- zultujúcej zmesi, majúcej teplotu laborató-ria, v rozmedzí vlnových dlžok 520 až 580nm, s výhodou pri vlnovej dlžke 565 nm.
2. 2. Spósob stanovenia podl’a bodu 1, vyznaču-júci sa tým, že je aplikovaný roztok 1objem, diela salicylaldehydu v 100 objem,dieloch metylalkoholu alebo etylalkoholu,ktorý neobsahuje stanovované látky.