CS215743B1 - Triethoxysilyl- a diethoxysilylmethylsubstituované aminy a způsob jejich výroby - Google Patents

Abstract

Předmětem vynálezu jsou triethoxysilyl- a diethoxysilylmethylsubstituované aminy obec > ného vzorce (C2H5O)2R1SiR2K(CH3)2, kde před stavuje r! methyl- nebo ethoxyskupinu a R2 (CHg)^- nebo (CH2),jCgH^O(CH2)2-skupinu. Tyto nové látky lze vyrobit například adicí triethoxysilanu nebo diethoxymethylsilanu na příslušné nenasycené terč. aminy typu ,CH2=CIT(CH2)3N(CH.j)2 a ^^CHCHjCgH^OCHgC^ N(CHj)2. Reakci lze provádět bez rozpouštědla nebo v aprotíckém rozpouštědle, výhod ně za teploty 80 až 150 °C a v přítomnosti známých hydroailylačníeb katalyzátorů, přednostně kyseliny hexachloroplatičité nebo tria(trifénylfosfan)chlororhodného komplexu. Poměr resktantů se řídí stechiometrií reakce; lze však využít i přebytku některého reektantu. Popsané sloučeniny podle vynálezu značně ulehčují přípravu anorganických nosičů funkcionalyzovaných terciární aminoakuplnou.

Description

Vynález se týká triethoxysilyl- a diethoxysilylmethylsubstituovaných terciárních aminů a způsobu jejich výroby.

Je známo, že při tzv. heterogenizování homogenních katalyzátorů na bázi komplexů přechodných kovů stejně jako v kapalinové chromatografif, afinitní ehromatografii nebo vázání enzymů jsou nezbytné polymerní materiály substituované vhodnými ligandy. Jedním z takových ligandů jsou i terciární aminové skupiny, které byly dosud zaváděny především na organické polymery, nebol v případě anorganických materiálů bylo nutné použít řadu polymeranalogických reakcí. Sloučeniny podle vynálezu značně ulehčuji přípravu anorganických nosičů funkcionalyzovaných terciární aminoskupinou.

Podstatou vynálezu jeou triethoxysilyl- a diethoxymethylsilylsubstituované aminy obecného vzorce (CgH^Oj^R^SiR^NÍCHjJg , kde představují R^ methyl nebo ethoxyskupinu

R² (CH^- nebo -(CH₂ )^0^0( CH₂)₂-skupinu a způsob jejich výroby.

Tyto nové látky lze vyrobit například adicí triethoxysilanu nebo diethoxymethylsilanu na příslušné nenasycené terč. aminy typu

CH₂=CH(CH₂)₃1T(CR₃)₂ a CH^CHCH^g^OCHgCHgNCCH^

Reakci lze provádět bez rozpouštědla nebo v aprotickém rozpouštědle, výhodně za teploty 80 až 150 °C a v přítomnosti známých hydrosllylačních katalyzátorů, přednostně kyseliny hexachloroplatičité nebo tris(trifenylfosfan)chlororhodného komplexu. Poměr reaktantů se řídí stechiometrií reakce; lze však využít i přebytku některého reaktantů.

Dála uvedné příklady charakterizují látky podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly, nebo omezovaly. Navážky jsou v hmotnostních dílech.

Příklad 1

Do reakční nádoby bylo předloženo 90 dílů triethoxysilanu a 1 díl 0,02 M roztoku kyseliny chloroplatičité a za míchání a zahřívání bylo přidáno 110 dílů allyl-2-(2-dimethylaminoethoxy)benzenu. Po odeznění exothermické reakce byla reakční směs zahřívána na 150 °C ještě 4 hodiny a poté vakuově destilována. Bylo získáno 94 dílů (48 %) 3-(triethoxysilyl)propyl-2-(2^dimethylaminoethoxy)benzenu, t.v. 115 °C/13Pa. Pro SiC^gH^O^N (m.h. 369,6) vypočteno 61,7 % C, 9,5 % H, nalezeno 61,4 % C, 9,2 % H.

Příklad 2

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo triethoxysilanu byl použit diethoxymethylsilan. Bylo získáno 45 mol % 3-(diethoxysilylmethyl)propyl-2-(2-dimethylaminoethoxy) benzenu, t.v. 120 °C/25 Pa, Pro SiC-^H^O^N (m.h. 339,6) vypočteno 63,7% C, 9,8 % H, nalezeno 64 % C, 9,9 % H.

Příklad 3

Do reakční nádoby bylo předloženo 135 dílů (5-(dimethylamino)-l-pentenu a 1 díl tria (trifenylfosfan)chlororhodného komplexu. Za míchání a zahřívání bylo přidáno 200 dílů triethoxyailaňu. Po odeznění exothermní reakce byla směs ‘zahřívána po 3 h na 150 °C. Vakuovou destilací reakční jsměs i bylo získáno 120 dílů (43 %) 5~(dimethylamino)pentyltriethosysilanu, t.v.

až 80 ®C/13 Pa. Pro SiC₁₃H₃₁NO₃ (m.h. 277,5) vypočteno 10,1 % Sl, 56,3 % C, 11,3 % H, nalezeno 10,5 % Sl, 56 % C, 11,5 % H.

Příklad 4

Příklad 3 byl zopakován s tím rozdílem, že místo triethoxysilanu byl použit metbyldiethoxysilan. Bylo získáno 51 mol % ^5-(dimethylamino)pentylj -methyldiethoxysilanu (vztaženo na nenasycený amin), t.v. 65 až 72 °0/ll Pa. Pro ^SiCi2^H29^N02 ^^m,h· 247,5) vypočteno 11,3 % Si, 58,2 % C, 11,8 % H a nalezeno 11,8 % Si, 58,5 % C a 12 % H.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT, VYNÁLEZU

   1. Triethoxysilyl- a diethoxysilylmethylsubstituované aminy obecného vzorce ( C₂H₅O) ₂Ϊ&31Ϊ1²Ν( CILj) ₂ kde představuje R^ methyl- nebo ethoxyskupinu a

   R² (CH₂)₅- nebo -(CH₂)₃C₆H₄O (CH₂)₂-skupinu.
2. 2. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce (CgH^OgR^SiíCH^)₃N(CH₃)₂, kde R^ má shora uvedený význam, podle bodu 1, vyznačený tím, že se na nenasycenou sloučeninu vzorce CH₂=CH(CH₂)₃N(CH₃)₂ aduje organokřemičitý hydrid obecného vzorce (CgH^O^R^SiH, kde R¹ má význam uvedený v bodě 1, při teplotě 100 až 150 °C v přítomnosti tris(trifenylfosfan) chlororhodného komplexu jako katalyzátoru.
3. 3. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce (C₂H₃O)₂R^Si(CH₂)₃.CgH₄O(CH₂)₂N(CH₃)₂, kde R^ má shora uvedený význam, podle bodu 1, vyznačený tím, že se na nenasycenou sloučeninu vzorce CH₂=CHCH₂CgH₄ON(CH₂)₂(GH₃)₂aduje organokřemičitý hydrid obecného vzorce (CgH^OJgR^SiH, , kde Rl má význam uvedený v bodě 1, při teplotě 80 až 150 °C v přítomnosti kyseliny chloroplatičité jako katalyzátoru.