CS216240B2 - Method of production of very valuable raw materials for making the black - Google Patents
Method of production of very valuable raw materials for making the black Download PDFInfo
- Publication number
- CS216240B2 CS216240B2 CS766753A CS675376A CS216240B2 CS 216240 B2 CS216240 B2 CS 216240B2 CS 766753 A CS766753 A CS 766753A CS 675376 A CS675376 A CS 675376A CS 216240 B2 CS216240 B2 CS 216240B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon black
- oil
- pitch
- production
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 42
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 99
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 84
- 238000002352 steam pyrolysis Methods 0.000 claims description 35
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims description 30
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 claims description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 abstract 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 91
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 34
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000011271 tar pitch Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 102100027708 Astrotactin-1 Human genes 0.000 description 1
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 101000936741 Homo sapiens Astrotactin-1 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000011312 pitch solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/50—Furnace black ; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/487—Separation; Recovery
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
Předmět vynálezu se týká způsobu výroby velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí.
Uvedený způsob spočívá v tom, že se smola zpracuje za rozpouštění s olejem pro výrobu sazí a ze získané směsi, zahřáté na teplotu mezi 100 až 170 °C se suspendované látky oddělí odstředěním při počtu otáček 3000 až 60 000 ot./min nebo filtrací filtrem s průměrnou pórovitostí mezi 3 až 20 μη.
Způsob podle vynálezu má rozšířit základnu velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí.
Retortový způsob výroby sazí je dnes nejdůležitějším způsobem výroby sazí pro průmysl kaučuku, syntetických hmot a barviv. Zejména zvyšující se potřeba pneumatikárenského průmyslu vyvolává stále se zvyšující výrobu sazí. Paralelně se stoupající spotřebou sazí dochází i ke zvyšující se potřebě surovin potřebných pro výrobu sazí. V důsledku energetické krize vznikla i v tomto sektoru nedostatková situace. Zde vylíčený způsob podle vynálezu má rozšířit základnu velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí.
Při výrobě sazí retortovým způsobem se vyrábí spalováním paliva horké spalné plyny, do kterých se vstřikuje uhlovodík. Uhlovodík se odpaří při endotermní reakci a rozloží se na uhlík (saze) a vodík. Ukázalo se, že se všechny uhlovodíky nehodí stejnou měrou pro výrobu sazí. V zásadě existují plynné, kapalné a pevné uhlovodíky. Uspořádání je do určité míry plynulé, neboť pro skupenství je podstatná teplota. Nepřihlížeje k několika málo výjimkám, - ukázaly se být pro retortový způsob výroby sazí nejvhodnější kapalné suroviny. U plynných uhlovodíků je vzhledem k malé měrné hmotnosti koncentrace uhlovodíku najednotku objemu velmi malá. U pevných uhlovodíků (pevných při -100 - až 200 °C) je naproti tomu přechod v plynnou fázi, která předchází tvorbě sazí, příliš pomalý.
Ale ani kapalné uhlovodíky se nehodí nikterak stejnou měrou pro výrobu sazí. V době hospodárného využívání zdrojů energie má přednost surovina pro výrobu sazí, která poskytuje za srovnatelných výrobních podmínek největší produkci sazí za jednotku času a největší výtěžek, tj. na kilogram vsazené suroviny pro výrobu sazí největší množství sazí. Podle zkušeností vyplynulo několik charakteristikých veličin, které· jsou schopny charakterizovat hodnotu suroviny pro- výrobu sazí.
Jedna z těchto charakteristických veličin je specifická hmotnost kapalných uhlovodíků, která se může snadno změřit pyknometry nebo hustoměry. Další charakteristickou veličinou schopnou výpovědi je poměr atomů uhlíku k atomům vodíku,- - v surovině pro výrobu sazí stručně označovaný jako poměr C/H. Tento poměr se dá snadno vypočítávat z elementární analýzy suroviny pro výrobu sazí. V tabulce 1 jsou uvedeny obě tyto charakteristické veličiny pro normálně používané spektrum typických velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí. Při tom jsou světově nejčastěji používané suroviny pro výrobu sazí pro způsob podle Furnacea uvedeny tak, že hodnota kapalných surovin pro výrobu sazí se shora dolů zvětšuje. Měřítkem tohoto může být například výtěžek oleje při zpracování za stejných podmínek na saze stejné kvality. Tak se například za určitých definovaných podmínek- získá například ze 100 kg těžkého antracenového oleje 41 kg - sazí, z koncentrátu aromátů za stejných podmínek pouze 25 kg stejných sazí.
Měrná hmotnost, elementární analýza a atomární poměr C/H výhodných surovin pro výrobu sazí a smoly z kamenouhelného de htu
| měrná hmotnost vztaženo na 20 °C g/ml | C | elementární analýza | O | atomární poměr C/H | |||||
| H | v hmot. % N | S | |||||||
| koncentrát | 0,976 | 87,2 | 9,2 | 0,2 | 1,8 | 1,6 | 0,79 | ||
| aromátů4· | |||||||||
| lehký olej | 1,035 | 91,1 | 8,4 | — | 0,1 | 0,4 | 0,91 | ||
| z parní | |||||||||
| pyrolýzy+ | |||||||||
| těžký olej | 1,070 | 92,1 | 7,0 | — | 0,1 | 0,9 | 1,10 | ||
| z parní | zvyšující | ||||||||
| pyrolýzy+ | se kvalita | ||||||||
| lehký an- | 1,085 | 91,0 | 6,2 | 0,8 | 0,6 | 1,4 | 1,22 | surovin | |
| tracenový | pro výrobu | ||||||||
| olej1 | sazí | ||||||||
| těžký an- | 1,136 | 91,4 | 5,8 | 0,8 | 0,7 | 1,3 | 1,31 | ||
| tracenový | / r | ||||||||
| olej + | |||||||||
| smola z | 1,279 | 91,9 | 4,3 | 1,2 | 1,0 | 1,6 | 1,78 |
kamenouhelného dehtu + oleje nasazené jako- surovina pro - výrpbu sazí i?- s a -i £
Vyšší . měrná hmotnost a větší atomární poměr C/H je tedy měřítkem pro hodnotu nebo kvalitu suroviny s ohledem na její vhodnost jako suroviny pro výrobu sazí.
Bohužel jsou nejhodnotnější suroviny použitelné jenom v omezených množstvích, takže je nutné často sáhnou nazpět k surovinám v horní části tabulky 1. Aby se oblast nejhodnotnějších surovin pro výrobu sazí rozšířila, sleduje se myšlenka zahrnout do oblasti surovin pro výrobu sazí spolu i smoly na bázi ropných produktů a zejména na bázi kamenouhelného· · dehtu, jakož . i jiné zbytkové produkty, které vykazují v důsledku předcházejícího silného tepelného zatížení smolám podobný charakter.
Po tabulkou 1 jsou pro srovnání se shora uvedenými konvenčními surovinami pro výrobu sazí uvedena data analýz smoly z kamenouhelného dehtu. Podle předcházejí cích vývodů by tento materiál musel být 22. listopadu 1984 vzhledem ke své měrné hmotnosti vynikající surovinou pro výrobu sazí. Tento se ovšem vylučuje předně proto, že je lasturovitě tvrdě se lámající látkou a v této formě se nedá použít pro normální Furnaceho reaktory pro výrobu sazí.
Zde byl nyní sledován pracovní směr obejít pevný skupenský stav tím, že se smoly, například smola z kamenouhelného dehtu rozpustí v jiných, v dostatečném množství přítomných kapalných surovinách pro výrobu sazí, a · tak byly převedeny ve snáze zpracovatelnou formu.
Následující procentuální údaje poměrů množství mezi vsazenými látkami [například oleje z parní pyrolýzy a dehtové smoly) jsou hmotová procenta.
viskozita v mPa.s při 100 °C
| lehký olej z parní pyrolýzy | 100 % | 25 |
| lehký olej z parní pyrolýzy | 80 % | 40 |
| smola z kamenouhelného· dehtu | 20 % | |
| lehký olej z parní pyrolýzy | 60 % | 100 |
| smola z kamenouhelného · dehtu | 40 % | |
| lehký olej z parní pyrolýzy | 40 % | 300 |
| smola z kamenouhelného· dehtu | 60 % | |
| smola z kamenouhelného dehtu | 100 o/o | >10 000 |
Z předcházející tabulky je zřejmé, že čistá smola · z kamenouhelného dehtu je příliš viskózní, než aby se mohla čistá technicky zpracovávat. Rozpuštěním smoly v nízkoviskózní surovině pro výrobu sazí může naproti tomu snížit viskozitu tak dalece, že se může provádět bezvadné zpracování. Tak směs sestávající ze 60 % lehkého oleje z parní pyrolýzy a 40 % smoly z ka menouhelného dehtu nemá vyšší viskozitu · než řada konvenčních surovin pro výrobu sazí. Zlepšená šance dosáhnout při výrobě sazí · vysoký výtěžek oleje, je snadno seznatelná, když se srovnají obě nejdůležitější charakteristické veličiny, měrnou hmotnost a atomární poměr C/H, před i po přidání smoly.
měrná hmotnost vztaženo atomární poměr na 20 °C g/ml C/H lehký olej z parní pyrolýzy 1,035 % lehkého oleje z parní pyrolýzy % smoly z kamenouhel- 1,133ného dehtu
0,91
1,26
Směs se posunuje podle měrné hmotnosti a atomárního poměru C/H do oblasti mezi lehkým a těžkým antracenovým olejem, tedy velmi hodnotných známých surovin pro výrobu sazí.
S popsanými směsemi byly provedeny pokusy pro výrobu sazí. Požadované dobré výtěžky olejů byly sice při použití popsaných směsí dosaženy, avšak vyrobené saze měly nečekaně špatné vlastnosti. Když se z těchto sazí vyrobí kaučuková směs, doznávají tyto směsi mimořádně špatnou odolnost vůči otěru, která se pohybuje až 40 % pod hodnotou, která se dosahuje u normálních surovin pro výrobu sazí. Toto· je vlastně důvod, proč se smoly z kamenouhelné ho dehtu a jiné smoly nemohly až dosud použít pro výrobu sazí.
Vynález · ukazuje nečekaně cestu jak získat za využití předností vyšších výtěžků olejů, suroviny pro výrobu sazí, které dovolují vyrobiti velmi kvalitní saze.
Podstatou způsobu výroby velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí, konvertovatelných ve velkém výtěžku v retortové saze s vysokou odolností vůči otěru v kaučuku, na bázi směšování smoly s obvyklými, málo viskózními oleji pro výrobu sazí, při zvýšené · teplotě, · podle vynálezu je to, že se smola zpracuje za · rozpouštění s olejem pro výrobu sazí a ze získané směsi, zahřáté na teplotu mezi 100 až 170 °C se suspendova216240 li® llOtýííbddělí odstředěním při počtu otáček 3000 až · 60 000 ot./min nebo filtrací filtřiífeřW pMměrnou pórovitostí mezi 3 až 20 /im .offiuT . . .
'-‘Tdňťó Způsob nemá nic společného s již žňěníým Oddělováním hrubých 'anorganicfWPžňečHštěnin z kapalných olejů na výrobu sazí, jak se toto provádí pro zabráněréfJtpotkbZem keramických vyzdívek reakťdFŮnTá;ívýrobu sazí. Způsob podle vynáleŽif'íMečdj>ífαkádá všeobecně oddělení podstatíYtíWígfch množství materiálu, než by byTóv n^Mytné při čištění obvyklých hrubých áyiííťgáňlckýeh znečištěním Spíte byl v neprůhledné černě zbarvené směsi získané #ĚžjjSddg:ě.ním, zjištěn podíl organických susf 4raWáných látek, který se ukázal být oddětítétóý · odstreďováním nebo filtrací od podílu homogenního roztoku smoly.
Posledně uvedený roztok neposkytoval při použití jako surovina pro výrobu sazí pouze hodinový výkon výroby sazí, nýbrž kromě toho došlo i k nečekanému zlepšení kvality sazí z něho vyrobených a to ve formě vynikajících technických vlastností pryže, zejména velmi vysoké odolnosti vůči otěru ve směsích kaučuku.
Bylo také zjištěno, že obsah suspendovaných látek směsi smoly a olejů na výrobu sazí se pohybuje všeobecně v relaci k obsahu látek ve směsi, nerozpustných v čistém benzenu, avšak s tímto se shoduje nanejyýš · náhodou, protože každá surovina pro -Výrobu· sazí vykazuje individuální různou sphopnost smoly rozpouštět se v benzenu. gí i Bodle toho se může obsah v benzenu neWpustných látek ve směsích, připravených podle vynálezu vztáhnout k jejich relativnímu posouzení a optimalizaci způsobu podle vynálezu.
Smola se při způsobu podle vynálezu podrobí nejdříve rozpouštění. Při tom se s výhodou postupuje tak, že se smola po rozmělnění na hrubo mele, prášek smoly se za míchání vnese· do kapalného oleje na výrobu sazí, zahřátého na teplotu anad 100 °C, s výhodou 110 až 150, zejména 120 °C a rozpouštění se přeruší, jakmile směs prochází beze zbytku sítem s průměrem ok asi 0,4 milimetry.
- · Olej na výrobu sazí vykazuje relativně nízkou · viskozitu; nejlépe se používá olej na výrobu · sazí s viskozitou mezi 5 až 30 mPa.s.
Pro· mechanické oddělování suspendovaných látek · se ukázalo být jako výhodné především odstře dování při počtu otáček mezi 3000 až 600010 vždy podle průměru rotoru, s výhodou 6000 až· 45 000·, zejména okolo 40000· ot./min a· filtrace filtrem se středním průměrem pórů mezi 3 až 20, s výhodou 5 až 10· μηι, zejména okolo16 ^m.
Vždy podle poměru smoly a oleje· pro výrobu sazí ve směsi a druhu oleje, může být před provedením· dělicího stupně výhodné zahřívání směsi. Osvědčená forma provedení vynálezu proto pamatovala, aby · se odstředovala nebo filtrovala směs zahřátá na teplotu mezi 100· až 170 °C.
Podmínky pro mechanické oddělování suspendovaných· látek se· mohou výhodným způsobem přizpůsobit druhu a složení výchozích látek, · aby se dosáhl optimální výsledek, tj. získání suroviny pro· výrobu sazí, zpracovatelné ha kvalitativně zejména velmi hodnotné saze.
Toto se v zásadě dosáhne tím, když se mechanické dělení s ohledem na teplotu směsi, počet otáček odstředivky popřípadě velikost pórů filtru a průtokové množství na jednotku času vede tak, aby se získal produkt způsobu s obsahem- látek nerozpustných v· benzenu pod 0j6 hmotnostních ·%, s výhodou pod 0,2· hmotnostních · %.
S ohledem na dobrou schopnost, pohotovost a ekonomičnost se při způsobu s výhodou používají smoly z uhelných dehtů. Jako oleje pro výrobu Sazí se používají· především nízkoviskózní oleje· z parní pyrolýzy nebo antťacenové oleje. Podle jedné varianty vynálezu se vychází od tepelně krakovaných olejů pro výrobu sazí, vykazujících již obsah smoly, jako od směsi, která se má mechanicky dělit. Stupeň rozpouštění zde odpadá; již existující směs smoly ·a oleje pr^o^i výrobu sazí se může za dodržení vhodných podmínek inhed odstřeďovat, popřípadě filtrovat.
Vynález se týká dále suroviny pro výrobu sazí, získané tímto způsobem, jakož i jako použití (pro výrobu zlepšených retortových sazí, zejména ve spojitosti s kaučukem s· vysokou odolností vůči otěru.
Získatelné přednosti budou dále demonstrovány a vysvětleny pomocí příkladů.
Příklad 1
Byl použit lehký olej z parní pyrolýzy s následujícími analytickými daty:
měrná hmotnost, vztaženo g/ml 1,035 na 20 °C destilační analýza
| ‘5| obj. % | °c | 215 |
| 10 obj. % | °C | 228 |
| 20 obj. % | °C | 237 |
| 30 · obj. % | °C | 244 |
| 40 obj. ·% | °c | 2,60 |
| 5|O·' obj. % | °c | 289 |
| 60. obj. % | °c | 320 |
| 70 obj. % | °c | 331 |
| 80 obj. · °/o | °c | 392 |
| destilační zbytek hmot. % | 11,4 | |
| látky nerozpustné v benzenu hmot. % | 0,0 |
Elementární analýza hmot. % uhlík vodík dusík síra, kyslík atomární poměr C/H
91,1
8,4
0,1
0,4
0,91
Kromě toho se používala také smola z uhelného· dehtu s dále uvedenými analyticvysokoprovést kými daty. Vzhledem k tomu, že je vroucího charakteru, nebylo možné u této smoly destilační analýzu.
Ze 40 hmot. % smoly z uhelného dehtu a 60 hmotnostních % oleje· z parní pyrblýzy byla vyrobena kapalná směs. K tomuto byla sklovitě tvrdá, v kusech o průměru 15 až 2i5 cm dodávaná smola· z uhelného dehtu nejdříve rozemleta· na vellkdst částic 1 až 2 mm. Olej z parní pyrolýzy byl nyní zahřát asi na 120· °C, míchán •míchadlem s otáčkami 100 až 150 ot./min, a potom· byla pomalu vsypána. práškovaná smola z uhelného dehtu. Po ÍíO až lúminutovém míchání· při uvedené teplotě byl vzorek směsi nalit sítem s průměrem pórů 0,4 mm. Na· sítu· již nezůstaly žádné částice a na pochod rozpouštění se proto pohlíženo jako na ukončený. Neijdůle-žitější data· zkoušky získané směsi smoly a olejem pro· výrobu sazí jsou:
měrná hmotnost, vztaženo
| na 20 °C g/ml | 1,279 | měrná hmotnost při | |
| bod · měknutí °C | 70' | 20 °C | g/ml 1,135 |
| látky nerozpustné v | látky nerozpustné | ||
| benzenu hmot. % | 18,2 | v benzenu hmot. % 7,1 | |
| elementární analýza | Lehký olej z parní pyrolýzy a připravená | ||
| hmot. % | směs se· nechala zreagovat paralelně v ma- | ||
| uhlík | 91,9 | lém Furnaceho reaktoru na saze se stejný- | |
| vodík | 4,3 | mi analytickými vlastnostmi. Při pokusu vý- | |
| dusík | 1,2 | roby bylo pracováno· s | dále uvedenými na- |
| síra | 1,0 | stavenými daty a byly | získány saze s uve- |
| kyslík | 1,6 | denými analytickými daty: | |
| atomární poměr C/H | 1,78 | ||
| směs lehkého* oleje | |||
| nastavená data a data výroby | lehký olej z parní | z parní pyrolýzy se | |
| pyrolýzy | smolou z kameno- | ||
| uhelného dehtu | |||
| 60: 40 | |||
| celkový vzduch | Nm3/h | 21,5 | 21,5 |
| topný plyn | Ntf/h | 2,5 | 2,5 |
| množství oleje | kg/h | 3,96 | 4,55 |
| vyr. množství sazí | kg/h | 1,28 | 1,82 |
| výtěžek oleje | % | 32,3 | 40,0 |
| Vlastnosti vyrobených sazí | |||
| absorpce jódu podle | |||
| DIN 53 552 | mg/h | 110 | 107 |
| dibutylftalanové číslo/ASTN D | |||
| 2414—70 | ml/g | 1,21 | 1,23 |
| mohutnost barvitosti podle DIN | |||
| 53 204 | 100 | 100 | |
| hodnota pH podle DIN | |||
| 53· 200 | 6,7 | 6,6 |
Jak se očekává, dosáhne se se směsí obsahující smolu podstatně vyšší hodinová produkce sazí. I výtěžek oleje je· při použití směsi podstatně vyšší pro saze, jejichž nejdůležitější analytická data se pohybují na srovnatelné úrovni. Význačné rozdíly se ale ukazují, když se saze vpracují do kaučuku.
Při tom bylo použito dále uvedené receptury a pracovního' postupu pro stanovení specifických plnicích hodnot, popsaného v kaučuku.
Při tom bylo použito dále uvedené receptury a pracovního postupu pro stanovení specifických plnicích hodnot, popsaného· v Kautschuk und Gummi 19 (1966), sešit 8, str. 470—474 (23) 1970, sešit 1, str. 7 až 14.
Směs syntetického· kaučuku
100 hmot, dílů Buny Hůls 15 .40 hmot, · dílů sazí hmot, díly kysličníku zinečnatého RS hmot, díly síry hmot, díly kyseliny stearové hmot, díl Vulcazit CZ (CBS) lehký olej z parní pyrolýzy ' směs lehkého oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelného dehtu 60 : 40 inkubační doba ti s rychlostní konstanta Kv1 min.“1 interakční konstanta kaučuku a plniva - aF
Zde lze již ' seznati tendenci k delší inkubační době a pomalejší vulkanizaci. Nejmarkantnější rozdíl se ovšem, objevuje až při provádění pokusů otěru, které mají dokumentovat vhodnost vyrobených sazí ' -pro použití ve -směsích pio^· výrobu pneumatik.
relativní odolnost vůči otěru standardní -saze100 saze, vyrobené z lehkého oleje z parní pyrolýzy124 saze, vyrobené ze -směsi oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelnéhodehtu — 60 : 4087
V tomto testu se ukazuje velmi velký úbytek v nejdůležitějším. testu otěru, který prokazuje, že- saze vyrobené se smolou jsou naprosto nevhodné pro kaučukové směsi odolné vůči opotřebení.
Příklad 2
Vycházeje ze -stejných základních suro644
196
1,99
746
181
1,96 vin, které jsou charakterizované v příkladě 1, byla provedena -druhá série pokusů. Rozdíl spočíval však v tom, že směs, sestávající ze 40 % -smoly z kamenouhie^ného dehtu a 60 % lehkého oleje z -parní pyrolýzy, připravená jako v -příkladě 1, nebyla použita přímo, nýbrž byla podrobena předběžnému zpracování. Při- tom -směs zahřátá na 140 qc byla provedena odstředivkou, která byla poháněna 40 0010i ot./mřn. Prosazení směsi činilo 15 kg/h. Z celkového vsazeného množství byl odstředěn podíl asi 9 %.
Surovina -oddělená od odstředěného podílu vykazovala následující, důležitá data:
měrná hmotnost při 20- °C g/ml 1,135 látky nerozpustné v benzenu hmot. % 0,18
Tato byla pro další zkoušení ve Furnaceho reaktoru ve srovnání s lehkým olejem z parní pyrolýzy převedena v -saze. Při tom se pracovalo s následujícími nastavovacími daty. Analytická -data vyrobených sazí jsou uvedena pod -daty nastavení.
lehký o-le-j z parní pyrolýzy směs -lehkého oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelného dehtu60 : 40 odstředěno
| Data nastavení celkového | |||
| množství vzduchu | NmíVh | 21,5 | 21,5 |
| množství topného- plynu | Nm3/h | 2,5 | 2,5 |
| množství suroviny -pro výrobu | |||
| sazí | kg/h | 3,96 | 4,60 |
| množství sazí | kg/h | 1,28 | 1,89 |
| výtěžek oleje | % | 32,3 | 41,1 |
| Analytická data | |||
| adsorpce jódu podle- DIN | |||
| 53 552 | 110 | 109 | |
| dibutylf-tanalové číslo podle | |||
| ASTM D 2414—70 | ml/g | 1,21.1 | 1,210 |
| mohutnost barvitosti podle | |||
| DIN- 53 204 | 100 | 99 | |
| hodnota pH podle DIN | |||
| 5320Ю | 6,7 | 6,7 |
I v tomto případě se provádělo vmíšení do zkoumané směsi v souladu s příkladem
1. Jako' -důležitá -data -specifická pro- kaučuk byla -stanovena, -následující -data:
Jako v -příkladě -1 lze i - zde -sezhati větší výtěžnost -sazí a- větší výtěžek Oleje při stejné úrovni analytikých dat -vyrobených -sazí.
saze, vyrobené z lehkého oleje saze, vyrobené ze směsi lehkéz parní pyrolýzy ho oleje· z parní pyrolýzy a : smoly z kamenouhelného dehtu ·60· : 40 odstředěno inkubační doba s rychlostní · konstanta Kv1 min1 interakční konstanta plniva orF
Saze mají prakticky stejná analytická data. Rozhodující informace se data očekávat cd prováděného pokusu otěru.
relativní odolnost vůči otěru ve směsi kaučuku standardní saze saze, vyrobené z oleje z parní.
pyrolýzy124 saze, vyrobené ze směsi oleje . . z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelného dehtu 60 : 40' odstředěno· ·129
Na těchto číslech lze snadno seznali jednoznačný a neočekávaný účinek způsobu práce podle vynálezu. Přes zvýšený hodinový výkon výroby sazí a zvýšený výtěžek oleje na základě smoly, získají se saze · s . vynikajícími technickými vlastnostmi pryže a vynikající odolností vůči otěru.
644
196
1,99
650
197
2,00
Příklad 3
V tomto příkladu se použije lehký olej z parní pyrolýzy z příkladu 1 a směs sestávající ze OO % oleje z parní pyrolýzy a 40 proč, smoly z uhelného dehtu (jak to bylo popsáno v · příkladě 1). Směs byla podrobena při .140' °C filtraci filtračním zařízením . se střední ·velikostí pórů .asi 6 · /«m a filtrát se použil. Filtrát vykazoval následující důležitá analytická data:
měrná hmotnost při 2C °C g/ml 1,134 látky nerozpustné v benzenu hmot. % 0,57
Takto předběžně upravený produkt byl použit opět ve srovnání s olejem z parní pyrolýzy jako suroviny pro · výrobu Sazí. Podmínky nastavení při výrobě sazí a analytické hodnoty vyrobených· sazí byly následující:
lehký olej z parní pyrolýzy směs lehkého oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelného dehtu : 40 filtrováno data · nastavení
| celkové množství vzduchu | Nmi3/b | 21,5 | 21,5 |
| množství plynu | Nm5/h | 2,6 | 2,7 |
| množství suroviny pro výrobu sazí | Nm3/h | 3,84 | 4,58 |
| vyrobené množství sazí | kg/h | 1,25 | 1,84 |
| výtěžek | % | 32,5 | 40,2 |
| Analytická data adisorpce jódu podle DIN 53532 | mig/g | 113 | 104 |
| dibutylftalanové číslo podle ASTM D 2414—70 | ml/g | 1,26 | 1,23 |
| mohutnost barvitosti | 98 | 97 | |
| hodnota pH podle DIN 53 200 | 6,8 | 6,4 |
Technické zkoušky pryže vedly k násle dujícím výsledkům:
lehký olej z parní pyrolýzy směs lehkého· oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamienouhelného dehtu 60 : 40 ..... filtrováno inkubační doba. tj s rychlostní konstanta Kv1 min_1 interakční konstanta aF
550
190
2,04
590
180
2,08
V rozhodujícím testu, odolnosti vůči otěru v kaučuku se prokázala být i filtrovaná směs jako upotřebitelná.
relativní odolnost vůči otěru v kaučukové směsi standardní saze100 saze, vyrobené z oleje z parní pyrolýzy123 saze, vyrobené ze směsi oleje z parní pyrolýzy a smoly z kamenouhelného dehtu 60 : 40, filtrováno118
Odolnosti vůči otěru se pohybují u sazí z oleje z parní pyrolýzy ve stejné řádové velikosti, i když se zpracování v odstředivce zdá být o· něco efektivnější a účinnější.
Příklad 4
Dosavadní příklady se vztahovaly к úpravě smoly uhelného dehtu podle vynálezu, pro použití jako suroviny pro výrobu sazí. Smola z kamenouhelného dehtu je při normální teplotě pevná a sklovitá. Pokládá se vůbec za nejvíce zesmolnatělý, tj. aromaticky kondenzovaný produkt. Tento příklad má ukázat, že způsob práce podle vynálezu se může použít i u slabě zesmiolnatělých produktů ve zjednodušené formě.
Při výrobě plynových sazí se účinkem tep loty cdpaří antracenový olej, spolu se zavede nosný plyn a při reakci se vzduchem! se v malém plameni vyrobí plynové saze. Působením teploty na antracenový olej v odpiiřovači se část převede ve vysokomiolekulární produkt (kondenzace). Spolu s látkami již pří tomnými v oleji neodpařujícíml se při teplotě odpařovače vzniká „odtok“, který obsahuje určitý podíl smoly (viz Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, sv. 14, strana 798 dole).
V protikladu к případům, popsaným v příkladech 1 až 3, je tento podíl smoly již ale zředěn přebytečným antracenovým olejem, takže odpadají zředfovací kroky příkladů 1 až 3 a může dojít к přímému oddělení podílu, poškozujícího kvalitu. Získají se suroviny pro výrobu sazí s následujícími analytickými daty:
těžký antracenový odtok plynových odtok plynových olej sazí normální sazí, odstředěný podle příkladu 2 měrná hmotnost, vztaženo na
| 20 °C | g/ml | 1,135 | 1,171 | 1,176 |
| látky nerozpustné v benzenu | ||||
| hmot. °/o | 0,02 | 0,75 | 0,03 | |
| destilační analýza až | ||||
| 5 obj. o/o °c | 289 | 293 | 304 | |
| 10 obj. % QC | 306 | 314 | 318 | |
| 20 obj. O/o °C | 327 | 335 | 339 | |
| 30 obj. θ/ο °C | 335 | 351 | 351 | |
| 40 obj. % aC | 345 | 362 | 362 | |
| 50 obj. % °C | 353 | 373 | 372 | |
| 60 obj. % °C | 362 | 383 | 382 | |
| 70 obj. o/o °C | 375 | 410 | 410 | |
| 80 obj. % °C | 383 | — | — |
V malé Furnaceho aparatuře byly z těžkého antracenovéhO' oleje, ze shora definovaného odtoku plynových sazí a stejného odtoku po odstřeďování podle příkladu 2, vyrobeny saze. Podmínky nastavení a ana lytické vlastnosti vyrobených sazí jsou uve děny dále.
| těžký antracenový olej | odtok plynových sazí normální | odtok plynových sazí odstředěný | ||
| data nastavení celkové množství vzduchu | Nm3/h | 21,5 | 21,5 | 21,5 |
| množství plynu | Nm3/h | 3,6 | 3,6 | 3,6 |
| množství suroviny pro výrobu sazí | kg/h | 4,63 | 4,81 | 4,84 |
| vyrobené množství sazí | kg/h | 1,99 | 2,19 | 2,22 |
| výtěžek oleje | % | 42,5 | 45,5 | 45,8 |
| Analytická data vyrobených sazí adsorpce jódu podle DIN 53 532 | mg/g 125 | 121 | 121 | |
| dlbutylftalanové číslo podle ASTM 2414—70 | ml/g | 1,27 | 1,23 | 1,26 |
| mohutnost barvitosti podle DIN 53 204 | 97 | 98 | 97 | |
| hodnota pH podle DIN 53 200 | 6,8 | 6,7 | 6,5 |
Technické zkoušky pryže se prováděly ve zkušební směsi, odpovídající příkladu 1.
saze vyrobené z saze vyrobené z od- saze vyrobené z odtěžkého antraceno- toku plynových sazí toku plynových sazí vého; oleje odstředěno
| inkubační doba tj (sj | 600 | 620 | 590 |
| rychlostní konstanta Kv1 | |||
| (min“1) | 206 | 200 | 207 |
| interakční konstanta plniva aF | 2,17 | 2,18 | 2,14 |
Opět je zde jasný rozdíl v datech otěru směsí kaučuku, obsahujících saze.
relativní odolnost vůči otěru
| standardní saze | 100 |
| saze z těžkého· oleje z kameno- | |
| uhelného dehtu | 145 |
| saze z ' odtoku plynových sazí | 129 |
| saze z odtoku plynových sazí, | |
| odstředěno | 140 |
Na těžký antracenový olej se právem pohlíží jako na v nynější době nejhodnotnější surovinu pro výrobu sazí. Použitím odtoku plynových sazí upravených podle vynálezu se zvyšuje hodinový výkon sazí a výtěžek oleje oproti těžkému antracenovému oleji o 8 až 12 %, aniž by se významně zhoršila odolnost vůči otěru.
Claims (7)
1. Způsob výroby velmi hodnotných surovin pro výrobu sazí, konvertovatelných ve vysokém výtěžku v retortové saze s vysokou odolností vůči otěru v kaučuku, na bázi směšování smoly s obvyklými, málo viskózními oleji pro výrobu sazí, při zvýšené teplotě, vyznačující se tím, že se smola zpracuje za rozpouštění s olejem pro výrobu sazí ’ a ze získané směsi, zahřáté na teplotu mezi 100 až 170 °C se suspendované látky oddělí odstředěním při počtu otáček 3000 až 60 000 ot../min nebo filtrací filtrem s průměrnou pórovitostí mezi 3 až 20 ^m.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se rozemletá smola vnáší za míchání do kapalného oleje pro výrobu sazí, zahřátého na teplotu nad 100 °C, s výhodou 110 až 150, zejména pak na 120 °C a rozpouštění se přeruší, jakmile směs prochází beze zbytku sítem s velikostí ok 0,4 mm.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použije olej pro výrobu sazí s viskozitou mezi 5 až 30 mPa.s.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že mechanické oddělování se provádí odstřeďováním při počtech otáček mezi 6000 až 45 000 ot./min, s výhodou 40 000 ot./min nebo filtrací filtrem s průměrnou velikostí ok 5 až 10 s výhodou 6 μπι.
5. Způsob pdle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako smola použije smola z uhelného dehtu.
6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako olej pro výrobu sazí použijí oleje z parní pyrolýzy nebo^ antracenové oleje.
7. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se vychází od tepelně krakovaných olejů pro výrobu sazí, vykazujících obsah smoly, jako od směsi, která se má mechanicky dělit.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2547679A DE2547679C3 (de) | 1975-10-24 | 1975-10-24 | Verwendung von mit Rufiöl behandeltem Pech als Rußrohstoff |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216240B2 true CS216240B2 (en) | 1982-10-29 |
Family
ID=5960029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS766753A CS216240B2 (en) | 1975-10-24 | 1976-10-20 | Method of production of very valuable raw materials for making the black |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4154808A (cs) |
| BE (1) | BE847604A (cs) |
| CS (1) | CS216240B2 (cs) |
| DE (1) | DE2547679C3 (cs) |
| FR (1) | FR2328758A1 (cs) |
| GB (1) | GB1544698A (cs) |
| PL (2) | PL103693B1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166348A (ja) * | 1984-02-09 | 1985-08-29 | Tokai Carbon Co Ltd | カ−ボンブラツク用原料油 |
| US5877250A (en) * | 1996-01-31 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks |
| US20020187337A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-12 | Boyer David Chris | Pitch coated board and method of manufacture |
| JP5988127B2 (ja) * | 2011-09-16 | 2016-09-07 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック用原料油の製造方法 |
| CN103952015B (zh) * | 2014-04-11 | 2016-02-17 | 山西富立桦化工有限公司 | 炭黑产品及其生产工艺 |
| CN120882657A (zh) * | 2023-01-30 | 2025-10-31 | 博拉炭黑美国公司 | 用于可持续炭黑制造的原料共混物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2587107A (en) * | 1949-12-05 | 1952-02-26 | Phillips Petroleum Co | Process for producing carbon black |
| US2693441A (en) * | 1951-01-02 | 1954-11-02 | Phillips Petroleum Co | Feed preparation for furnace black production |
| US2964460A (en) * | 1958-05-13 | 1960-12-13 | Consolidation Coal Co | Liquid carbon black feedstock |
| US2989458A (en) * | 1958-05-13 | 1961-06-20 | Consolidation Coal Co | Liquid carbon black feedstock |
| US3132926A (en) * | 1961-01-06 | 1964-05-12 | Continental Carbon Co | Carbon black manufacture |
| DE1256221C2 (de) * | 1965-08-25 | 1973-07-19 | Schill & Seilacher | Verfahren zur Aufarbeitung von Steinkohlenteerpech |
| US3490586A (en) * | 1966-08-22 | 1970-01-20 | Schill & Seilacher Chem Fab | Method of working up coal tar pitch |
| US3615799A (en) * | 1968-01-26 | 1971-10-26 | Ashland Oil Inc | Method of preparing sprayable bituminous composition |
| US3718493A (en) * | 1968-06-04 | 1973-02-27 | Great Lakes Carbon Corp | Process for the production of carbon filaments from coal tar pitch |
| US3992281A (en) * | 1975-02-27 | 1976-11-16 | South African Coal, Oil & Gas Corporation Limited | Removal of solid contaminants from tar and tar-like products |
| US3989803A (en) * | 1975-06-23 | 1976-11-02 | Phillips Petroleum Company | Concentration of carbonaceous solids in fuel oil stream in a carbon black procus |
-
1975
- 1975-10-24 DE DE2547679A patent/DE2547679C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-10-20 CS CS766753A patent/CS216240B2/cs unknown
- 1976-10-22 FR FR7631963A patent/FR2328758A1/fr active Granted
- 1976-10-22 GB GB43931/76A patent/GB1544698A/en not_active Expired
- 1976-10-22 BE BE6045732A patent/BE847604A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-23 PL PL1976204640A patent/PL103693B1/pl unknown
- 1976-10-23 PL PL1976193222A patent/PL100017B1/pl unknown
- 1976-10-26 US US05/735,888 patent/US4154808A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-11-20 US US05/962,187 patent/US4225416A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-04 US US06/109,540 patent/US4282198A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2328758A1 (fr) | 1977-05-20 |
| GB1544698A (en) | 1979-04-25 |
| BE847604A (fr) | 1977-04-22 |
| US4225416A (en) | 1980-09-30 |
| US4154808A (en) | 1979-05-15 |
| FR2328758B1 (cs) | 1980-10-03 |
| US4282198A (en) | 1981-08-04 |
| PL103693B1 (pl) | 1979-07-31 |
| PL100017B1 (pl) | 1978-08-31 |
| DE2547679C3 (de) | 1979-10-25 |
| DE2547679A1 (de) | 1977-04-28 |
| DE2547679B2 (de) | 1979-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4079004A (en) | Method for separating undissolved solids from a coal liquefaction product | |
| US4211576A (en) | Pitch and asphalt compositions | |
| US4116815A (en) | Process for preparing needle coal pitch coke | |
| US3240566A (en) | Method of obtaining maximum separability of organic matter from ash in coal extraction processes | |
| US4035281A (en) | Production of fuel oil | |
| US2631982A (en) | Process for treating tar | |
| CS216240B2 (en) | Method of production of very valuable raw materials for making the black | |
| US4052291A (en) | Production of asphalt cement | |
| US4032428A (en) | Liquefaction of coal | |
| US4151066A (en) | Coal liquefaction process | |
| US3310484A (en) | Thermal cracking in an oxygen free atmosphere | |
| US4188235A (en) | Electrode binder composition | |
| US2826507A (en) | Binder composition and method of preparing same | |
| SU904530A3 (ru) | Способ сепарации дегт и твердых частиц из продуктов разжижени угл | |
| US4582591A (en) | Process for the separation of resinous substances from coal-base heavy oils and use of the fraction obtained | |
| US2603592A (en) | Pitch-like compositions | |
| US2900351A (en) | Ion exchange material | |
| RU2835703C1 (ru) | Способ суспензионного гидрокрекинга с использованием буроугольной добавки и способ получения наполнителя для шихты для изготовления угольных брикетов | |
| CN111484865B (zh) | 一种使用特定原料制备针状焦的方法 | |
| RU2111222C1 (ru) | Сырье для получения сажи | |
| US1478986A (en) | Process for the manufacture of artificial charcoal | |
| US1993226A (en) | Conversion of liquid carbonaceous materials into hydrocarbons of low boiling point | |
| JPS6051782A (ja) | ベ−タレジン量を調整したｑｉレスピッチの製造方法 | |
| US5507938A (en) | Flash thermocracking of tar or pitch | |
| JP2025510967A (ja) | タイヤの加溶媒分解により得られた回収カーボンブラック |