CS216153B2 - Method of activation of organic material - Google Patents

Method of activation of organic material Download PDF

Info

Publication number
CS216153B2
CS216153B2 CS707979A CS797970A CS216153B2 CS 216153 B2 CS216153 B2 CS 216153B2 CS 707979 A CS707979 A CS 707979A CS 797970 A CS797970 A CS 797970A CS 216153 B2 CS216153 B2 CS 216153B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
film
italy
parts
solution
water
Prior art date
Application number
CS707979A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy D Andrews
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of CS216153B2 publication Critical patent/CS216153B2/cs

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/58Processes for obtaining metallic images by vapour deposition or physical development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1603Process or apparatus coating on selected surface areas
    • C23C18/1607Process or apparatus coating on selected surface areas by direct patterning
    • C23C18/1608Process or apparatus coating on selected surface areas by direct patterning from pretreatment step, i.e. selective pre-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1603Process or apparatus coating on selected surface areas
    • C23C18/1607Process or apparatus coating on selected surface areas by direct patterning
    • C23C18/1612Process or apparatus coating on selected surface areas by direct patterning through irradiation means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1646Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165Multilayered product
    • C23C18/1653Two or more layers with at least one layer obtained by electroless plating and one layer obtained by electroplating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1655Process features
    • C23C18/1657Electroless forming, i.e. substrate removed or destroyed at the end of the process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28Sensitising or activating
    • C23C18/30Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/72Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

Vynález .se týká způsobu aktivace organických materiálů, zvláště na bázi ve vodě rozpustných nebo. ve vodě bobtnajících polymerů před bezproudovým pokovováním.
Pokovování organických materiálů je obecně obtížné a probíhá způsobem, který nebyl dosud dostatečně vysvětlen; je při něm nutný určitý způsob zvýšení citlivosti pokovovaného povrchu, například oděrem nebo počátečním nanesením stopy kovu.
Výrazu „roztok pro bezproudové pokovování“ se zde používá v normálním významu v technologii elektrolytického pokovování a jde o roztok obsahující kovovou sůl a redukovadlo, schopný nanášet kov bez zavedení elektrického proudu.
Vynález je založen na poznatku, že určité organické sloučeniny mají schopnost způsobit ukládání kovu z roztoku pro bezproudové pokovování. Jakmile se stopa kovu vyloučí na organickém materiálu, je takto nanesený kov schopen katalyzovat další ukládání téhož kovu nebo. odlišných .kovů z vhodného. roztoku a může se vytvořit pokovovací vrstva. Pozn(atek, že určité organické sloučeniny mají schopnost způsobit ukládání kovu na organických materiálech, je nový.
Přitom substrát sám obsahuje 'takovou organickou sloučeninu nebo z takové organické sloučeniny sestává nebo se na něj tako vá sloučenina ukládá. V některých případech se substrát nejdříve uvádí do styku s látkou zvyšující citlivost, zahrnující roztok sloučeniny kovu ze skupiny platiny (rubidium, rhenium, palladium, osmium, iridium, platina), stříbra nebo ' zlata a posléze s roztokem pro bezproudové pokovování. Tomuto způsobu se dává přednost v případech, kdy . pouhé bezproudové pokovování bez zvýšení citlivosti je zdlouhavé a vyžaduje příliš vysoké teploty.
Podle vynálezu je aktivační složkou pokovovaného substrátu shora uvedená organická sloučenina. Aktivační složka může sama vytvářet substrát nebo se může použít nosiče, který aktivační složku obsahuje nebo je aktivační 'složka nosičem nesena. Nosič může. být inertní k aktivační složce, nebo může mít na aktivační složku stabilizační vliv. ' Lze tedy aktivační složku stabilizovat tak, že je možné zpracování roztokem pro bezproudé pokovování, i když dochází k prodlevě mezi vytvořením aktivační .složky a mezi reakcí s pokovovacím roztokem.
Vynález se tedy týká způsobu aktivace organických materiálů zvláště na bázi ve vodě rozpustných nebo ve vodě bobtnajících polymerů před bezproudovým pokovováním, jehož podstata spočívá v tom, že se do substrátu nebo. na substrát ukládá aktivační látka odvozená od kationtu obecného vzorce
kde R112 jsou atomy vodíku, halogenu nebo organické substituenty, n = '0 nebo celé číslo.
Vazba spojuje obě jádra zpravidla v poloze 4,4‘ nebo v poloze 2,.2‘, jestliže nahrazuje R3'8 nebo R56 například 2,2‘-bipyridyly a 4,4‘-bipyridyly.
Dvojice substituentů na témže kruhu nebo na sousedních kruzích mohou být vázány za vytvoření cyklických struktur. Například ve sloučeninách struktury 4,4‘-bipyridylové (2)
mohou být dvojice skupin R spojeny za vytvoření jednotlivé divalentní nenasycené organické skupiny, zvláště ' dvojice Ru, R<5, R910, R6'7, R2'9 a R47. y prvních čtyřech těchto případech může divalentní organická skupina vytvářet aromatické jádro jako v bichinolylové sloučenině. Jestliže jsou . R2,Q a R4'7 spojeny ethylenovými .skupinami, vytváří se diazapyrenové jádro.
Aktivní sloučeninou může být jednoduchá sloučenina nebo radikálkationt, nebo mŮže být' aktivní sloučenina součástí komplexnější molekuly jako v dimeru. Může být také polymerní, v kterémžto případě může být aktivní jednotka .obsažena v polymerním skeletu, v koncových skupinách nebo v postranních řetězcích nebo v kombinaci' těchto poloh.
Definované neutrální ' sloučeniny a radikálkationty, které již' byly všeobecně popsány, a které budou podrobněji popsány v následujících příkladech, mají . ten společný znak, že jsou vytvářeny z kationických slou-
cenin vystavením teplu nebo ozáření. Soli obsahující -monokationty jsou redukovány n'a neutrální radikály.
Výhodou způsobu -podle vynálezu je skutečnost, že -se může dodat vodivost každému výrobku z .organického materiálu, když se do něho nebo na něj zavede vhodná aktivační složka podle vynálezu, a to povlečením, napuštěním, nastříkáním nebo- jiným vhod ným způsobem. Po zavedení takové aktivační složky se potom již výrobek vkládá do lázně pro bezproudové pokovování a ponechává se v takové lázni tak dlouho, až se na předmětu uloží žádané množství kovu.
Příklady monomerních kationtů s již popsanými vlastnostmi jsou uváděny pod obecnými vzorci (3) až (8).
4,4‘-bipyridylium (P)
4,4‘-bichinolinium (Q)
1,2-bis (4-pyridyl Jethylen (E)
2,7-diazapyrinium (A]
2,2‘-bipyridyl - (B) (3) (4) (5) (6) (7)
4- (4‘-pyridyl j-pyridinium (M) (8)
Písmen za chemickým-i názvy se používá v dalším popisu .k označení vhodného kationtu, aby se nemusel opakovat celý strukturní vzorec. Proto CH3—P—CH3.2C1 představuje- N',N‘-dimethyl-4,4‘-bipyridyliumchlorid. V této nomenklatuře je zahrnuto, že skupiny -СНз jsou vázány na dusík. Je tomu však nutno- rozumět tak, že je možná substituce uhlíkových atomů na jádru. Takové substituenty zahrnují skupiny alkylové, arylové, aralkylové, alkarylové a oxyhydrokarbylové. Z halogenů se dává přednost chloru a fluoru. Je žádoucí, aby nebyly obsaženy snadno redukovatelné skupiny, například skupina NO2. Proto, jestliže -se užije symbolu P.D, - Q atd., je - jasné, že se vedle mateřské sloučeniny -může použít také vhodně substituovaných -derivátů, například sloučenin 2,2‘-dimethyl-4,4‘-bipyrídiliových.
Aktivní složka se může vytvářet -v substrátu nebo se může nanášet na substrát různým způsobem. Roztoku aktivní složky se může použít k napouštění porézních nosičů, jako je papír, látka, dřevo nebo pěnová plastická hmota. Používá se rozpouštědla vhodného pro aktivní složku, například organického rozpouštědla pro neutrální radikály a neutrální- sloučeniny, vodných nebo organických rozpouštědel pro kationlcké sloučeniny. U -mnohých použití je žádoucí vytvářet substrát ve formě filmu. Toho se snadno -dosáhne roztoku v -rozpouštědle litím v přítomnosti polymerního -nosiče. V případě· radikálkationtů a neutrálních -sloučenin připravených z definovaných kationtů je výhodným způsobem provedení podepřít dikationickou sloučeninu ve - vodě rozpustnou nebo bobtnající filmotvornou polymerní matricí a převést dikationické jednotky na radikálkatiojrt - nebo neutrální sloučeninu in šitu -ozářením nebo· -ohřátím.
Pro monomerní kationty uvedené již písmeny - P, Q, E, A, B, M se dává přednost ultrafialovému ozáření a elektronovým paprskům jakožto vhodným formách ozáření pro převedení radikálkationtů na neutrální sloučeninu.
Ve vodě rozpustné nebo vodou bobtnající polymery vhodné pro matrice zahrnují polyvinylalkohol, polya-mo-niummethakrylát, želatinu, algináty, kopolymery maleinanhydridu, - -například se styrenvinyletherem nebo s - ethylenem.
R^:^]^i^:^tné polysacharidy, jako polysacharóza, se mohou rovněž použít. Polyvinylpyrrolidon je také vhodný a dobrých výsledků se dosáhlo se směsí filmotvorných polyme216153 rů, zvláště se směsí' polyvinylalkoholu s _ polyvinylpy^rolidonem za ' použití ' . ' 40 až 80 : % polyvinylpyrrolidonu.
Podíly :soli a: použitého filmotvorného polymeru nejsou Obzvláště rozhodující a řídí se hlavně praktickými úvahami a požadovanou citlivostí. Typický roztok ' pro lití filmu sestává z 5 až 20 dílů ve ' vodě rozpustného polym;eru, z '0,1 až 10 dílů soli propůjčující citlivost k ozáření jak 'v jednoduchém, tak polymerním stavu a z vody doplňující roztok na 100 dílů. Všechny ' uváděné 'díly a množství j'sou vždy míněny hmotnostně. Skladování a manipulace musí samozřejmě vyloučit záření, ke kterému je materiál citlivý.
Jakkoliv se dává přednost polymerům rozpustným ve vodě, může se použít také polymerů nerozpustných ve vodě, jestliže se rozpustí ve vhodném rozpouštědle. Příkladem je kopolymer 1,6-^-^iiaminotrimet'hylhexanu a tereftalové kyseliny, který může být odléván za vzniku filmu za použití polymerního rozpouštědla, jako je dimethylformamid a vhodná sůl.
Příklady ' sloučenin obsahujících ' dikationty, které mohou být převedeny alespoň na radikálkationty teplem nebo ozářením v přítomnosti polymeru rozpustného ve vodě nebo bobtnatelného vodou, jsou:
R—-P—R 2X~ kde R je
(9) —СНз, X = Cl, Br, SiFe, HSO4-, CH3SO4—
(10)
(11) -c^c^-ýo)
(12) Octi,
(13) -0Ηζ00°&
CH}
(14) -c^§)
(15)
(16) —CH2CO NJC2H5)2
(17)
(18) -CHzC0
(19) —CH2CO NH-t-but. X = Cl
X = Cl (20) — (CH2)CO CHs X = Br
X = Cl (21) —CH2CH2OH X = Cl
X = Cl (22) i-prop ' —· (CH^dCCNI X = Cl
\ i-prop
X = Cl (23) —CH2C0 —o )CHsX =
X = Cl (24) —CH3COOC2H5 X = Br
X = Cl (25) -O--cn X =' Cl
X = Cl (26) X = Cl
X = Cl (27) X = Cl
X = Cl (28) X = Cl
X = Cl
(29) t-but = terciární butyl i-prop as isopropyl
Skupiny R mohou být různé jako v
M—R‘ Xkde R‘ je [30) (31)
(33) —СНз X = Cl
Jiné sloučeniny, které byly zkoušeny jsou (34)
СНз—Q—CH3(CH3SO4- )2 (35) (36)
СНз—E—CHa(CH3SO4- )ž (37) в I (co2 чсн2
Barvy radikálkationtů jsou hlavně zelenánebo modrá nebo purpurová, mohou se však získat jiné barvy, například sloučenina (34)poskytuje růžovou barvu.
(38) (39)
CHZ yy 2'Cl
C^-P-CH^ 2-C1 (40)
CH-P-С1С/ХГН.-Р-СН1
CHfP-CH, CH-P-CH3 3 2 * 8 Cl (41)
(42) kde Z je
(43) cr kde B je zásada jako pyridin, monokvaternizovaný · bipyridyl chinolin nebo (M).
(44) (45)
CH-P-2СГ
CHZ-A —
CT Jn
Může se použít polymerních aniontů. Amfoterní sloučeniny, například (47) —ООО000\/
НС—P—CH /\
НзС СНз jsou též účinné.
Roztoky pro bezproudové pokovování jsou dobře popsány v literatuře; zvlášť dobře po psány jsou roztoky pro bezproudové pokovování stříbrem, mědí a niklem.
Nejvhodnější roztoky pro způsob jsou roztoky obsahující kovy VIII skupiny a IB skupiny spolu ' se rtutí, olovem, cínem, antimonem a vismutem.
Může se také použít roztoků obsahujících stříbro a měď a formaldehydem, jakožto redukujícím aldehydem. Všeobecně jsou použitelné také roztoky obsahující stříbro, ve kterých je redukujícím prostředkem, aminofenol, nebo jeden nebo několik jiných běžných organických redukčních prostředků používaných jako fotografické vývojky. Vhodný pokovovací systém pro železo, · kobalt nebo nikl obsahuje , fosfornanový roztok. Příprava specifických roztoků bude popsána v příkladech.
Je známo, že palladium a v menší míře jiné kovy · platinové skupiny, stříbro a zlato katalyzují rozklad roztoků pro bezproudové pokovování. Tohoto jevu se při způsobu podle vynálezu využívá ke zvýšení citlivosti aktivního· substrátu uváděním do styku substrátu se zvýšenou citlivostí se sloučeninou kovu v roztoku a potom uváděním substrátu se zvýšenou citlivostí do styku s roztokem pro· bezproudové pokovování. Může se · použít jednoduché soli palladia: velmi dobře se , hodí chlorid palladia v koncentraci · 0,001 až 10· dílů na 1000 dílů vody. Podobně se může použít solí platiny, jiných platinových kovů, stříbra nebo zlata. Přednost se dává koncentraci roztoků platiny nebo· palladia vyjádřené asi 0,1 dílem na 1000 dílů vody, počítáno na hmot, halogen-ídu. Nejvýhodněji se aktivní substrát ponoří · do roztoku aktivátoru na dobu 0,5 až 5 minut při teplotě 15 až 30 °C, opláchne se a přenese, se do roztoku pro bezproudé pokovování.
Aktivní substrát, případně ještě substrát se zvýšenou citlivostí, se uvádí do styku s roztokem pro bezproudové pokovování po tak dlouhou dobu, · až se nanese žádané množství kovu. To se obyčejně posuzuje vizuálně: barva organické sloučeniny se mění · · a je nahrazována jemně rozptýleným kovem za vzniku temnějšího · obra-zu. Metalizovaný obraz ztmavne, jakmile nejprve vyloučený kov katalyzuje redukci roztoku. Tímto způsobem se optická hustota obrazu zintenzívní.
Jestliže · je aktivní složka obsažena v nos216153 ném filmu na bázi polymeru rozpustného ve vodě nebo bobtnajícího vedou, jako je polyvinylalkohol, jsou nutná určitá opatření к předcházení poškození nebo ztráty substrátu v průběhu zpracování. Jestliže se proces uvádění substrátu do styku s pokovovacím roztokem provádí za studená, například při teplotě místnosti, potom se ve vodě rozpustný polymer musí volit tak, aby jeho rozpustnost ve studeném vodném prostředí byla mnohem menší než v horkém vodném prostředí. Vhodným druhem polyvinylalkoholu je z 99 až 100 °/o hydrolyzovaný polyvinylalkohol c střední nebo vysoké molekulové hmotnosti. Jiným dalším nebo přídavným opatřením je práce v přítomnosti vysoké koncentrace iontů přidáním neaktivních solí. Může se použít 1 až 30 % hmotnostních solí alkalických kovů nebo solí amonných: přednost se dává síranu amonnému, sodnému nebo draselnému v koncentraci 1 až 5 % hmotnostních počítáno- na pokovovací roztoky.
Dalším alternativním nebo přídavným opatřením je předběžná úprava polyvinylalkoholového filmu vodným roztokem boraxu nebo glyoxalovým roztokem к sesítění polymerníeh řetězců; borax se může vnášet do pokovovacího roztoku.
Je také výhodné přidávat do pokovovacího roztoku povrchově aktivní přípravek. Snižuje sklon к příliš brzkému ukládání kovu. Může se použít aminů s dlouhým řetězcem. К témuž účelu se také může použít až do 5 %-, s výhodou okolo 2 % hmotnostních poJyvinylpyrrolidonu.
Používá-li se pokovovacího roztoku na bázi stříbra, jsou nutná určitá opatření к předcházení srážení halogenidů stříbra. Používá se buď substrátu prostého halogenidů, nebo vhodné komplexotvorné přísady a případně s výhodou polyvmylpyrrolidonu v právě uvedené koncentraci.
Jestliže bezproudové pokovování probíhá po dostatečně dlouhou dobu, stane se při nanesení dostatečného množství kovu substrát vodivým. Vodivá kovová vrstva :se potom může dále pokovovat běžným elektrolytickým pokovováním tímtéž kovem nebo jiným kovem. Rovněž plastickým pěnovým hmotám lze touto technikou dodávat vodivost.
Důležitou možností použití způsobu podle vynálezu je vytváření trvalého obrazu nebo intenzifikace obrazu latentního nebo zřejmého na stříbra prostých fotografických systémech, kde je obraz ve formě organických neutrálních volných radikálů, radikálkationtů nebo definovaných neutrálních sloučenin. Přednost se dává solím na bázi sloučenin obsahujících kvartenizované atomy dusíku s řetězcem konjugovaných dvojných vazeb múzí dusíkovými atomy. Všechny již uvedené fotosenzitivní sloučeniny se mohou z tohoto hlediska při způsobu podle vynálezu použít. Fotosenzitivní sloučenina nesena ve vodě rozpustným nebo vodou bob tnatelným polymerem při ozáření zvláště ultrafialovými nebo krátkovlnnými viditelnými paprsky se převádí převážně na radikálkatíonty. Polymerní nosič je schopen stabilizovat vytvořené ra-dikálkationty, avšak případně kombinované působení kyslíku a vlhkosti vybělí obraz, pokud nebyl vysušen. Jestliže se radikálkationtový obraz zpracuje způsobem podle vynálezu, je stálý jako při běžném fotografickém systému a má četné přednosti pro vysokou rozlišovací schopnost souvisící s již popsaným materiálem citlivým ke světlu. Bylo rozlišeno 1500 párů linek mm-1. Musí se však dbáti toho, aby pokovování neproběhlo tak daleko, aby vzrůstající kovová vrstva nesnižovala rozlišovací schopnost. Proto je v některých případech nutné vyvážit rozlišovací schopnost a optickou hustotu.
Filmotvorný polymer může kromě aktivní složky obsahovat přísady [1] pro zlepšení rychlosti, například sloučeniny obsahující aktivní vodík, Jako v alkoholech a aminech včetně alkoholů, fenolů, karboxylových kyselin a cukrů, jako je například glukóza, kyselina šťavelová, p-chlorbenzoová, glycerin, fenol,, ethylendiamintetraoctová kyselina (dvojsodná sůl), pikrová kyselina, glycin, 0-alanin, mellitová kyselina, triethanolamin, thiazin a nikotinamid, adenosin, dinukleotid, fosfát, (2) látky ke zvýšení citlivosti, například sloučeniny rozšiřující rozlišovací citlivost do viditelné oblasti spektra, jako je riboiflavHV jakožto volná zásada, žluť na bázi 3,6-drmethyl-2- (4-dimethylaminofenyl) benzthiazoliumchloridu a alkalické roztoky derivátů dřevné pryskyřice známé jakožto kalafuna, které jsou schopny rozšířit citlivost až do 500 nm nebo nad tuto hodnotu a jiné látky zvyšující citlivost, jako je 3,3‘-diethylthiakyanidjodid, proflavin, akridinová Oranž, akrif lavin, N-methylf enaziniummetJhylsulfát, 4-kyanochinoliniummeth jodid a erythrosin, (3) látky snižující citlivost, například látky, které se mohou přidat ke snížení citlivosti ke světlu, takže se s filmem může manipulovat za denního světla, zahrnující p-aminobenzoovou kyselinu, 6-amino-3,4-ftaloylakridon a urazol, (4) různé aditivy,. například sloučeniny, které se mohou vnášet do filmu к modifikaci citlivosti ke světlu nebo к modifikaci fyzikálních vlastností upraveného materiálu. Například chlorid amonný zlepšuje citlivost ke světlu a také splývavost filmu; ke zlepšení této vlastnosti se může použít také jiných ve vodě rozpustných zvláčňovadel, jako je močovina, glycerin a jiné polyoly. Citlivost к rentgenovým paprskům se může zvýšit zavedením sloučenin kovů o vysoké atomové hmotnosti jako chloridu barnatého.
Samonosné filmy se mohou připravit z polymerů rozpustných ve vodě; tyto filmy mají zpravidla tloušťku 0,2 až 2 mm. S výhodou se však film připravuje jakožto povlak ohebného základu a jako polyethylentereftalo216153 vého filmu, jestliže se tloušťka může snížit na 0,001 až 0,1 mm.
Na film se mohou zaznamenávat data - prostřednictvím ultrafialového nebo viditelného světla vhodné vlnové délky, elektronovým paprskem nebo infračervenými paprsky, které způsobí místní ohřátí filmu na teplotu, při které se vytváří radikálkationt. Exponovaný film se potom zpracuje způsobem podle vynálezu tak - brzy, jak je možné. Jestliže je třeba skladovat exponovaný film po delší dobu před jeho zpracováním, je žádoucí skladovat film v suchém prostředí a/nebo za podmínek vyloučení kyslíku.
Důležitý obor použití je založen na skutečnosti, že -se při bezproudovém pokovování - prováděném po dostatečnou dobu -získá elektricky vodivý produkt, který -může potom být případně dále pokovován běžným elektrolytickým - pokovováním. Proto se může -dodat vodivost každému -výrobku, když - se zavede do něho nebo- na něj vhodná aktivační složka povlakem, napuštěním, postřikem nebo- jiným vhodným způsobem. Aktivační složka se může ostatně odvodit od bipyridylu a. -příbuzných typů sloučenin, jak již bylo· uvedeno. Po- zavedení -nebo vytvoření aktivační složky se výrobek zavede do lázně pro bezproudové pokovování a ponechá -se v této· lázni tak dlouho, až se na předmětu uloží žádané množství kovu, případně se senzibilizační předběžnou úpravou.
Pokovená pěnová plastická hmota se připraví tak, -že se do plastické pěny zavede aktivní -složka, -pěnová hmota se poté bezproudově pokoví, nanesený kov se potom pokoví elektrolyticky a případně se rozpustí, vypálí nebo se jiným způsobem odstraní plastický materiál.
V jiných případech se získává proud ke konstrukci elektrických nebo - -elektronických Zařízení- vytvořením proudového, rozložení aktivační složky nad základním podložním materiálem, například laminováním plastickou hmotou, bezproudovým pokovením, po případné senzibilizaci -a vytvořením kovového povlaku o dostatečné tloušťce -dalším bezproudovým nebo- konvenčním -pokovením. Je -třeba -si všimnout, že není potřeba žádného leptání. Také vzhledem k vysoké rozlišovací schopnosti filmu je možná vysoká hustota složky. Proudy je možno získat také mezi oblastmi různého měrného odporu tím, -že se použije různých kovů v různých místech. První proudové - uspořádání aktivní složky se nanese kovem o vysoké vodivosti, například mědí. V místech, kde je - pozorována nižší vodivost -se - vynechají mezery a nanese se druhé proudové uspořádání aktivní -složky tak, aby zaplnila mezery. Toto je potom pokoveno do -požadované míry kovem o větším měrném odporu, například směsemi nikl-železo. Tato- -technika je použitelná tam, kde se používá - substrátu, ve -kterém je aktivní složka- -vázána - v - polymeru, tj. bipyridilových radikálkationtech obsahujících polymery ve hlavním nebo v bočním řetězci. Například film -obsahující bipyridilovou sůl je vystaven ultrafialovému záření, aby -se vytvořil - první proudový obraz radikálkationtů a tento celek je bezproudově pokoven -v prvním pokovovacím roztoku, tj. mědí. Tam, kde se vyžaduje složka o - větším měrném odporu, jsou ponechány mezery. Jelikož bipyridilová sůl, která není přeměněna na radikálkationt je vázána v substrátu, může být potom vystavena ultrafialovému záření, aby tak vytvořila sekundární obraz radikálkationtů přiřazený k prvnímu. Ten je poté pokoven -druhým pokovovacím roztokem, tj. směsí železo-nikl, aby se vytvořily -citlivé články.
Popřípadě se může tato operace opakovat s různými kovy, avšak kov -o nejnižším měrném -odporu se má ukládat nejdřív.
Typický postup podle vynálezu je objasněn v následujících - příkladech provedení, ve - kterých jsou díly - množství a procenta míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Příklad 1
Polyvinylalkoholový film -obsahující 10 % procent N.,N,-dimethylbipyridШumdichloridu se- vystaví ultrafialovému ozáření přes negativ různé optické hustoty. Získá se tmavě modrý obraz o optické hustotě v oboru 0,1 až 1,5. Film -se zpracuje ponořením do roztoku pro bezproudové pokovování -při teplotě .20 °C po dobu 20- minut. Připraví se -vývojka z následujících složek rozpustná ve vodě a doplní se na 1000 dílů.
Bezvodý siřičitan sodný 20 dílů
Pentahydrát sirnatanu
sodného 30 dílů
dusičnan stříbrný 3,0 díly
2,4-^I^ii^imn(^fř^i^ol(dihydro-
chlorid 1,5 dílu
Bezvodý uhličitan sodný 1,2 dílu
Bezvodý síran sodný 40 dílů
Tetraboritan sodný 4 •díly
Poslední dvě složky -se přidávají ke sníže-
ní vlivu vody na polyvinylalkoholový film.
Po promytí a -vysušení se modrá barva ztrácí a je nahrazena tmavě hnědým obrazem o optické hustotě v oboru 0,1 až 2,2.
Podobných výsledků se dosáhne při náhradě síranu sodného síranem draselným (40 dílůj nebo -síranem amonným (60 dílůj.
2,4-Diaminodiienoldihydrochlori'd se nahradí stejným hmotnostním množstvím -p-methylaminofenolsulfátu („m-etol“), p-hydroxyfenylaminooctovou kyselinou („glycin“) nebo p-aminofenolem a získají se dobré výsledky.
Vyššího konstrastu a optické hustoty se dosáhne snížením množství sirnatanu sodného a zvýšením -hodnoty pH přidáním amoniakálního roztoku nebo uhličitanu sodné216153 ho. - Roztok se musí stabilizovat, aby -nedocházelo. k ukládání stříbra přidáním kationaktivních povrchově -aktivních látek a k předcházení srážení kationického činidla se musí přidávat také neionické -činidlo. Vhodné množství' detergentu je 0,001 -až 0,1 procent.
Příklad 2
Vývojka - -vytváří vysokou optickou hustotu, není však vhodná pro filmové materiály, které obsahují halogenidy, protože -dochází -k vysrážení halogenidů -stříbra. Vývojka- se - připraví rozpuštěním následujících složek ve vodě a zředěním na jeden litr.
Kyselina citrónová 20 dílů
Dusičnan stříbrný 1,75 - dílu p-^^tl^^^l;ami^i^<^í^enojlsulfát 4,0 díly
Povrchově aktivní přípravek
Bezvodý síran sodný 40 dílů
Polyvinylalkoholový film obsahující 10- % N,,N‘-dimetéylbipyridiliшnm'ethylsulfátu sevystaví působení ultrafialového -světla přes drátěnou -očkovou mřížku, dokud optická hustota- nedosáhne hodnoty okolo 2. Po ponoření do uvedeného roztoku po dobu 10 minut při teplotě 20 °C, promytí a vysušení má stříbrný obraz optickou -hustotu větší než 4 v exponovaných oblastech.
Příklad 3
Opakuje se způsob popsaný v příkladu - 2, avšak povrch aktivního činidla se nahradí polyvinylpyr-rolidonem (20 dílů). S tímto roztokem byla zjištěna možnost použít aktivních složek obsahujících halogenidy bez nežádoucího- závoje.
Příklad 4
Skleněná deska povlečená želatinou se ponoří- do 10.% vodného- roztoku N,N‘-dimethylbipyridiliumdichloridu. Deska se vysuší a vystaví se působení ultrafialového- světla přes kovovou mřížku.
Po expozici se d-eska ponoří do roztoku obsahujícího
Pentahydrát síranu m&Tnatého 10 dílů
Hydroxid sodný 10 dílů
Vin-a-n sodný 50 dílů doplněného- na 1'000 -dílů, do kteréoo e e přidá 10 dílů 37% formaldehydového roztoku. Modrý obraz změní barvu na tmavo hnědou. Po promytí a vysušení je hustota -větší než 2.
Příklad 5
Skleněná deska povlečená želatinou o tloušťce 0,025 mm -se ponoří do roztoku
N,N‘-dimethylbis( pyridinium) methylsulf átu (1Q%ní vodný roztok) -po dobu - jedné minuty, oplachuje se destilovanou vodou po dobu 5 sekund a nechá se uschnout. Po expozici po dobu - 5 minut přes čárový negativ 100- wattovou rtuťovou -výbojkou při 50 cm se deska ponoří dc· roztoku chloridu palládia připraveného z chloridu palladičitého (0,1 díl), koncentrované solné kyseliny (10 dílů) a vody (do 1000 dílů). Po jedné minutě se deska -vyjme, -promyje se -vodou a vyvine -se v lázni pro bezproudé -niklování připravené z -následujících -složek:
Chlorid nikelnatý (6H2O) 25 dílů
Kyselina maleinová (m-onc-sodná sůl) 6,5 dílů
Glukonová kyselina (sodná -sůl) 55 dílů
Amoniak (roztok o -specifické hmotnosti -0,880) do hodnoty pH 9
Fosfornan sodný 35 dílů
Za jednu minutu se získá černý obraz, optická hustota plně exponované plochy je větší než 3.
Popsaný postup - se opakuje za postupného -použití jakožto sensibilizátoru 0,1 dílu chloridu plstnatého a chloridu -zlatitého s kyselinou solnou (10 dílů) a potom za použití dusičnanu stříbrného (0,1 dílu) s kyselinou dusičnou (10 dílů). Zjišťuje se podobná senzibilizace.
Příklad 6
Opakuje -se postup popsaný v příkladu 5 za použití palladiového senzibilizátoru, avšak doba prodlevy v nikelnatém roztoku se zvýší na 30 minut. Obraz získá - kovový vzhled a je dostatečně vodivý, takže může být elektrolyticky pokoven.
Příklad 7
Polyethylentereftalový film povlečený lakem na bázi alkylové pryskyřice se povlékne roztokem obsahujícím
Póly (N,N‘-p-xylylen-4,4‘-bipyridilium-Dichlorid) 0,5 dílů
Polyvinylalkohol vysokomolekulární, s vysokým hydrolytickým stupněm 10 dílů glyoxalhydrát 1,0 dílu
Ammoniumchlorid 0,2 dílu
Voda do 150 dílů
Roztok se odpaří za vzniku citlivé vrstvy o tloušťce -0,025 mm. Příprava -se provádí za sníženého umělého osvětlení. Film se exponuje přes čárový negativ po dobu tří - minut za podmínek uvedených v příkladu 5. Po expozicí se ponoří do- roztoku chloridu zlatitého (0,5 dílů) a koncentrované kyseliny solné (10 dílů) ve vodě doplňující na 1000 dílů) po- dobu jedné minuty.
Po -proprání se -dokončí vyvolání ponořením do -obchodně dostupného roztoku pro bezproudové, - niklování při teplotě- místnosti po dobu pěti minut. Získá -se - -černý obraz , -s optickou - hustotou -v plně exponované ploše větší než 2.
Příklad 8
Kousek povlečeného filmu připraveného způsobem popsaným v příkladu 7 se exponuje a senzibilizuje solí -palládia způsobem popsaným v příkladu - . 5. Potom se promyje a vyvíjí v následující lázni:
Chlorid kobaltitý (6H2O) 27 dílů
Citran sodný (2H2O) 90 - dílů
Ammoniumchlorid 45 dílů
Fosfornan sodný 7,5- dílů
Voda do 1000 dílů nastavené amoniakálním roztokem na hodnotu 8,5.
Získá se hnědý obraz.
Kousek se podrobí prodlouženému vyvíjení (po dobu 45 minut) a poté dalšímu vyvíjení při -vyšší teplotě (~ 80 °C, po- dobu 3 -minut). V obou případech se- získávají vodivé kobaltové filmy.
Příklad 9
Skleněná deska se povlékne, exponuje a senzibilizuje způsobem popsaným v příkladu 5. Po promytí se želatinová vrstva vytvozuje formaldehydovým zpracováním (po dobu 5 minut v roztoku sestávajícím z následujících složek:
Form'aldehydový roztok (40 % ) 10 dílů
Uhličitan sodný (bezvodý) - 5 dílů
Voda do 1000. dílů
Potom -se vyvíjí v následující lázni po- dobu tří minut při teplotě + 80 °C.
Chlorid -kobaltnatý (6H2O) 60 dílů
Chlorid nikelnatý (6H2O) 2 díly
Vinan sodnodraselný (4H2O) 200 dílů
Ammoniumchlorid 50 dílů
Fosfornan sodný 17 dílů
Voda do 1000 dílů
Amoniak do hodnoty pH 9
Získá se hustý černý obraz.
Příklad 10
Deska - se povlékne, exponuje -a senzibilizuje způsobem popsaným v příkladě 5 a poté se vyvíjí po dobu deseti - minut při teplotě místnosti - v - následujícím roztoku.
Síran - železnatý (7H2O) 120 dílů
Sitran sodný (2H2O) 170 dílů
Ethylendtamintetracctová kyselina - 50 dílů Fosfocman sodný 8E> dílů
38%. formaldeihydový roztok 220 dílů
Voda 800- dílů roztok hydroxidu amonného do: hodnoty pH 10
Získá se hustý černý -obraz.
Příklad 11
Roztok diftnylpiktylhydrazylu (2% v acetonu) se použije k vytvoření obťazu na kousku polyvinylalkoholového filmu, který se potom usuší v atmosféře dusíku. Film se senzibilizuje 0,1% roztokem chloridu - palladnatého· a potom se vyvine v roztoku pro pomědbvání způsobem popsaným - v příkladu 4. Po pěti minutách má obraz tmavo hnědou barvu. Po 30 minutách je - -obraz kovový a má odpor okolo 200 ohm/cm2.
Příklad 12 :
Polyuretanová pěnová hmota s - otevřenými póry se napustí roztokem obsahujícím:
Polyvmylalkohol 20- dílů
N,N‘-dimethylbipyridiliummethylsulfát 1 díl
Vody do- 1030- - dílů
Pěna se odvodní, vysuší a radikál se vytvoří zahříváním na 100 °C po dobu 30 minut. Pěnová hmota se poté ponoří do pokovovacího roztoku popsaného- v příkladu 4 a červenohnědý - nános- mědi - vytvořený - v- pěnové hmotě je potom vodivý.
Příklad 13
Povrch kousku fenolformaldeihydového laminátu se zdrsní například oděrem .smirkovým papírem, povlékne se následujícím roztokem- a usuší- se.
Polyvinylalkohol 10- - dílů (kesíťující prostředek)
Glyoxalhydrát 1 díl
Parakvatdichlotid 0,5 dílu (kesíťující katalyzátor) Amo-niumchlorid 0,2- - -díly
Voda... 120.- , dílů
Po expozici ultrafialovým světlem· - - přes negativ tištěného spoje se lepenka vyvíjí v následující lázni po dobu 30 minut při teplotě místnosti (20 °C).
Pentahydrát síranu mědnatého
CukO4.5H2O 10 dílů
Vinan - sodnodraselný 50 dílů
Hydroxid sodný 10 dílů
37% formaldehydový roztok IQ- dílů
Voda 1OOO- dílů
Výsledný měděný - -povlak- má -odpor - menší než 1 ohm/cm2 a jeho tloušťka se může dále zvýšit elektrolytickým pokovením nebo dalším ponořením do již uvedeného roztoku. Tlustší vrstvy mědi (0,0025 až - 0,005- -cm) se mohou získat běžnými technikami.
1 6 1 5 3
Příklad 14
Polyethylentereftalový film povlečený lakem na bázi alkydové pryskyřice se povlékne roztokem obsahujícím
N,N‘-p-kyanofenyl-4,4‘-bipyridiliumdimethosulfát 1,0 dílu
Polyvinylalkohol o vysoké molekulární hmotností, vysokého hydrolytického stupně 10 dílů
Glyoxal 0,5 dílů
Kyselina sírová do hodnoty pH 3 až 4
Voda do 100 dílů
Roztok se odpaří při teplotě nepřesahující 75 °C, čímž se ' získá citlivý povlak o tloušťce 0,003 mm.
Příprava se provádí za tlumeného umělého osvětlení. . Film se exponuje elektrony ze snímacího elektronového mikroskopu. Energie elektronů kolísá mezi 10 až 80· keV. Určená velikost skvrny je O,2 až 0,5. μΐη. Barva obrazu je temně zelená. Po vyvíjení v pokovovacím' roztoku podle příkladu 1 po dobu 5 minut má exponovaný film normální čárový vzor. Bylo rozlišeno . 2000 dvojic čar na mm.
Při prodloužené · expozici elektronům je obraz červený v důsledku vytvoření .neutrální sloučeniny a může být rovněž . pokoven roztokem podle příkladu 1.
Příklad 15
Způsobem· popsaným- v příkladu 14 se připraví povlečený polyethylentereftalový film a exponuje se ultrafialovým ozářením ve spektrometru pro elektronovou spinovou rezonanci. Vytvoří se zelené zabarvení radikálkationtu a . spinová koncentrace vzrůstá lineárně s expoziční dobou až do 2,5 X 1015 spinů/cm2. Optická hustota dosahuje 0,5 při 610 nm. Radikálkationtový obraz se ponoří do· pokovovacího roztoku popsaného v příkladu 1 a dosáhne . se velmi tmavě hnědého obrazu o optické hustotě větší než 4.
Příklad 16
Povlečený polyethylentereftalový film se připraví způsobem popsaným v příkladu 14 a exponuje se elektrony ve snímacím elektronovém mikroskopu při energii 50 kev. Exponovaný film má optickou hustotu 0,5 při 610 nm· a radikálovou koncentraci 1,4 X X1O.10 spinů/cm2, měřeno elektronovou spinovou rezonancí. Po ponoření do pokovovacího roztoku popsaného· v příkladu 1 .se obraz zkouší elektronovým mikroskopem a vykazuje rozlišovací schopnost větší než 1500. párů čar/mm.
Příklad 17
Povlečený polyethylentereftalový film se připraví způsobem popsaným v příkladu 14 a exponuje se ultrafialovým· ozářením . přes kovovou mřížku k vytvoření zeleného. .radikálkationtového obrazu. ' Roztok pro bezproudové pokovení má toto složení:
Roztok A
Síran železnatoamonný 78 dílů
Dusičnan železitý 8 dílů
Kyselina citrónová 10,5 dílu
Povrchově aktivní prostředek 0,2 dílu
Dodecylam-in 0,2 dílu
Voda do 1000 dílů
Roztok B
Dusičnan stříbrný Voda
8,5 dílu do 100. dílů
Před použitím jeden díl roztoku B byl smíchán s devíti díly roztoku A. Po pětiminutovém ponoření do tohoto· roztoku se získá černý obraz.
Příklad 18
Připraví se vodný roztok obsahující. 3 díly polymeru obsahujícího jednotky -struktury
- CřW O/- CH^P- 2HSOo a 15 dílů polyvinylalkoholu.
Vytvořený film vytvoří na skleněné desce modrý .nebo purpurový radikálkationtový . obraz při expozici ultrafialovému světlu. Obraz se vyvíjí · roztokem pro pokovování podle příkladu 1 za vzniku černého obrazu.
Příklad 19
Připraví se polymer z p-xylylendichloridu a 2,2‘-bipyridylu. Polymer sestává z opakujících se . jednotek
cF
Polyvinylalkoholový film obsahující tento polymer rychle přesmykuje modrou ba-rvu při expozici slunečním· světlem a při ponoření do pokovovacího roztoku podle příkladu 1 se získá černý povlak.
Příklad 20
Odleje se film z roztoku .obsahujícího 10 procent . polyvinylalkoholu, 1 % N,N‘-bisfenyl-.2,7-diazapyríníumdifluoroborátu, 0,2 % amoniumchloridu, 0,5 % glukózy. Film vystavený působení světla o vlnové délce . do nejméně 436. nm dává radikálkationtový obraz, který zčerná po ponoření do pokovovacího roztoku podle příkladu 3.
Příklad 21
Odleje se film způsobem popsaným v pří kladu 30 za použití l,2-bis(r-methyl-4‘-pyridiniumjethylendimethylsulfátu. Ve· slunečním světle se získá purpurový' obraz, jestliže se exponuje přes kovovou mřížku. Purpurový obraz zčerná ponořením do pokovovací lázně popsané v příkladu 3.

Claims (5)

1. Způsob aktivace organických materiálů zvláště na bázi ve vodě rozpustných nebo ve vodě bobtnajících polymerů před bezproudovým· pokovováním, vyznačený tím, že se do substrátu nebo na substrát ukládá aktivační látka odvozená od kationtu obecného vzorce kde Ri až R12 · znamená atom vodíku, atom halogenu nebo· organickou skupinu a n nulu nebo celé číslo.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se do substrátu nebo na substrát ukládá aktivační látka odvozená od kationtu ze skupiny zahrnující 4,4‘-bipyridyliový, 4,4‘-bichi noliniový, l,2-bis-(4-pyridyl)ethylenový, 2,7-diazapyridiniový, ' 2,2‘-bipyridylový nebo· 4- (4‘-pyridy 1) pyridiniový kationt.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2!· vyznačený tím, že se do substrátu nebo na substrát ukládají aktivační látky odvozené alespoň od jednoho kationtu vzorce 3 až 47
C3)
4,4‘-bipyridylium· (P) (4)
4,4‘-bichlnolinium (Q) (5) (aj (7)
O
1,2-bis (4-pyridy! j-ethylen (E)
2,7-diazapyrinium (A)
2,2,-bipyridyl ' (B)
4-(4‘-pyridyl)pyrldinium (M) kde R znamená:
[9] —CH3, X = Cl, Br, SiFe, HSOá—, CH3SO4— (10·)
-CH^CH.
X = Cl
(11) -ch^chRS) X = Cl (12) X = Cl OCH$ CH* (13) -що0© X = Cl / c^c (14) X = Cl (15) X = Cl (16) —CH2CO N(C2H5)2 X = Cl (17) -CH2-\O> X = Cl (18) -CHZCO ΝΗ—ζθ° X = Cl (19) —1CH2CO NH-t-but. X = Cl (20) —. (OH2JCOCH3 X = Br (21) —CHžCHáCH X = Cl i-prop (22) — (CH2)nCON ' X = Cl \ 1-prop (23) -ch^o νη-^Ο-0^3 X = Cl (24) —CH3COOC2H5 X = Br (25) -©-CN X = Cl (26) OCHj X = Cl (27) X = Cl (28) ~^/qczhs X = Cl (29) 32> X = . Cl
t-but = terciární butyl i-prop = isopropyl
(30) CH3—P dále M—R‘ X kde R‘ je (31) -^q^nhcoch X = Cl (32) -©Ocí X = Cl (33) —CH3 X = C1 dále (34) CH3—Q—CH5 (CHsSOr)2 (35) (BF4- )2 (36) CH3—E—CH3 (CH3SO'4-)2 CH2 /1 (37) в 1 (Cl-)2 \ l CH2 (38) <^снг-₽-снн@> 2~C1 (39) CH^P-CHC^0 2-C1 (40) CHg->- CH^P- CHÍ.XrgyeH2--CH3 Z''' 0CÍ”
(41) (43) (47) —OOC
COO
4CÍ kde В je zásada jako pyridin, chinolin nebo monokvaternizoivaný bipyridyl (M), (44) (45)
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se substrát před ukládáním aktivační látky uvádí do styku se senzibilizátorem, kterým je roztok sloučeniny kovu ze skupiny platiny, zvláště roztok sloučeniny paládia. nebo roztok sloučeniny stříbra nebo sloučeniny zlata.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se do substrátu nebo na substrát ukládá aktivační složka odvozená od kationtu sloučeniny vzorce
CS707979A 1969-11-26 1970-11-26 Method of activation of organic material CS216153B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5786269 1969-11-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS216153B2 true CS216153B2 (en) 1982-10-29

Family

ID=10480208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS707979A CS216153B2 (en) 1969-11-26 1970-11-26 Method of activation of organic material

Country Status (4)

Country Link
CS (1) CS216153B2 (cs)
GB (1) GB1335962A (cs)
SU (1) SU674680A3 (cs)
ZA (1) ZA707588B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003262021A1 (en) * 2002-09-09 2004-03-29 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Plated polyester resin article and method for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
ZA707588B (en) 1971-08-25
GB1335962A (en) 1973-10-31
SU674680A3 (ru) 1979-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5443865A (en) Method for conditioning a substrate for subsequent electroless metal deposition
US3993802A (en) Processes and products for making articles for electroless plating
US4701351A (en) Seeding process for electroless metal deposition
US3223525A (en) Method of manufacturing, by photographic means, external, electrically conductive noble-metal patterns on non-metallic, electrically non-conductive, macromolecular supports and products obtained by these methods
US5242713A (en) Method for conditioning an organic polymeric material
US4192764A (en) Stabilizing composition for a metal deposition process
US4066804A (en) Metal deposition process
US4084023A (en) Method for depositing a metal on a surface
WO1996003757A1 (en) Process for preparing selectively conductive materials by electroless metal deposition and product made therefrom
US4133908A (en) Method for depositing a metal on a surface
US4181750A (en) Method of depositing a metal on a surface
US5203955A (en) Method for etching an organic polymeric material
US3853589A (en) Metal deposition process
CN104250731A (zh) 含五元杂环氮化合物的化学镀金属化催化剂
JPH0354872B2 (cs)
CS216153B2 (en) Method of activation of organic material
USRE29039E (en) Metal deposition process
US3859092A (en) Photographic systems based on photosensitive copper (i) complexes
US5135779A (en) Method for conditioning an organic polymeric material
US3980654A (en) Copper (II) complexes
US6635410B2 (en) Metallizing method for dielectrics
Jonker et al. Principles of PD recording systems and their use in photofabrication
CA1062071A (en) Method of manufacturing an external electrically conducting metal pattern
PL83099B1 (en) Metal deposition on radicals[ca939989a]
US3130052A (en) Method of manufacturing, by photographic agency, internal and/or external images on and/or in macromolecular supports with mercury and silver salts germ introduction baths