CS216484B1

CS216484B1 - Process for preparing 2-naphthyloxyacetic acid methyl ester

Info

Publication number: CS216484B1
Application number: CS821180A
Authority: CS
Inventors: Jiri Schreiber; Jiri Pscheidt; Frantisek Janda
Original assignee: Jiri Schreiber; Jiri Pscheidt; Frantisek Janda
Priority date: 1980-11-27
Filing date: 1980-11-27
Publication date: 1982-10-29

Abstract

Vynález řeSí způsob přípravy metylesteru kyseliny 2-naftyloxyootové, používaného jako aktivní komponenta pro herbicid na heřmánkovité plevele. Metylester kyseliny 2-naftyloxyoctové se připravuje esterifikaci v nadbytku metanolu za katalytického působení kyseliny sírové, kdy po esterifikaci se reakční směs neředí vodou za intenzivního míchání a získá se produkt ve farmě granulí.The invention provides a method for preparing methyl ester of 2-naphthyloxyacetic acid, used as an active component for a herbicide for chamomile weeds. Methyl ester of 2-naphthyloxyacetic acid is prepared by esterification in excess methanol under the catalytic action of sulfuric acid, where after esterification the reaction mixture is not diluted with water under intensive stirring and the product is obtained in the form of granules.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy metylesteru kyseliny 2-naftyloxyoctové esterifika cí v nadbytku metanolu za katalytického působení kyseliny sírové.The invention relates to a process for the preparation of methyl 2-naphthyloxyacetic acid ester by esterification in an excess of methanol under the catalytic action of sulfuric acid.

líetylester kyseliny 2-naftyloxyoctové s? požívá jako aktivní komponenta pro herbicid na heřmánkovité plevele.2-naphthyloxyacetic acid ethyl ester with? uses as an active component for chamomile weed herbicide.

Je známá příprava alkyleaterů aryloxyoOtových kyselin reakcí mezi chloridem aryloxyootové kyseliny a příslušným alkoholem. Tento způsob přípravy je váak poměrně složitý vzhledem k tomu, že je nutno připravit nejprve přísluěný chlorid kyseliny.It is known to prepare aryloxyacetic acid alkyl esters by reaction between aryloxyootyl chloride and the corresponding alcohol. This method of preparation is, however, relatively complex, since it is necessary to prepare the corresponding acid chloride first.

Dalěí známý způsob přípravy spoěívá v zahřívání 10 g kyseliny 2-naftyloxyoctové s 1,2 ekvivalenty metanolu a 2 až 3 ml (3,6 až 5,5 g) kyseliny sírové tj. v hmotnostním poměru ke kyselině 2-naftyloxyoctové 0,36 až 0,55 : 1. Nevýhodou tohoto způsobu přípravy je použiti poměrně velkého přebytku kyseliny sírové, které se obtížně likviduje a znečišťuje odpadní vody. Dalěí nevýhodou tohoto postupu je obtížné izolace metylesteru po esterifikaci, kdy po neředění reakční směsi vodou má produkt tendenci vypadávat naráz v kompaktní formě, která Je dále technologicky obtížně zpracovatelné.Another known method consists in heating 10 g of 2-naphthyloxyacetic acid with 1.2 equivalents of methanol and 2 to 3 ml (3.6 to 5.5 g) of sulfuric acid, i.e. by weight to 2-naphthyloxyacetic acid of 0.36 to 5.5 g. A disadvantage of this preparation method is the use of a relatively large excess of sulfuric acid, which is difficult to dispose of and contaminates waste water. Another disadvantage of this process is the difficulty of isolating the methyl ester after esterification, where after not diluting the reaction mixture with water, the product tends to precipitate at once in a compact form which is further difficult to process technologically.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy metylesteru kyseliny 2-naftyloxyoctové esterifikaci metanolem za katalytického působení kyseliny sírové podle tohoto vynálezu, jehož podetata spočívá v tom, že metanol a kyselina 2-naftyloxyoctová jsou do reakční směsi dávkovány v molárním poměru 5 až 30 : 1 a množství kyseliny sírové přidané jako katalyzátor představuje 0,3 až 10 % hmotnosti kyseliny 2-nsftyloxyoctvoé vstupující do reskce. Po esterifikaci se reakční směs neředí vodou na 10 až 50% vodný roztok metanolu za intenzivního míchání charakterizovaného obvodovou rychlosti 1 sž 5 m/s u laboratorních zařízeni a 5 ež 20 m/s u provozních zařízení, obsah reaktoru se ochladí na teplotu 5 až 30 °C při rychlosti míchání snížené na 1/4 až 1/10 původní hodnoty a produkt vyloučený ve formě granulí se odfiltruje a suěí při teplotě 20 až 75 °C, popřípadě se odfiltrovaný koláč rozplaví v 1 až 5 násobném objemu vody, popřípadě a obsahem metanolu do 50 %, vyhřeje ne teplotu 60 až 80 °C a za míchání ae znovu ochladí na teplotu 5 až 30 °C a izoluje.The above disadvantages are eliminated by the process for the preparation of methyl 2-naphthyloxyacetic acid esterified by methanol under the catalytic action of sulfuric acid according to the invention, which is based on the fact that methanol and 2-naphthyloxyacetic acid are fed to the reaction mixture in a molar ratio of 5 to 30: 1. the sulfur trioxide added as a catalyst represents 0.3 to 10% by weight of the 2-phthyloxyacetic acid entering the resection. After esterification, the reaction mixture is not diluted with water to a 10 to 50% aqueous methanol solution with vigorous stirring characterized by a peripheral velocity of 1 to 5 m / s laboratory equipment and 5 to 20 m / s process equipment, the reactor contents cooled to 5 to 30 ° C. at a stirring speed reduced to 1/4 to 1/10 of the original value and the product precipitated in the form of granules is filtered off and dried at 20 to 75 ° C, optionally the filtered cake is melted in 1 to 5 times the volume of water, optionally with methanol content 50%, heated to 60 to 80 ° C and cooled again to 5 to 30 ° C with stirring and isolated.

Způsobem podle vynálezu připravený metylester kyseliny naftyloxyoctové má obsah 94,5 % a výtěžek činí 92,3 + 1,3 % teorie. Iřodukt obsahuje čáat nezreagované kyseliny 2-naftyloxyoctové, 2-naftol a malé množství neznámé látky. Výhodou postupu podle vynálezu je odstranění potíží e likvidací kyseliny sírové, neboť množství k reakoi použité fyeeliny sírové je podstatně nižší. Dalěí výhodou je to, že se produkt vyloučí ve formě granulí, které ee snadno filtrují, promývají, suší. Izolovaný produkt je možno přečistit, čímž se obsah 2-naftolu sníží na 1/2 původního množství.The naphthyloxyacetic acid methyl ester prepared according to the invention has a content of 94.5% and a yield of 92.3 + 1.3% of theory. The product contains a portion of unreacted 2-naphthyloxyacetic acid, 2-naphthol and a small amount of an unknown substance. An advantage of the process according to the invention is the elimination of the trouble with the disposal of sulfuric acid, since the amount of sulfuric phyeeline used is substantially lower. Another advantage is that the product precipitates in the form of granules which are easily filtered, washed, dried. The isolated product can be purified to reduce the 2-naphthol content to 1/2 of the original amount.

Pro objasnění podstaty vynálezu je déle uveden příklad provedení:To illustrate the invention, an exemplary embodiment is given below:

Do banky o obsahu 2 500 ml, opatřené teploměrem, zpětným chladičem a pilovým míchadlem ae nasadí 750 g metanolu, 5 g koncentrované kyseliny sírové a 226 gInto a 2 500 ml flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a saw stirrer, add 750 g of methanol, 5 g of concentrated sulfuric acid and 226 g

216 484216 484

100% kyseliny 2-nařtyloxyoctové. Obsah baňky se vyhřeje na teplotu 67 až 70 °C, kdy je patrný živý zpětný tok metanolu a na této teplotě ee udržuje po dobu 6 až 10 hodin. Pak se směs naředí postupným připuštěním 1 100 g studené vody za Intenzivního míchání pilovým míóhadlem při 1 500 až 2 000 obr./min a zvolna se ochlazuje. Za těchto podmínek vypadává hlavní podíl produktu při teplotě 60 až 30 °C ve formě granulí. Po sníženi obrátek míchadla na 500/min ae směs ochladí na 10 + 5 °C a vyloučený produkt zfiltruje. Po promytí vodou ae suěí při teplotě maximálně 60 °C. Bez dalších čistících operací se docílí průměrného výtěžku 92,3 - 1,3 % theorie, vztaženo na nasazenou 100% kyselinu 2-nařtyloxyoctovou. Složení produktu je cca100% 2-naphthyloxyacetic acid. The contents of the flask are heated to 67-70 ° C, where a live methanol reflux is evident and maintained at this temperature for 6-10 hours. Then the mixture is diluted by successively adding 1100 g of cold water with vigorous stirring with a saw blade at 1500 to 2000 rpm and cooling slowly. Under these conditions, the bulk of the product precipitates as granules at a temperature of 60-30 ° C. After the stirrer turns to 500 rpm and the mixture is cooled to 10 + 5 ° C, the precipitated product is filtered. After washing with water and drying at a maximum temperature of 60 ° C. Without further purification operations, an average yield of 92.3-1.3% of theory based on 100% 2-naphthyloxyacetic acid employed. The composition of the product is approx

94,5 % metylesteru, 1,94 % kyseliny 2-naftyloxyoctvoé, 1,62 % 2-naftolu a 1 až 2 % neznámé látky. _t 94.5% methyl ester, 1.94% 2-naphthyloxyacetic acid, 1.62% 2-naphthol and 1-2% unknown. _t

Produkt je možno přečistit tak, že ee surový filtrační koláč rozplaví ve 300 g vody, vyhřeje na teplotu cca 80 °C, kdy je metylester již zcela roztaven a za Intenzivního míchání se znovu ochladí a Izoluje ve formě granulí. Po přečištění se získá metylester kyseliny 2-naftylosyoctové ve výtěžku 87,1 + 2 % o průměrném složení 95,0 + 0,4 % methylesteru, 2,16 + 0,4 % kyseliny 2-naftyloxyoctově, 0,85 + 0,5 % 2-naftolu a 1 až 2 % neznámé látky.The product can be purified by melting the crude filter cake in 300 g of water, heating it to a temperature of about 80 ° C, when the methyl ester is already fully melted and recooled with vigorous stirring and isolated in the form of granules. After purification, 2-naphthyloacetic acid methyl ester was obtained in a yield of 87.1 + 2% with an average composition of 95.0 + 0.4% methyl ester, 2.16 + 0.4% 2-naphthyloxyacetic acid, 0.85 + 0.5. % Of 2-naphthol and 1 to 2% of an unknown substance.

Claims

A process for the preparation of 2-naphthyloxyacetic acid methyl ester by esterifying it with methanol under katelic action of sulfuric acid and not diluting the reaction mixture after esterification with water, characterized in that methanol and 2-naphthyloxyacetic acid are added to the reaction mixture in a molar ratio of 5 to 30 µl. added as a catalyst represents 0.3 to 10% by weight of the 2-naphthyloxyacetic acid employed, after esterification of the reaction mixture, it is diluted with water to 10 to 5056 aqueous methanol solution with vigorous stirring characterized by a peripheral speed of 1 to 5 m / s. m / s of the process equipment, the reactor contents are cooled to 5 to 30 ° C at a stirring rate reduced to 1/4 to 1/10 of the original value and the product precipitated in the form of granules is filtered and dried at 20 to 75 ° C, optionally the filtered cake is melted in 1 to 5 unsupported volumes water, or β content of methanol up to 50%, is heated to a temperature of 60 to 80 ° C and, with stirring, recooled to a temperature of 5 to 30 ° C and isolated.