CS215185B1

CS215185B1 - Bath for selective currentless removing of the gold layers

Info

Publication number: CS215185B1
Application number: CS183179A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Becka; Josef Zabka; Zdenek Blazek
Original assignee: Miloslav Becka; Josef Zabka; Zdenek Blazek
Priority date: 1979-03-20
Filing date: 1979-03-20
Publication date: 1982-07-30

Description

Vynález se týká lázně pro selektivní, bezproudové odstraňování vrstev zlata z výrobků zhotovených z niklu, stříbra, mědi, železa a jejich slitin, nebo opatřených mezivrstvou z těchto kovů.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a bath for the selective, electroless removal of gold layers from or made of nickel, silver, copper, iron and their alloys.

Dosud popsané roztoky jsou založeny na použití sloučenin s oxidačním účinkem spolu s komplexotvornou sloučeninou, která snižuje hodnotu oxido-redukčního potenciálu systému Auk_ov-Aui_ont· Snížení je úměrné konstantě stability vznikajícího komplexu zlata. Tím je vytvořena základní podmínka pro rozpouštění zlata a je možné realizovat redox systémy, které nejsou uskutečnitelné v hydratovaném iontovém stavu, vzhledem k silně pozitivnímu potenciál zlata. Rozpouštění zlata v roztoku halidových, relativně slabých komplexů, vyžaduje použití silného oxidačního činidla. Řešení selektivity roztoku a výběr inhibitoru je touto cestou velice obtížné.The solutions described so far are based on the use of compounds having an oxidizing effect together with a complexing compound which reduces the value of the oxidation-reduction potential of the Auk _ov- Au _on system. The reduction is proportional to the stability constant of the gold complex formed. This creates a basic condition for the dissolution of gold and it is possible to realize redox systems that are not feasible in the hydrated ionic state due to the strongly positive potential of gold. Dissolving gold in a solution of halide, relatively weak complexes requires the use of a strong oxidizing agent. Solving the selectivity of the solution and selecting the inhibitor is very difficult in this way.

Rozpouštění zlata v kyanidových roztocích za použití vzduchu, nebo peroxidů, je klasic kým postupem těžby zlata a bylo také patentově chráněno pro odstranění povlaků zlata. Silné oxidační činidlo rovněž omezuje volbu inhibitoru rozpouštěni podkladových kovů. V prostředí kyanidů je redox potenciál zlata silně negativní a je možná aplikace slabších oxidačních či nidel.Dissolving gold in cyanide solutions using air or peroxides is a classic gold mining process and has also been patented to remove gold coatings. The strong oxidizing agent also limits the choice of the base metal dissolution inhibitor. In the cyanide environment, the redox potential of the gold is strongly negative and the application of weaker oxidizing agents is possible.

Podle patentu USA č. 2 649 361 byly zavedeny vodné roztoky organických nitrosloučenin jako oxidačních činidel. V navržených, roztocích se rozpouští řada dalších kovů, které tvoří kyanokomplexy. Zvýšení selektivity aplikací komplexních kyanidů, jako částečnou nebo úplnou náhradu kyanidů alkalických, nebylo dosaženo, podle patentu USA č. 3 242 090 uspokojivých výsledků. Docílený efekt, to je snížení rozpustnosti podkladových kovů, byl velmi malý. Dal ším zdokonalením bylo podle patentu USA č. 3 935 005 zavedení sloučenin olova a vizmutu do roztoku, který rovněž obsahuje organickou nitrosloučeninu a alkalický kyanid. Vliv iontů ol va a vizmutu může být spojován se zvýšenou rozpustností zlata. U některých slitin zlata dokonce rozpouštění podmiňují, působí jako aktivátory rozpouštění.According to U.S. Patent No. 2,649,361, aqueous solutions of organic nitro compounds have been introduced as oxidizing agents. A number of other metals forming cyanocomplexes dissolve in the proposed solutions. An increase in selectivity by the application of complex cyanides, as a partial or total replacement of alkaline cyanides, has not been achieved according to U.S. Patent 3,242,090. The effect achieved, i.e. the reduction of the solubility of the base metals, was very small. According to U.S. Pat. No. 3,935,005, a further improvement was the introduction of lead and bismuth compounds into a solution which also contains an organic nitro compound and an alkali cyanide. The influence of lead and bismuth ions may be associated with increased gold solubility. In some gold alloys, they even condition dissolution, acting as dissolution activators.

Aktivační účinek Pb¹¹ iontů je při rozpouštění zlata pravděpodobní epojen a tvorbou metastabilní slitiny Au-Pb, jejíž potenciál je v daném prostředí negativnější než potenciál zlata. Důkazem pro tento předpoklad je tvorba imersnich kovových povlaků, obsahujících·olovo, na glacených předmětech v roztocích, která neobsahují nitrosloučeninu. Do roztoku jsou podle patentu USA č. 3 935 005 dále přidávány lithná soli pro snížení koncentrace v roztoku vznikajících uhličitanů. Uvedený způsob odstraňování uhličitanů nemá, v důsledku vysokého produktu rozpustnosti LÍCO3, dostatečnou účinnost.The activating effect of Pb ¹¹ ions is likely to be linked to the dissolution of gold and the formation of a metastable Au-Pb alloy, the potential of which is more negative in the environment than the potential of gold. Evidence for this assumption is the formation of immersive lead-containing metal coatings on glazed articles in solutions which do not contain a nitro compound. Further, lithium salts are added to the solution according to U.S. Patent No. 3,935,005 to reduce the concentration of carbonate formed in the solution. Said method for removing carbonates does not have sufficient efficiency due to the high solubility product LiCO3.

Všechny výše popsané roztoky napadají po rozpuštění zlata podkladový materiál, a to v závislosti na postupném obnažování základního materiálu. Dochází k částečnému nebo úplnému znehodnocení základního materiálu. Současně dochází v důsledku znečištění roztoku rozpuštěnými kovy k porušení funkce lázně a k její rychlé likvidaci. Sada komerčních přípravků považuje za únosnou míru selektivity snížení -rozpustnosti podkladových kovů na 15 až 30 Z ve vztahu k rozpouštění zlata.All of the solutions described above attack the base material after the gold has dissolved, depending on the gradual stripping of the base material. Partial or complete degradation of the base material occurs. At the same time, due to contamination of the solution with dissolved metals, the function of the bath is impaired and is quickly disposed of. The set of commercial preparations considers reducing the solubility of the base metals to 15-30 Z in relation to the dissolution of gold as an acceptable measure of selectivity.

Obohacením roztoku cizími ionty, zvláště stříbra, mědi a kadmia je snižována rozpustnost zlata a postupně dojde k úplnému přerušeni rozpouštěcího procesu zablokováním povrchu zlata.By enriching the solution with foreign ions, especially silver, copper and cadmium, the solubility of gold is reduced and the dissolution process is completely interrupted by blocking the gold surface.

Uvedené nedostatky odstraňuje vynález, jehož podstatou je aplikace komplexních sloučenin olova v disperzní soustavě, a to v koncentraci 0,01 až 100 g/1, optimálně 0,1 až 10 g/1, do roztoku, který obsahuje 1 až 500 g/1 organické nitrosloučeniny a 0,1 až 100 g/1 alkalického nebo komplexního kyanidu. Pro zvýšení stability mohou být aplikovány stabilizátory disperzní soustavy, a to typu organických povrchově aktivních látek. Schopnost rozpouštění stoupá s teplotou. Lázeň pracuje při teplotě 30 až 80 °C, nejlépe ale 50 až 60 °C, hodnota pH 9 až 14, optimálně 11,7 až 12,2.The above-mentioned drawbacks are overcome by the invention, which is based on the application of complex lead compounds in a dispersion system in a concentration of 0.01 to 100 g / l, preferably 0.1 to 10 g / l, into a solution containing 1 to 500 g / l organic nitro compounds; and 0.1 to 100 g / l of an alkali or complex cyanide. Dispersion system stabilizers of the type organic surfactants can be applied to increase stability. The dissolution capacity increases with temperature. The bath is operated at a temperature of 30 to 80 ° C, preferably 50 to 60 ° C, a pH of 9 to 14, preferably 11.7 to 12.2.

Použití stabilních, komplexně vázaných sloučenin olova v pravých roztocích nebo kineticky stabilních disperzních systémech, umožňuje zvýšení rozpustnosti zlata hlavně ve slitinách s jinými kovy a působí tak jako aktivátor rozpouštění. Lázeň nepodléhá rychlým změnám. Dalším dosud neznámým účinkem olovnatých sloučenin je schopnost potlačení rozpustnosti podkladových kovů, zvláště niklu, stříbra a mědi. To znamená, že vhodné sloučeniny olova účinkují jako inhi bitory rozpouštění těchto kovů. Volba inhibičního systému souvisí se specifickými vlastnostmi podkladových kovů.The use of stable, complex bonded lead compounds in true solutions or kinetically stable dispersion systems, allows to increase the solubility of gold mainly in alloys with other metals and thus acts as a solubilizer. The bath is not subject to rapid changes. Another hitherto unknown effect of lead compounds is the ability to suppress the solubility of the underlying metals, particularly nickel, silver and copper. That is, suitable lead compounds act as inhibitors of dissolution of these metals. The choice of inhibitory system is related to the specific properties of the underlying metals.

Rozpustnost stříbra, mědi a jejich slitin se přídavkem sloučenin olova zvyšuje, podobně jako rozpustnost zlata. Přídavkem Pb^¹ sloučenin a alifatickými merkaptokyselinami a merkaptoalkoholy a s disulfídy od nich odvozenými, v koncentraci, která nepřesahuje ekvimolární poměr Pb¹-¹-, je rozpustnost stříbra a mědi zcela nebo~ čás tečně potlačena, Jako merkaptokyseliny mohou být například použity: kyselina merkaptooctová, oí-merkaptopropionová, /3-merkaptopropíonová, thíojablečná, /--merkaptomáselná, βί-merkaptomáselná apod.The solubility of silver, copper and their alloys is increased by the addition of lead compounds, similar to the solubility of gold. By adding Pb- ¹ compounds and aliphatic mercapto acids and mercaptoalcohols and the disulfides derived therefrom, at a concentration not exceeding the equimolar ratio of Pb ¹ - ¹ , the solubility of silver and copper is completely or partially suppressed. For example, mercaptoacetic acid may be used as mercaptoacetic acid. , .alpha.-mercaptopropionic, .beta.-mercaptopropionic, .beta.-mercapto, .beta.-mercaptopropionic, .beta.-mercaptopropionic, .beta.

Jako disulfidy od merkaptokyseliny odvozených je vhodné použít například: kyselinu dithioglykolovou, dithiopropionovou, dithiojabléčnou, dithiomáselnou, které jsou odvozeny od svých cí- nebo p- forem a podobně. Jako merkaptoalkoholy jsou vhodné dimerkaptoethanol, 3-merkapto-1,2-propandiol, dithiothreitol, β-D-thiglukosa, 2,3-dimerkapto-1-propanol a pod.Suitable mercaptoacid-derived disulfides are, for example: dithioglycolic acid, dithiopropionic acid, dithiobutyric acid, dithiobutyric acid, which are derived from their cis- or β-forms and the like. Suitable mercaptoalcohols are dimercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, dithiothreitol, β-D-thiglucose, 2,3-dimercapto-1-propanol and the like.

Z roztoku obsahující merkaptosloučeninu Pb¹¹ se vylučuje nerozpustný PbS, a to v závislosti na teplotě e čase. Po odstranění sloučeniny síry z roztoku dochází k napadení základního materiálu a je nezbytný další přídavek. Srážení PbS může být zpomaleno přídavky stabilizátorů disperzní soustavy. Přídavky těchto stabilizátorů zpomalují agregaci a další sedimentaci kondenzovaných, analyticky disperzních soustav, a tak zvyšují kinetickou stabilitu systému. Jako stabilizátory jsou vhodné organické povrchově aktivní látky, např. soli kyseliny polyakrylové, metylen-bis-naftylsulfonové, metylen-bis-krezylsulfonové, polyvinylsíran, polyakrylamíd v koncentraci 0,1 až 20 g/1, optimálně 1 až 5 g/1.From the solution containing mercapto Pb ¹¹ is eliminated insoluble PbS, depending on the temperature-time e. After removal of the sulfur compound from the solution, the base material is attacked and additional addition is necessary. The precipitation of PbS may be retarded by the addition of stabilizers of the dispersion system. The addition of these stabilizers slows the aggregation and further sedimentation of condensed, analytically dispersed systems and thus increases the kinetic stability of the system. Suitable stabilizers are organic surfactants, e.g. salts of polyacrylic acid, methylene-bis-naphthylsulfonic acid, methylene-bis-cresylsulfonic acid, polyvinyl sulfate, polyacrylamide in a concentration of 0.1 to 20 g / l, preferably 1 to 5 g / l.

Adsorpční vrstvy povrchově aktivních látek snižuji povrchové pnutí na hranici obou fází, tj. částice-prostředí, spojují část disperzního prostředí a tvoří kolem částice ochranný hydratovaný obal.The adsorption layers of the surfactants reduce the surface tension at the boundary of the two phases, i.e. the particle-environment, connect part of the dispersion medium and form a hydrated protective coating around the particle.

Podobně mohou být využity, a to ae zvláštní výhodou pro slitiny mědi jako podkladového materiálu sloučeniny olova s mastnými kyselinami o počtu uhlíku alespoň Cj2, např. kyselina olejová, palmitová a ricinolová. Na stabilitu roztoku mají vliv anionty, které snižují koncentraci olovnatých solí, např. sírany, přítomné jako nečistoty v chemikáliích, nebo uhličitáň ny vznikající rozkladem alkalických kyanidů vzdušným kysličníkem uhličitým apod. Ze známých hodnot produktu rozpustnosti olovnatých soli vyplývá, že použitím komplexotvorných látek, kte3 ré snižují koncentraci disociovaných Pb^{2 +} iontů je možné částečně nebo úplně potlačit vliv nežádoucích aniontů. Komplexy olova, definované publikovanými hodnotami konstant stability log K « 5 až 12,jsou tak vhodným zdrojem olovnatých iontů. Pro podkladový materiál nikl, kde ochranný inhibiční účinek není podmíněn specifickou koloidní disperzní soustavou, ale prostou aplikací olovnatých iontů, jsou použity komplexy Pbii přímo.Similarly, they can be utilized, and with particular advantage for copper alloys as the lead material of lead compounds with fatty acids of at least C 12, e.g. oleic, palmitic and ricinolic acids. The stability of the solution is influenced by anions that reduce the concentration of lead salts, such as sulphates, present as impurities in chemicals, or carbonates resulting from the decomposition of alkali cyanides by carbon dioxide, etc. The known solubility values of lead salts indicate that using complexing agents If the concentration of dissociated Pb ^{2 +} ions decreases, it is possible to partially or completely suppress the influence of undesirable anions. Lead complexes, defined by published values of stability constants log K «5 to 12, are thus a suitable source of lead ions. Pbii complexes are used directly for the nickel backing material, where the protective inhibitory effect is not determined by the specific colloidal dispersion system but by the simple application of lead ions.

Vhodnou komplexotvornou složkou jsou hydroxylové ionty, které tvoří komplexy typu 2+ 2 + 2Pbj/OH^ > Pb^/OH/^ , Pb/OH/g , s dalžími anionty pak směsné komplexy, napříkladA suitable complexing component is hydroxyl ions, which form complexes of the type 2+ 2 + 2 Pbj / OH → Pb ^ / OH / ^, Pb / OH / g, with other anions mixed complexes, e.g.

Pb₃/OH/4/CH₃COO/₂, NaPb/CH₃COO/₃ . 3H₂0, nebo Pb₃/OH/₂/CO₃/₂, Pb₂/0H/₂CrO₄, Pb [OH/N0₃/₂1 ²“, [pb2/OH/2Fe/CN/6]², K2[pb/C₂O4/₂], dále kys elina aminooctová, oíí-aminopropionová, methyliminodioctová, kyseliny citrónová, o-aminofenol, histidin, nitrilotrioctová, ethylendiamin-N,N*-dioctová, 2-methoxyethleniminodioctová, N,N,N”,K -tetra-bis-2—hydroxypropy1-ethylendiamin,Pb ₃ / OH / 4 / CH ₃ COO / ₂ , NaPb / CH ₃ COO / ₃ . 3H ₂ 0, or Pb ₃ / OH / ₂ / CO _{_3/2,} Pb ₂ / 0H / ₂ CrO _4, Pb [OH / N0 _{_3/2} 1 ² "[PB2 / OH / 2Fe / CN / 6] ² , K2 [pb / C ₂ O4 / ₂ ], followed by aminoacetic acid, α-aminopropionic acid, methyliminodiacetic acid, citric acid, o-aminophenol, histidine, nitrilotriacetic acid, ethylenediamine-N, N * -diacetic acid, 2-methoxyethleniminodiacetic acid, N, N , N ', K-Tetra-bis-2-hydroxypropyl-ethylenediamine,

H,N-bis-/hydroxyethyl/aminooctová, N-hydroxyethylglycin, 8-oxychinolin-5-sulfonová a podobně, a to samotné nebo ve směsi. V roztoku, který obsahuje Pb^ v nekomplexní formě, může docházet k tvorbě červeného krystalického povlaku PbO₂, který pasivuje povrch zlata a tím potlačuje jeho rozpouštění. V roztocích použitých pro odstranění povlaků zlata z podkladových materiálů z mědí, stříbra a jejich slitin jsou komplexy olova donorem iontů Pb²⁺ pro zvolené disperzní systémy. Významně zvyěují stabilitu systému ve srovnání s roztoky, kde olovo je přítomno v nekomplexní formě.H, N-bis- (hydroxyethyl) aminoacetic acid, N-hydroxyethylglycine, 8-oxyquinoline-5-sulfonic acid and the like, alone or in admixture. In a solution containing Pb 2 in an uncomplexed form, a red crystalline PbO ₂ coating may be formed which passivates the gold surface and thereby suppresses its dissolution. In the solutions used to remove gold coatings from copper, silver and alloys substrates, lead complexes are Pb ²⁺ ion donors for selected dispersion systems. They significantly increase the stability of the system compared to solutions where lead is present in a non-complex form.

Rychlost rozpouštění zlata obecně závisí na koncentraci složek, hlavně kyanidů, které je vhodné udržovat analyticky. Relativně malý vliv má změna koncentrace metanitrobenzensulfonové kyseliny na 6 g/1, z výchozí koncentrace 25 g/1, znamená 50Z snížení rozpustnosti. Výrazný vliv má teplota, při 20 °C rozpouštění probíhá pomalu, změna teploty ze 40 °C na 80 °C znamená dvojnásobnou rychlost rozpouštění. S ohledem na stabilitu roztoku, zvláště tehdy, kdy olovo je v dispergované fází, je výhodná teplota 50 až 60 °C,The rate of dissolution of gold generally depends on the concentration of the components, mainly cyanides, which it is desirable to maintain analytically. A relatively small effect has a change in the concentration of metanitrobenzenesulfonic acid to 6 g / l, from a starting concentration of 25 g / l, a 50Z reduction in solubility. The temperature has a significant effect, dissolution proceeds slowly at 20 ° C, changing the temperature from 40 ° C to 80 ° C means twice the dissolution rate. In view of the stability of the solution, especially when the lead is in the dispersed phase, a temperature of 50 to 60 ° C is preferred,

PřikladlHe did

Do 500 ml roztoku obsahujícího 25 g metánitrobenzensulfonové kyseliny a 10 g aminooctové kyseliny bylo přidáno 100 ml roztoku s obsahem 1 g octanu olovnatého a 7 g hydroxidu sodného. Po přidání 10 g kyanidu sodného byl roztok doplněn na 1 litr. Při 50 °C se rozpustilo 10,40 až 11,90 g/m² , min zlata vyloučeného galvanicky z kyselé lázně a pouze 0,04 g/m² . min niklu. Za stejných podmínek, v lázni neobsahující olovo, byla rozpustnost niklu 0,d0 g/m² . min. Koncentrace NaCN v lázni byla udržována analyticky, po dosažení koncentrace 15 až 22 g/1 zlata krystaloval za studená kyanozlatnan sodný. Po rozpuštění asi 25 g/1 zlata bylo přidáno zakládací množstv.í kyseliny metanitrobenzensulf onové ve formě sodné soli. V rozpouštění bylo pokračováno do dosažení koncentrace 50 g/1 zlata, kdy byl roztok zpracován s cílem získání kovového zlata. Redukce zlata kovovým hliníkem nebo zinkem se provádí po přidání 50 g/1 HaOh a 10 až 20 g/1 octanu olovnatého při 80 °C. Po třech hodinách byla zbytková koncentrace zlata 0,06 g/1.To 500 ml of a solution containing 25 g of methanitrobenzenesulfonic acid and 10 g of aminoacetic acid was added 100 ml of a solution containing 1 g of lead acetate and 7 g of sodium hydroxide. After the addition of 10 g of sodium cyanide, the solution was made up to 1 liter. At 50 ° C, 10.40 to 11.90 g / m ² , min of gold deposited from the acid bath and only 0.04 g / m ² were dissolved. min nickel. Under the same conditions, in a lead-free bath, the solubility of nickel was 0.1 g / m ² . min. The concentration of NaCN in the bath was maintained analytically, after reaching a concentration of 15-22 g / l of gold, crystallized cold sodium cyanolate. After about 25 g / l of gold was dissolved, a meta-nitrobenzenesulfonic acid loading amount of sodium salt was added. Dissolution was continued until a concentration of 50 g / l of gold was reached, where the solution was treated to obtain metallic gold. The reduction of gold with metallic aluminum or zinc is carried out after the addition of 50 g / l of HaOh and 10 to 20 g / l of lead acetate at 80 ° C. After three hours the residual gold concentration was 0.06 g / l.

Příkla'd2Example2

Ukazuje vliv sloučeniny olova na urychlení rozpouštění zlata a snížení rozpustnosti podkladové vrstvy stříbra. K- roztoku 25 g/1 sodné soli metanitrobenzensulfonové kyseliny a 10 g/1 NaCN byly při 50 °C přidány složky působící aktivačně a inhibičně.It shows the effect of the lead compound on accelerating the dissolution of gold and reducing the solubility of the silver backing layer. Activating and inhibitory components were added to a solution of 25 g / l of sodium methanitrobenzenesulfonic acid and 10 g / l of NaCN at 50 ° C.

[Pb/OH/J“ koncentrace [MJ [Pb / OH / J ' concentration [MJ kys. thioglykolová koncentrace £M3 thioglycolic acid concentration M M3 Roap« [g/m² . AuRoap «[g / m ² . Ouch . minj Ag . minj Ag - - - - 4,00 4.00 0,93 0.93 3 . 10^-3 3. 10 ^-3 - - 11,15 11.15 1 ,86 1, 86 3 . 10~³ 3. 10 ~ ³ 10^-3 10 ^-3 9,30 až 12,00 9.30 to 12.00 0,0 až 0,16 0.0 to 0.16 3 . 10^-4 3. 10 ^-4 10“³ 10 “ ³ 10,30 10.30 0,02 0.02 3· . 10^-4 3 ·. 10 ^-4 10² 10 ² 0,56 0.56 0,11 0.11

Příklad3 g/1 metanitrobenzoové kyseliny jako Na soli g/l NaCN 1 g/l octan olovnatýExample 3 g / l of methanitrobenzoic acid as Na salt g / l NaCN 1 g / l lead acetate

0,08 g/l kyselina thioglýkolová0.08 g / l thioglycolic acid

V lázni bylo při 50 °C rozpouStěno zlato vyloučené na stříbrném zboží. Během jedné hodiny se začne vylučovat černá sraženina PbS, po 8 hodinách provozu je patrná zvýSená rozpustnost stříbra. Doplněni inhibitoru bylo provedeno přídavkem výchozí koncentrace kyseliny thioglykolové. Přídavkem 5 g/l methylen-bis-naf talensulf onanu sodného bylo srážení Pl^ggj značně omezeno a zvýšená rozpustnost stříbra byla zjištěna až po 72 hodinách stálého zahřívání roztoku.Gold deposited on the silverware was dissolved in the bath at 50 ° C. A black precipitate of PbS begins to precipitate within one hour, after 8 hours of operation an increased silver solubility is observed. Addition of inhibitor was accomplished by the addition of an initial thioglycolic acid concentration. Addition of 5 g / l of sodium methylene-bis-naphthalenesulfonate significantly reduced precipitation of P1g / g and increased solubility of silver was found only after 72 hours of constant heating of the solution.

Přikládá g/l sodné soli kyseliny metanitrobenzoové g/l sodné soli kyseliny aminooctové g/l NaCNAdds g / l sodium metanitrobenzoic acid g / l sodium aminoacetic acid g / l NaCN

0,04 g/l octanu olovnatého >0.04 g / l lead acetate>

g/l ricinolátu sodnéhog / l of ricinolate sodium

V roztoku uvedeného složení byla při 50 °C rozpouštěna vrstva zlata na podkladovém materiálu ze slitiny měň-zinek s obsahem 70 2 mědi. Povrch slitiny mědi zůstal po odstranění zlata lesklý a hmotnostně nebyl zjištěn žádný úbytek. Roztok bez přídavku ricinolátu nebo roztok, který obsahuje ricinolát a neobsahuje olovo, napadá povrch základního materiálu. Dochází k naleptání povrchu, hmotnostním úbytkům a postupně zablokování lázně vlivem rozpuštěné mědi, zlato se dále nerozpouští.In a solution of the above composition, a gold layer on a copper-zinc alloy substrate containing 70% copper was dissolved at 50 ° C. The surface of the copper alloy remained shiny after gold removal and no weight loss was found. A ricinolate-free solution or a solution that contains ricinolate and does not contain lead attacks the surface of the base material. Surface etching, weight loss and gradual blockage of the bath due to dissolved copper occur. Gold does not dissolve further.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

1. A bath for the selective, current-free removal of gold layers from products made of or containing an intermediate layer of nickel, silver, copper, iron and their alloys consisting of an organic nitro compound present in an aqueous solution at a concentration of 1 to 500 g / l and a cyano compound a concentration of 0.1 to 100 g / l having a pH of 9 to 14, characterized in that one or more complex compounds of lead Pb ¹ *, as defined by published values of stability constants Log K = 5 to 12, are further present in the solution; in a true solution or dispersion system, as an activator for dissolving gold and at the same time inhibiting the dissolution of the base material of nickel, silver or copper, and in which the concentration of lead is 0.1 to 100 g / l.

Second bath according to claim 1, wherein said compound of lead-containing compound is ^11! a hydroxyl ion, or aminoacetic acid, iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, or gluconic acid, and wherein the concentration of the lead in the solution is 0.1 to 10 g / l.

3. The bath of claim 1, wherein said lead compound is a mercapto compound Pb ** or a mixture of mercaptos compound Pb ** with another compound Pb ** and wherein the concentration of Pb is 0.01 to 10 g / l.

Fourth bath according to claim 3, characterized in that the mercapto compounds used to prepare Compound list mercapto Pb ^{^1-1} 'are used, aliphatic mercapto, aliphatic merkaptoalkoho Ly disulfide derived therefrom, singly or in admixture.

5. A bath according to claim 1, characterized in that the compound Pb ¹¹ is present at a concentration of 0.01 to 10 g / l and further a higher fatty acid with a carbon number of Cj of 2 θ26 is present.

6. A bath according to claim 5, characterized in that oleic, palmitic or ricinolic acid is used as the higher fatty acid individually or in a mixture.

7. A bath according to claims 1 and 3 to 6, characterized in that dispersed phase stabilizers are present in the solution, namely polyacrylic acid, methylenrbis-cresylsulphonic acid, methylene-bis-naphthylsulphonic acid, polyvinyl sulphate and polyacrylamide. singly or in a mixture, in a concentration of 0.1 to 100 g / l, optimally 1 to 10 g / l.

8. A bath according to claim 1, characterized in that it contains metanitrobenzenesulfonic acid in a concentration of 5 to 50 g / l for dissolving gold from nickel alloys or metanitrobenzoic acid.

2151 acids, or derivatives thereof as halogen substituted or amino derivatives or in a mixture at a concentration of 5 to 20 g / l to remove gold from copper alloys and wherein the concentration of alkali cyanide is 1 to 20 g / l, or complex cyanide is 1-50 g / l 1, or a mixture of both donorphi cyanide ions at a concentration of 1 to 50 g / l pH 11.7 to 12.2.