CS215464B1 - Nové estery kyseHhy tiofosforečnej a sposob ich přípravy - Google Patents

Description

Estery kyseliny tiofosforečnej všeobecného váprca V

R²' .ř —0 ll s v ktorom R¹ a R² majú úž uvedený význam v prostředí organického riedidla, ako je aceton, metylketón, butylacetát, dimetylformamid, pri teplote 25 až 100 °C.

V 1 v ktorom R¹ znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R² znamená alkoxy, N-alkylamido, N,N-dialkylamido, kde alkyl vždy obsahuje 1 až 4 atomy uhlíka, fenyl, 2-alkexyetoxy s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxyskupine.

Sposob přípravy zlúčenín V reakciou zlúčeniny vzorca VI

H0 - S

s esterom kyseliny chlórtiofosforečnej všeobecného vzorca VII

1^0

Predmetom vynálezu sú nové estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy. Zlúčeniny podía vynálezu sa možu použit' ako insekticidy.

Z literatury sú známe estery tio-ditiofosforečnej kyseliny všeobecných vzoroov I—IV /HO/, P - S - N - OOOD² ’ H Ll s /0/ ir /1/ /BO/jP - S - H - SOj - R^J /11/

CO - CH, /»/, F-S-jr-CSH /HO/, P - S - H, /111/ /IV/ kde R znamená alkyl, aryl, R¹ znamená alkyl, fenyl, R² znamená alkyl, ktoré sa pripravujú pósobením N-chlóramidu, resp. N-chlórimidu s alkalickou sofou tio-ditiofosforečnej kyseliny (Ger. pat. 1.068.252).

Teraz sa zistili nové estery kyseliny tiofosforečnej všeobecného vzorca V

X j — o _ ₍ , X'¹ \

R²” S , V

CO'

X* v ktorom R¹ znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R² znamená alkoxy, N-alkylamido, N,N-dialkylamido, kde alkyl vždy obsahuje 1 až 4 atomy UhHka, fenyl, 2-alkoxyetoxy s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxyskupine, 2-chlóretoxy.

Súčasne sa zisťuje spósob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca V reakciou zlúčeniny vzorca VI

s esterom kyseliny chlórtiofosforečnej všeobecného vzorca VII i

ICO.

P - Cl v ktorom R¹ a R² majú už uvedený význam v prostředí organického riedidla, ako je aceton, metyletylketón, dioxan, butylacetát, dimetylformamid a podobné, pri teplote 25 až 100 °C.

Nasledujúce příklady bližšie osvetlujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

0,0-dimetyl-0-(3,6-diťiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid)tiofosfát ,

K 12 g N-hydroxy-3,6-ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu (0,06 molu) v 80 ml dimetylformamidu a 8,6 g uhličitanu draselného (0,06 molu) sa za miešania přidalo 9,6 g 0,0-dimetylchlórtiofosfátu (0,06 molu), reakčná zmes sa miešala 2 h, pri 25 °C a 2 h pri 70—80 °C. Po ochladnutí sa reakčná Zmes vyliala do Iadovej vody a dokladné sa premiešala. Vylúčená žitá kryštalická látka sa oddělila filtráciou, surový produkt sa prečis|il prekryštalizáciou, t.t. = 123-125 °C.

Analýza pre

CC₈H₁₀NO₅PS₃ Vyp.: 9,46 % P 29,39 % S (m.h. = 327,24) Zist.: 8,98 % P 28,91 % S Štruktúra zlúčeniny bola potvrdená IČ spektroskopiou.

IČ spektrá v chloroforme:

v_as(C=O) 1 754 cm’¹ v_s(C=O) 1 804 cm^-1 v(P=S) 658 cm“¹

Podobným postupom boli připravené zlúčeniny: 0,0-dietyl-0-(3,6-dítlfai-3,4,5,6-tetrahydroWalÍmid)tiotoefát

t.t. = 88-90 °C

Analýza pre

C₁₀H₁₄NO₅PS₃ Vyp.: 8,72 %P 27,07 %S (m.h. = 355,30) Zist.: 8,62 % P 27,28 %S Štruktúra zlúčeniny bola potvrdená IČ spektroskopiou.

IČ spektrá v chloroforme:

v_a(C=O) 1756 cm“¹ v_s(C=O) 1805 cm“¹ v(P=S) 656 cm“¹

0-elyK0-iaopřopyl-0-(3,6-ditiiii-3,4,5,6-tetrahydroftaHaňd)tiofo«fút

t.t. = 49-51 °C

Analýza pre

CnHieNOjPSj Vyp.: 8,38 % P 26,05 % S (m.h. = 369,37) Zist.: 8,02 % P 25,92 % S

0-i»opropyl-0-BMžyi-0-(3,6-dttto-3,4,5,6-tetaakydroftaHmid)-tiofosfát

t.t. = 60-63 °C

Analýza pře C₁₀H₁₄NO₅PS₃ Vyp.: 8,72 % P 27,07 %S (m.h. = 355,37) Zist.: 8,53 % P 27,36 % S

0-etyl-0-i»etyí-0-(3,6-ditnn-3,4,5,6-tetrahydroftattnfcQtiofoaKt

t.t. = 100-101 °c

Analýza pre

C₉H₁₂NO₅PS₃ Vyp.: 9,05 % P 28,20 % S (m.h. = 341,30) Zist.: 8,97 % P 28,42 % S

0-etyl-N,N-dimetyIamido-0-(3,6-ditíin-3,4,5,6tetrahydroftahmid)tiofosfát

Analýza pre C_J0H₁₅N₂O₄PS₃ Vyp.: 8,75 % P 27,15 % S (m.h. = 354,26) Zist.: 9,01 % P 27,46 % S

0-etyl-0-(3,6-ditUn-3,4,5,6-tetrahydroftalímid(fenyltíofosíonát

t.t. 113-116 °C

Analýza pre

C₁₄N₁₄NO₄PS₃ Vyp.: 8,00 % P 24,82 % S (m.h. = 387,30) Zist.: 8,14 % P 24,89 % S

0-etyl-N-izopropylamído-0-(3,6-ditiin-3,4,5,6tetrahydroftaliinid)-tiofosfát

t.t. = 73-75 °C

Analýza pre

C_nH₁₇N₂O₄PS₃ Vyp.: 8,41 % P 26,09 % S (m.h. = 368,27) Zist.: 8,60 % P 26,22 %S

0-etyl-0-(2-metoxyetyl)-0-(3,6-dHN«i-3,4,5,6-tetrahydroftalimid)tiofosfát

t.t. = 36-39 °C

Analýza pre

C_nH₁₆NO₆PS₃ Vyp.: 8,04 % P 24,95 % S (m.h. = 385,35) Zist.: 8,11 % P 25,12 % S

V nasledujúcej tabufke sú výsledky biologických testov

Zlúčenina	Konc. úč. látky	% účinnosti
A. fabae	T. urticae
0,0-ditnetyl-0-(3,6-ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1	100
0,0-dietyl-0-(3,6-ditiin-3, 4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1	100
0-etyl-0-izopropyl-0(3,6-ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1	100
0-izopropyl-0-metyl-0-(3,6 ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1	100
0-etyl-0-metyl-0-(3,6-ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1	100
0-etyl-N,N-dimetylamido-0-(3,6-ditiin-3,4,5,6-tetrahydroftalimid) tiofosfát	0,1		100
0-etyl-0-(3,6-ditiin-3,4,5, 6-tetrahydroftalimid) fenyltiofosfonát	0,1		100
0-etyl-0-(3,6-ditiin-3,4,5, 6-tetrahydroftalimid (N-izopropylamidotiofos fát)	0,1		100
(-0-/2-metoxyetyl) tiofosfát	0,1	100	—
0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfát (fenitrotion) standard	0,1	100	100

PREDMET

Claims (2)

1. VYNALEZU

   1. Nové estery kyseliny tiofosforečnej všeobecného vzorca V i s' v ktorom R¹ znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R² znamená alkoxy, N-alkylamido, N,N-dialkylamido, kde alkyl vžďy obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenyl, 2-alkoxetoxy s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxyskupine.
2. 2. Sposob přípravy zlúčenín podfa bodu 1, vyznačený tým, že sa nechá reagovať zlúčenina vzorca VI s esterom kyseliny chlórtiofosforečnej všeobecné ho vzorca VII '4 v ktorom R¹ a R² majú už uvedený význam v prostředí organického riedidla, ako je acetón, metyletylketon, butylacetát, dimetylformamid, pri] teplote 25 až 100 °C.

   Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc

   Cena: 2,40 Kčs