CS215478B1 - Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny - Google Patents
Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS215478B1 CS215478B1 CS33681A CS33681A CS215478B1 CS 215478 B1 CS215478 B1 CS 215478B1 CS 33681 A CS33681 A CS 33681A CS 33681 A CS33681 A CS 33681A CS 215478 B1 CS215478 B1 CS 215478B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bromochloromethane
- mol
- acid
- reaction
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- JPOXNPPZZKNXOV-UHFFFAOYSA-N bromochloromethane Chemical compound ClCBr JPOXNPPZZKNXOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 O-ethyl-O-isobutyldithiophosphoric acid Chemical compound 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- ZZPVSXOHHSGWMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylsulfanyl-bis(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)COP(=S)(SCCl)OCC(C)C ZZPVSXOHHSGWMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006569 (C5-C6) heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOMUNVGWRGSERU-UHFFFAOYSA-N chloromethylsulfanyl-ethoxy-(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCOP(=S)(SCCl)OCC(C)C LOMUNVGWRGSERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N diethyl dithiophosphate Chemical compound CCOP(S)(=S)OCC IRDLUHRVLVEUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N hydroxy-sulfanyl-sulfidophosphanium Chemical compound SP(S)=O FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Description
Z literatúry sú známe S-chlórmetylestery ditiofosforečných kyselin všeobecného vzorca I
R »0 P - S ~ CM2 - Gl s
v ktorom R a R' znamenajú alkyly s 1 až 4 atómami uhlíka, n znamená 0, alebo 1, účinné ako insekticidy. Pripravujú sa reakciou brómchlórmetánu s draselnou solou ditioíosforečnej resp. ditiofosfónovej kyseliny v prostředí metyletylketónu, alebo acetonu počas 5 až 7 h, pričom brómchlórmetán sa používá v 100%-nom nadbytku, výťažok sa dosahuje 60 až 80 % (Austr. pat. 432.101).
Známe sú tiež insekticídne účinné S-chlórmetylestery tio- a ditiof osf orečných kyselin všeobecného vzorca II v ktorom R a R' znamenajú alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, X a Y znamenajú kyslík, alebo síru a m znamená 0 alebo 1. Tieto sa pripravujú z příslušných solí organofosf ořových kyselin s brómchlórmetánom v prostředí ketonu, pričom brómchlórmetán sa používá v 100%-nom nadbytku s výťažkom 50 až 80 % (U.S. pat. 3,896.219; DOS 1,925.468).
Tiež sú ako pódne insekticidy známe S-chlórmetyl 0,Ó-dialkylditiofosfáty, ktoré je možné pripraviť reakciou brómchlórmetánu s draselnou sofou ditiofosforečnej kyseliny v nadbytku brómchlórmetánu pri teplote 60 °C počas 24 h, pričom sa dosiahne výťažok 60 %, podobné je možné reakciu uskutočniť v prostředí metylalkoholu za přítomnosti jodidu sodného ako katalyzátora s výťažkom 71 % (NSR pat. 1.015.794).
Teraz sa zistil nový spósob přípravy S-chlórmetylesterov Ο,Ο-dialkylditiofosforečnej kyseliny všeobecného vzorca III
V - CHŽ - Cl v ktorom R1 a R2 znamenajú rovnaký alebo rózny alkyl s 2 až 4 atómami uhlíka, reakciou brómchlóretánu s 0,0-dialkylditiofosforečnou kyselinou, alebo jej sofami, všeobecného vzorca IV
kde M znamená vodík, amónium, alkalický kov, najma sodík alebo draslík, R1 a R2 majú už uvedený význam, prebiehajúcou s výhodou za použitia nadbytku brómchlórmetánu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakcia sa uskutočňuje vo vodnom prostředí za přítomnosti katalyzátora zo skupiny kvartérnych amóniových solí všeobecného vzorca V
v ktorom R3, R4 a R5 znamenajú alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R6 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, benzyl, R3 a R4 móžú spolu s dusíkom kvartérnej amóniovej soli vytvárať heterocyklický kruh 5 až 6 článkový, v ktorom, može byť kyslík ako další héteroatóm, Y znamená halogén zo skupiny Cl, Br, I, v množstve 1 až 10 % molárnych, pričom reakcia prebieha pri teplote 20 °C až pri teplote refluxu reakčnej zmesi.
Příprava S-chlórmetylesterov-0,0-díalkyldítiofosforečnej kyseliny sposobom podía vynálezu má oproti doteraz známému spósobu výhodu v tom, že sa dosahujú podstatné vyššie výťažky — přibližné o 30 % a zároveň sa skráti reakčná doba na polovicu. Oba tieto faktory podstatné ovplyvňujú technológin výroby.
Nasledujúce příklady bližšie osvetlujú ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
K 129,4 g brómchlórmetánu (1 mól) sa pri teplote refluxu (68 °C) a za intenzívneho miešanía přidá v priebehu 30 minút 79,8 g vodného roztoku sodnej soli 0,0-dietylditiofosforečnej kyseliny (0,2 mólu) a 3,6 g 68%-ného vodného roztoku trietylbenzylamónium chloridu. Po přidaní sa reakčná zmes iftieša za rovnakých podmienok ešte 30 minút, potom sa ochladí a surový produkt spolu s brómchlórmetánom sa oddělil. Tento sa zbavil brómchlórmetánu a prchavých podielov destilá215478 ciou za zníženého tlaku. Získalo sa 41 g produktu, ktorý obsahoval 94,2 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu. Analýza bola stanovená plynovou chromatografiou vzhladom k použitým štandardom, uvádzané sú hmotnostně percenta.
Celkový výťažok počítaný na východisková sodná sol 0,0-dietylditiofosforečnej kyseliny bol
82,2 %.
Příklad 2
Zo 119,7 g brómchlórmetánu 97,3%-ného (0,9 mólu), 165,3 g vodného roztoku sodnej soli 0,0-diizobutylditiofosforečnej kyseliny (0,3 mólu) a 5 g trietylbenzylamónium chloridu 68%-ného vodného roztoku sa podía postupu uvedeného v příklade 1 připravilo 81 g čistého 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu.
Analýza bola stanovená ako v příklade 1.
Celkový výťažok počítaný na východisková sodná sol 0,0-diizobutylditiofosforečnej kyseliny bol 93,1 %.
Příklad 3
Z 59,9 g brómchlórmetánu 97,3%-ného (0,45 mólu), 71,8 g vodného roztoku sodnej soli 0-etylO-izobutylditiofosforečnej kyseliny (0,15 mólu) a 3g trietylbenzylamónium chloridu 68%-ného vodného roztoku sa podía postupu uvedeného v příklade 1 připravilo 38,5 g produktu, ktorý obsahoval 95 % O-etyl-0-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu.
Analýza bola stanovená ako v příklade 1.
Celkový výťažok počítaný na východisková sol i O-etyl-O-izobutylditiofosforečnej kyseliny bol 90,5%.
Příklad 4
Zmes 129,4 g brómchlórmetánu (1 mol) a 199,5 g sodnej soli 0,0-dietylditiofosforečnej kyseliny (0,5 mólu) sa miešala pri teplote 70 °C počas 4 h, organická vrstva sa oddělila, brómchlórmetán sa oddestiloval za zníženého tlaku, zbytok
81,3 g obsahoval 88,1 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu, čo odpovedá 53,8%-nému výťažku.
Claims (1)
- ‘“ Spósob přípravy S-chlórmetylesterov 0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny všeobecného vzorca III .VYNÁLEZU·7 P. - S - CH, - ClA/ 2 sv ktorom R1 a R2 znamenajú rovnaký, alebo rózny alkyl s 2 až 4 atómami uhlíka, reakciou brómchlórmetánu s kyselinou 0,0-díalkylditiofosforečnou, alebo jej solami všeobecného vzorca IV v ktorom M znamená vodík, amónium, alkalický kov, najma sodík alebo draslík a R1 a R2 majú už uvedený význam, prebiehajúcou s výhodou v nadbytku brómchlórmetánu, vyznačený tým, že reakcia sa uskutočňuje v prostředí vody za přítomnosti katalyzátora zo skupiny kvartérnych solí všeobecného vzorca V v ktorom R3, R4 a R5 znamenajú alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R6 znamenajú alkyl s 1 až4 atómami uhlíka alebo benzyl, R3 a R4 móžu ďalej spolu so susedným atómom dusíka vytvárať 5 až 6 článkový heterocyklický kruh, v ktorom može byť kyslík ako další héteroatóm a Y znamená halogén zo skupiny Cl, Br, J, přidávaného v množstve 1 až 10 molárnych %, pričom reakcia prebieha pri teplote v rozmedzí od 20 °C až po teplotu refluxu reakčnej zmesi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS33681A CS215478B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS33681A CS215478B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215478B1 true CS215478B1 (cs) | 1982-08-27 |
Family
ID=5335290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS33681A CS215478B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS215478B1 (sk) |
-
1981
- 1981-01-19 CS CS33681A patent/CS215478B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1254105A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxymalonsäuredinitrilen | |
| EP0463464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-methyl-pyridin | |
| AT349029B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 1,2- dithiolderivaten | |
| DE3482588D1 (de) | Androstan-17beta-carbonsaeureester, ein prozess und zwischenprodukte fuer ihre herstellung, kompositionen und methode zur behandlung inflammatorischer zustaende. | |
| DE2828578C2 (de) | Thiazolidine, ihre Herstellung sowie Verwendung | |
| CS215478B1 (cs) | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov-0,0-dialkylditiofosforečnej kyseliny | |
| US4325886A (en) | Optical resolution of acylthiopropionic acid | |
| EP0026737B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetrachlorpyridin | |
| EP0782991B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Chlorimidazol-4-carbaldehyden | |
| DE2259222A1 (de) | Neue, 1,1-dioxothiazolidin-4-one und verfahren zu deren herstellung | |
| HU194861B (en) | Process for production of derivatives of 2-/2-tienil/and 2-/3-tienil/-ethil-amin in form of acid-additioned salts | |
| JPS643191B2 (sk) | ||
| CH620223A5 (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4757127A (en) | Preparation of fluorine derivatives of phosphonic acid | |
| EP0299277A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyridylalkylketonen | |
| IE44047B1 (en) | Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives | |
| JPS597173A (ja) | ２−アルキル−５−ハロピリミジン | |
| FI82239B (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
| US4354033A (en) | Anthranilic acid esters | |
| EP0311086A1 (de) | N-fluorierte Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE68907032T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Überbrückten-Cyclohexancarbonsäure-Derivaten und ihre Verwendung. | |
| SK154294A3 (en) | Method of production of 2,4,5-tribrompyrole-3-carbonitrile | |
| DE2150267C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Peptiden | |
| EP0222210B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurederivaten und Zwischenprodukten | |
| EP0049688B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Cyanlactamen |