CS214895B2 - Method of separation of the methacryl acid - Google Patents

Method of separation of the methacryl acid Download PDF

Info

Publication number
CS214895B2
CS214895B2 CS464278A CS464278A CS214895B2 CS 214895 B2 CS214895 B2 CS 214895B2 CS 464278 A CS464278 A CS 464278A CS 464278 A CS464278 A CS 464278A CS 214895 B2 CS214895 B2 CS 214895B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
methyl methacrylate
water
column
distillation
methanol
Prior art date
Application number
CS464278A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Tatsuo Masuko
Shigeo Fukaya
Kazuhiko Masaoka
Yasuo Takeuchi
Original Assignee
Mitsubishi Chem Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8799177A external-priority patent/JPS5424814A/en
Priority claimed from JP8798977A external-priority patent/JPS5424812A/en
Priority claimed from JP8799077A external-priority patent/JPS5424813A/en
Application filed by Mitsubishi Chem Ind filed Critical Mitsubishi Chem Ind
Publication of CS214895B2 publication Critical patent/CS214895B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C51/46Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Methacrylic acid is separated and recovered from a mixture of esterification products comprising water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate by subjecting the mixture to distillation to withdraw essentially all of the methacrylic acid from the bottom and to distil off essentially all of the water, methanol and methyl methacrylate from the overhead.

Description

Vynález se týká provozně praktikovatelného způsobu oddělování kyseliny methakrylové ze směsi esterifikovaných produktů.The invention relates to a process practicable method for separating methacrylic acid from a mixture of esterified products.

Zejména se vynález týká oddělování kyseliny methakrylové z esterifikační směsi obsahující vodu, methanol, kyselinu methakrylovou a methylmethakrylát pomocí destilace. Zvláště je vynález zaměřen na získávání methylmethakrylátu o vysoké čistotě. 'In particular, the invention relates to the separation of methacrylic acid from an esterification mixture comprising water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate by distillation. In particular, the invention is directed to obtaining high purity methyl methacrylate. '

Esterifikace kyseliny methakrylové methanolem . je rovnovážná reakce a výsledný esterifikační produkt je směsí obsahující vodu, methanol, methakrylovou kyselinu a methylmethakrylát. Je dobře známo, že požadovaný produkt methylmethakrylát může být oddělen a. získán z esterifikačních produktů obvyklými prostředky, jako je destilace nebo· extrakce. Tyto známé postupy oddělování methylmethakrylátu obvyklým destilačním postupem mají tu nevýhodu, že ze čtyř složek esterifikační směsi tvoří kombinace methylmethakrylátu a vody, methylmethakrylátu a methanolu . . a kyseliny methakrylové a vody azeotropické směsi.Methacrylic acid esterification with methanol. is an equilibrium reaction and the resulting esterification product is a mixture comprising water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate. It is well known that the desired methyl methacrylate product can be separated and recovered from the esterification products by conventional means such as distillation or extraction. These known processes for separating methyl methacrylate by a conventional distillation process have the disadvantage that the four components of the esterification mixture form a combination of methyl methacrylate and water, methyl methacrylate and methanol. . and methacrylic acid and water azeotropic mixtures.

Postupy dosud používané pro oddělování methylmethakrylátu konvenčními extrakčními operacemi· zahrnují · extrakci produktů esterifikace vodou, vodným roztokem soli nebo ·· směsí · vody a · organického rozpouštědla, čímž se vytvoří organická fáze obsahující methylmethakrylát a vodná fáze obsahující methanol. Při těchto známých postupech se velká část kyseliny methakrylové převede do vodné fáze, z které by měla být rozpuštěná kyselina methakrylové znovu získána. Je však obtížné získat kyselinu methakrylovou · přítomnou ve zředěném vodném roztoku.Processes hitherto used for separating methyl methacrylate by conventional extraction operations include: extracting esterification products with water, an aqueous salt solution or a mixture of water and an organic solvent to form an organic phase containing methyl methacrylate and an aqueous phase containing methanol. In these known processes, much of the methacrylic acid is transferred to the aqueous phase from which the dissolved methacrylic acid should be recovered. However, it is difficult to obtain methacrylic acid present in a dilute aqueous solution.

Dokonce i když se odpustí vodná vrstva, vyžaduje se destruktivní detoxikace kyseliny methakrylové nákladnými biologickými postupy.Even if the aqueous layer is forgiven, destructive detoxification of methacrylic acid is required by expensive biological procedures.

Je tedy vysoce žádoucí, aby byla kyselina methakrylová oddělena a odstraněna z eisterifikačních produktů před isolací methylmethakrylátu.Thus, it is highly desirable that methacrylic acid be separated and removed from the eisterification products prior to isolation of methyl methacrylate.

Cílem tohoto vynálezu je vytvoření ekono^micky výhodného postupu oddělování kyseliny methakrylové od .směsi esterifikovaných produktů obsahujících vodu, methanol, methakrylovou kyselinu a methylmethakrylát, při vysoké účinnosti a ' selektivitě.It is an object of the present invention to provide an economically advantageous process for separating methacrylic acid from a mixture of esterified products containing water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate, with high efficiency and selectivity.

Tohoto a dalších · cílů vynálezu, jak je zřejmé z následujícího popisu, se dosáhne způsobem podle vynálezu, jehož podstata · spočívá v tom, že se směs obsahující vodu, methanol, kyselinu methakrylovou a methylmethakrylát destiluje v první destilační koloně tak, že .se odstraní voda, methanol a methylmethakrylát jako horní produkt destilace, přičemž methylmethakrylát je přítomen v množství dostatečném pro vytvoření azeotropických směsí s vodou a methanolem a pro odstranění veškeré vody v horním produktu destilace, extraktivně se destiluje tento· horní produkt destilace s vodou v druhé destilační koloně tak, že v podstatě veškerý methylmethakrylát v tomto horním produktu se oddestiluje z této druhé destilační kolony jako vodný azeotrop a v · podstatě všechen methanol v uvedeném horním produktu destilace se odebere ze spodku druhé kolony, a pak se oddělí methylmethakrylát z uvedeného vodného azeotropu, nebo se horní produkt destilace extrahuje alifatickým· nasyceným uhlovodíkem s 9 až 17 atomy uhlíku tak, že se methylmethakrylát rozpustí do· uvedeného alifatického uhlovodíku s 9 · až 17 atomy uhlíku, přičemž se vytvoří vodná · fáze, která obsahuje methanol, . a methylmethakrylát se oddělí od alifatického nasyceného uhlovodíku s 9 až . 17 atomy uhlíku, a methakrylová kyselina se odebere ze spodku první destilační kolony.This and other objects of the invention, as will be apparent from the following description, are achieved by the process according to the invention, which consists in that the mixture comprising water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate is distilled in the first distillation column by removal water, methanol and methyl methacrylate as the top product of the distillation, the methyl methacrylate being present in an amount sufficient to form azeotropic mixtures with water and methanol and to remove all water in the top product of the distillation, extracting this top product with water in the second distillation column wherein substantially all of the methyl methacrylate in said top product is distilled off from the second distillation column as an aqueous azeotrope and substantially all of the methanol in said top distillation product is taken from the bottom of the second column and then methyl methacrylate is separated from said aqueous azeotrope or extracting the top product of the distillation with an aliphatic saturated hydrocarbon having from 9 to 17 carbon atoms by dissolving the methyl methacrylate into said aliphatic hydrocarbon having from 9 to 17 carbon atoms to form an aqueous phase containing methanol. and methyl methacrylate is separated from the aliphatic saturated hydrocarbon of 9 to 10. 17, and methacrylic acid is removed from the bottom of the first distillation column.

Dále je . způsob podle vynálezu popsán podrobně.Further is . the process of the invention is described in detail.

Když se směs obsahující vodu, methanol, kyselinu methakrylovou a methylmethakrylát podrobí destilaci podle tohoto vynálezu k oddestilování v podstatě veškeré vody, methanolu a methylmethakrylátu z hlavy kolony a k odebrání v podstatě veškeré methakrylové kyseliny z paty kolony, je třeba aby směs obsahovala dostatečné množství methylmethakrylátu k vyvolání oddestilování v podstatě veškeré vody v směsi z hlavy kolony jako azeotropu s mefhylmethakrylátem.When the mixture containing water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate is subjected to the distillation of the present invention to distill substantially all of the water, methanol and methyl methacrylate from the top of the column and remove substantially all methacrylic acid from the bottom of the column causing substantially all the water in the mixture from the top of the column to be distilled off as an azeotrope with methyl methacrylate.

Jestliže množství methylmethakrylátu ve směsi není dostatečné k · oddestilování v podtatě veškeré vody ve formě azeotropu s methylmethakrylátem, kyselina methakrylová se také oddestiluje ve formě azeotropu s vodou z hlavy · kolony tak, že destilát obsahuje nežádanou kyselinu · methakrylovou.If the amount of methyl methacrylate in the mixture is not sufficient to distil off underwater all of the water in the form of azeotrope with methyl methacrylate, methacrylic acid is also distilled off in the form of azeotrope with water from the top of the column so that the distillate contains undesired methacrylic acid.

Pro daná množství vody a methanolu může být kalkulováno· množství methylmethakrylátu požadované k oddestilování v podstatě veškeré vody ve směsi jako · azeotropu s methylmethakrylátem z hlavy kolony v základě na složení azeotropních směsí voda-methylmethakrylát a methanol-methylmethakrylát za provozního· tlaku. Poněvadž methylmethakrylát tvoří azeotropní směs .s methanolem stejně jako s vodou, měl by být methylmethakrylát přítomen ve směsi v množství dostatečném k oddestilování v podstatě veškeré vody a methanolu ve směsi z hlavy kolony jako jejich odpovídajících azeotropů s methylmethakrylátem.For given amounts of water and methanol, the amount of methyl methacrylate required to distill substantially all of the water in the mixture as an azeotrope with methyl methacrylate from the top of the column can be calculated based on the azeotropic mixtures of water-methyl methacrylate and methanol-methyl methacrylate under operating pressure. Since methyl methacrylate forms an azeotropic mixture with methanol as well as water, methyl methacrylate should be present in the mixture in an amount sufficient to distill substantially all of the water and methanol in the overhead mixture as their corresponding azeotropes with methyl methacrylate.

Jestliže je množství . methylmethakrylátu nedostatečné, může se tento. přivádět vracením organické fáze destilátu z hlavy kolony do· destilační kolony. V takovýchto případech .se refluxní poměr mění se složením směsi, která se má destilovat, které je závislé na podmínkách esterifikace. Obvykle je refluxní poměr v rozmezí od 0 až 0,5 a výhodně od 0,1 do 0,5.If there is quantity. methyl methacrylate insufficient, this may be. fed by returning the organic phase of the distillate from the top of the column to the distillation column. In such cases, the reflux ratio varies with the composition of the mixture to be distilled, which is dependent on the esterification conditions. Typically, the reflux ratio is in the range of from 0 to 0.5, and preferably from 0.1 to 0.5.

Destilace se může provádět v obvyklé destilační koloně známým způsobem. Obvykle je destilační kolona v provozu při atmosférickém nebo sníženém tlaku. Aby se předešlo polym^^^aci kyseliny methakrylové a me214895 thylmetakrylátu, je žádoucí, aby kolona pracovala při nižší teplotě za sníženého tlaku.The distillation can be carried out in a conventional distillation column in a known manner. Typically, the distillation column is operated at atmospheric or reduced pressure. In order to avoid the polymerization of methacrylic acid and methyl methacrylate, it is desirable that the column be operated at a lower temperature under reduced pressure.

Když se destilace provádí výše popsaným způsobem, v podstatě veškerá kyselina methakrylová se oddělí jako spodní podíly, které jsou v podstatě prosté jiných složek. Kyselina methakrylová se také strhává -do· par z hlavy kolony v množství ekvivalentním napětí par při teplotě hlavy kolony, ale toto množství je zanedbatelně malé ve srovnání s celkovým množstvím kyseliny methakrylové.When the distillation is carried out as described above, substantially all of the methacrylic acid is separated as bottoms which are substantially free of other components. Methacrylic acid is also entrained into the vapor from the column head in an amount equivalent to the vapor stress at the column head temperature, but this amount is negligibly small compared to the total amount of methacrylic acid.

Kyselina methakrylová takto oddělená jako spodní podíl se získá a je-li třeba, vyčistí. Pak muže být recyklována do- esterifikačnílio postupu.The methacrylic acid thus separated as a lower fraction is recovered and, if necessary, purified. It can then be recycled to the esterification process.

Destilát z hlavy kolony obsahující vodu, methanol a methylmethakrylát je v podstatě prcst methakrylové kyseliny. Z tohoto destilátu může být izolován methylmethakrylát pomocí rozpouštědlo-vé extrakce nebo destilace.The distillate from the top of the column containing water, methanol and methyl methacrylate is essentially a methacrylic acid portion. Methyl methacrylate can be isolated from this distillate by solvent extraction or distillation.

Při jednom provedení tohoto vynálezu destilát z hlavy kolony [první destilační kolony), který obsahuje vodu, methanol a methylmethakrylát a který je v podstatě prost methakrylové kyseliny, pak prochází do* druhé destilační kolony, kde se podrobí extrakční destilaci za použití vody jako rozpouštědla.In one embodiment of the present invention, the overhead distillate [first distillation column] which comprises water, methanol and methyl methacrylate and which is substantially free of methacrylic acid is then passed to a second distillation column where it is subjected to extraction distillation using water as solvent.

Použitá druhá destilační kolona může být také vybrána z obvyklých destilačních kolon. Destilace v koloně se obvykle provádí při atmosférickém nebo sníženém tlaku. Voda jako rozpouštědlo by měla být dávkována do druhé kolony v množství dostatečném к získání minimálního poměru rozpouštědla. Výhodně je poměr rozpouštědla až trojnásobný к minimálnímu poměru rozpouštědla.The second distillation column used may also be selected from conventional distillation columns. The distillation in the column is usually carried out at atmospheric or reduced pressure. Water as solvent should be fed to the second column in an amount sufficient to obtain a minimum solvent ratio. Preferably, the solvent ratio is up to three times the minimum solvent ratio.

Oddělování methylmethakrylátu od methanolu je efektivnější, když vzrůstá množství vody. Ačkoli použití příliš velkého množství vody není provozně praktické, poněvadž je třeba mnoho tepla pro následující oddělení methanolu z proudů z paty ko-lony ob sáhující vodný methanol, pomocí destilace. Teplota vody přiváděné jako rozpouštědlo se může měnit v závislosti na tlaku. V případě destilace při atmosférickém tlaku se voda obvykle přivádí při teplotě 60 až 100 °C, výhodně 70 až 83 °C.Separation of methyl methacrylate from methanol is more efficient as the amount of water increases. Although the use of too much water is not operationally practical, since much heat is required for the subsequent separation of methanol from streams of the column containing aqueous methanol by distillation. The temperature of the water supplied as solvent may vary depending on the pressure. In the case of distillation at atmospheric pressure, water is usually supplied at a temperature of 60 to 100 ° C, preferably 70 to 83 ° C.

Jestliže destilát z hlavy první kolony obsahuje příliš velké množství methanolu, je třeba proporcionálně velké množství rozpouštědla к oddělení methanolu. od methylmethakrylátu a to je ekonomicky nevýhodné. Tudíž množství methanolu v dávkovaném proudu je výhodně až dva moly na mol methylmethakrylátu.If the distillate from the top of the first column contains too much methanol, a proportionally large amount of solvent is required to separate the methanol. from methyl methacrylate and this is economically disadvantageous. Thus, the amount of methanol in the feed stream is preferably up to two moles per mole of methyl methacrylate.

Výše popsanou extrakční destilací může být oddestilován v podstatě všechen methylmethakrylát ve formě azeotropu s vodou z hlavy druhé destilační kolony, zatímco v podstatě všechen methanol může být odebrán jako vo-dný roztok z paty druhé destilační kolony.By the above-described extractive distillation, substantially all of the methyl methacrylate in the form of an azeotrope with water can be distilled off from the top of the second distillation column, while substantially all of the methanol can be removed as an aqueous solution from the bottom of the second distillation column.

Destilát z druhé destilační kolony, který obsahuje v podstatě methylmethakrylát a vodu, se pak ochladí a prochází do dekantéгщ kde se methylmethakrylát oddělí od vody. Takto získaný methylmethakrylát se může rektifikovat tak, že se získá methylmethakryláf o zvlášť vysoké čistotě. Vodná fáze získaná při těchto postupech může být recyklována do druhé destilační kolony jako část rozpouštědla.The distillate from the second distillation column, which contains substantially methyl methacrylate and water, is then cooled and passed to the decanters where the methyl methacrylate is separated from the water. The methyl methacrylate thus obtained can be rectified to obtain a particularly high purity methyl methacrylate. The aqueous phase obtained in these processes can be recycled to the second distillation column as part of the solvent.

Při dalším provedení tohoto vynálezu destilát z hlavy kolony, který obsahuje methylmethakrylát, vodu a methanol a který je v podstatě prost kyseliny methakrylové, se pak . podrobí extrakci s vodou a organickým rozpouštědlem, které je špatně rozpustné ve vodě.In another embodiment of the present invention, the overhead distillate which comprises methyl methacrylate, water and methanol and which is substantially free of methacrylic acid is then added. subjected to extraction with water and an organic solvent that is poorly soluble in water.

Zde použité organické rozpouštědlo potřebuje vytvořit vysokou rozpustnost methylmethakrylátu a malou nebo žádnou rozpustnost vody a methanolu. Přdstavitelem· takovýchto organických rozpouštědel jsou nerczvětvené nebo cyklické uhlovodíky. Z těchto uhlovodíků jsou výhodné a obecně se používají alifatické nasycené uhlovodíky, které mají 9 až 17 uhlíkových atomů, jako je nonan, děkan, undekan, tetradekan, hexadekan a tak dále.The organic solvent used herein needs to create high solubility of methyl methacrylate and little or no solubility of water and methanol. Representative of such organic solvents are non-branched or cyclic hydrocarbons. Of these hydrocarbons, aliphatic saturated hydrocarbons having from 9 to 17 carbon atoms such as nonane, decane, undecane, tetradecane, hexadecane and so on are generally used.

Při jednom provedení extrakční úpravy podle způsobu tohoto vynálezu se dávkuje destilát z destilačního stupně do· extrakční kolony a současně se také dávkují voda, a ve vodě obtížně rozpustný uhlovodík jako - rozpouštědla do kolony a uvedou se do styku s destilátem. Je třeba použít protiproudé extrakce, při které se dvě nemísitelná rozpouštědla nechají proudit v protisměrech při dokonalém styku. Při tomto* způsobu v podstatě všechen methylmethakrylát převedený do organické fáze může být oddělen od v podstatě veškerého methanolu ve vodné fázi.In one embodiment of the extraction treatment according to the method of the present invention, the distillate from the distillation stage is fed into the extraction column, and water, and a sparingly soluble hydrocarbon solvent, are also fed to the column and contacted with the distillate. Countercurrent extractions should be used in which the two immiscible solvents are allowed to flow in counter-directions with perfect contact. In this process, substantially all of the methyl methacrylate transferred to the organic phase can be separated from substantially all of the methanol in the aqueous phase.

Alternativně se destilát dávkuje do první extrakční kolony, kde se uvede do styku s vodou к převedení většiny methanolu do vodné fáze.Alternatively, the distillate is fed to a first extraction column where it is contacted with water to convert most of the methanol into the aqueous phase.

Po oddělení od organické fáze obsahující většinu methakrylátu se pak uvede vodná fáze do styku s ve vodě obtížně rozpustným uhlovodíkem v druhé extrakční koloně, aby se extrahovalo a získalo zbývající malé množství methylmethakrylátu, které bylo převedeno do vodné fáze.After separation from the organic phase containing most of the methacrylate, the aqueous phase is then contacted with a sparingly soluble hydrocarbon in a second extraction column to extract and recover the remaining small amount of methyl methacrylate that has been transferred to the aqueous phase.

Množství rozpouštědel by mělo být větší, než je minimální poměr rozpouštědla.The amount of solvents should be greater than the minimum solvent ratio.

Organická fáze vycházející z extrakčního stupně může být rektifikována, aby se získal methylmethakrylát o zvlášť vysoké čistotě.The organic phase resulting from the extraction step can be rectified to obtain methyl methacrylate of particularly high purity.

Takto, v souhlase s postupem tohoto vynálezu. se může oddělit methakrylová kyselina nebo methylmethakrylát jednoduchým a ekonomicky výhodným postupem z kapalné směsi obsahující vodu, methanol, methakrylovou kyselinu a methylmethakrylát.Thus, in accordance with the process of the present invention. For example, the methacrylic acid or methyl methacrylate may be separated from the liquid mixture containing water, methanol, methacrylic acid and methyl methacrylate by a simple and economically advantageous process.

Po obecném popsání tohoto vynálezu se úplnější porozumění získá odkazem na některé příklady, které jsou zde uvedeny pou214895 ze pro znázornění a nijak neomezují vynález.After a general description of the present invention, a more complete understanding is obtained by reference to some of the examples provided herein by way of illustration and not by way of limitation of the invention.

Příklad 1Example 1

Kapalný nástřik (při 38 °C) o· složení, které je popsáno v následující tabulce 1, se přiváděl к 12. patru 24patrové destilační kolony Oldershaw-typu o vnitřním průměru 32 milimetrů, která pracovala při tlaku v hlavě kolony 15,39 kPa a teplotě v patě kolonyThe liquid feed (at 38 ° C) of the composition described in the following Table 1 was fed to the 12th floor of a Oldershaw-type 24-story distillation column with an internal diameter of 32 millimeters operating at a head pressure of 15.39 kPa and temperature at the bottom of the column

110 °C a teplotě v lilavě kolony 3'7 °C. (Kolony Oldershaw typu jsou skleněné destilační kolony s perforovanými dny. 24patrová kolona má 24 takovýchto perforovaných den.) Po ochlazení se destilát rozdělil do dvou vrstev. Organická vrstva destilátu byla vracena při réfluxním poměru 0,1. Složení výsledné kapaliny z paty koleny a z hlavy kolony za těchto podmínek jsou také popsána v následující tabulce '1.110 ° C and a column temperature of 3'7 ° C. (Oldershaw-type columns are glass distillation columns with perforated bottoms. The 24-storey column has 24 such perforated bottoms.) After cooling, the distillate was split into two layers. The organic layer of the distillate was returned at a reflux ratio of 0.1. The compositions of the resulting knee-bottom and column-head liquid under these conditions are also described in Table 1 below.

Tabulka 1Table 1

kapalný liquid podíly z hlavy shares of the head podíly z paty heel shares nástřik spraying kolony columns kolony columns / gh % / gh% / g/h t / g / h t / g/h % / g / h% \hmot. °/o / \ wt. ° / o / \hmot. % J \ wt. % J ^hmot. % / ^ wt. % / methyl- methyl- 115,9 115.9 114,7 114.7 1,2 1,2 methakrylát methacrylate 68,26 68.26 72,23 72.23 10,90 10.90 voda water 20,9 20.9 20,4 20.4 0,5 0.5 12,30 12.30 12,85 12.85 4,55 4.55 methanol methanol 23,7 23.7 23,5 23.5 0,2 0.2 13,96 13.96 14,80 14.80 1,82 1.82 methakrylová methacrylic 9,3 9.3 0,2 0.2 9,1 9.1 kyselina acid 5,48 5.48 0,12 0.12 82,73 82.73 Celkem Total 169,8 169.8 158,8 158.8 11,0 11.0 100,00 100.00 100,00 100.00 100,00 100.00 Příklad 2 Example 2 kolony 94 °C a při teplotě column at 94 ° C and at hlavy kolony 87 °C 87 ° C column head za atmosférického· tlaku at atmospheric pressure 0,1 MPa, přičemž 0.1 MPa, whereby Kapalný nástřik Liquid spray o stejném složení, jaké of the same composition as voda byla přiváděna při water was supplied at teplotě 82 °C jako 82 ° C as bylo popsáno v příkladu 1, byl destilován as described in Example 1, was distilled rozpouštědlo do blízkosti solvent nearby vrcholu kolony o top of the column o stejným způsobem the same way jako kapalný nástřik v as liquid spray in rychlosti proudění 305 g/h. Po ochlazení se flow rates of 305 g / h. After cooling down příkladu 1 v první Example 1 in the first destilační koloně. distillation column. destilát rozdělil do dvou vrstev a vodná distillate divided into two layers and aqueous Destilát opouštějící horní konec první des- Distillate leaving the upper end of the first des- vrstva byla recyklována do druhé destilač- layer was recycled to the second distillation tilační kolony byl pak veden d<> 55patrové The tillation column was then fed d > ní kolony jako část rozpouštědla. Složení ka- column as part of the solvent. Ingredients destilační kolony Oldershaw typu o vnitř- Distillation columns Oldershaw paliny z paty kolony a výtoku z hlavy kolo- wastes from the base of the column and the outlet from the head- ním průměru 32 mm. (druhá destilační kolo- diameter 32 mm. (second distillation round- ny za těchto podmínek je under these conditions is také začleněno do also incorporated into na). Tato kolona pracovala při teplotě paty on). This column was operated at the heel temperature následující tabulky 2. the following tables 2. Tabulka 2 Table 2 první destilační kolona first distillation column nástřik, směs injection, mixture podíly z paty heel shares podíly z shares of

kolony hlavy kolony (nástřik 2. kol.)column head column (2nd column injection)

/ g/h 1 \ hmot. % / / g / h 1 \ wt. % / ( §/h > \ hmot. % // h > \ wt% / / g/h .. \ \ hmot. % / / g / h. % / methyl- methyl- 115,9 115.9 1,2 1,2 114,7 114.7 methakrylát methacrylate 68,26 68.26 10,90 10.90 72,23 72.23 voda water 20,9 20.9 0,5 0.5 20,4 20.4 12,30 12.30 4,55 4.55 12,85 12.85 methanol methanol 23,7 23.7 0,2 0.2 23,5 23.5 13,96 13.96 1,82 1.82 14,80 14.80 methakrylová methacrylic 9,3 9.3 9,1 9.1 0,2 0.2 kyselina acid 5,48 5.48 82,73 82.73 0,12 0.12 Celkem Total 169,8 169.8 11,0 11.0 158,8 158.8 100,00 100.00 100,00 100.00 100,00 100.00

214893 druhá destilační kolona podíly z paty organická fáze pokolony dílů z hlavy kolony /___g/h \ / g/h \ \ hmot. °/o / \ hmot. % /214893 second distillation column heel fractions organic phase columns of column head parts / g / h / g / h / wt. % / Wt. % /

methylmethakrylát methyl methacrylate - 114,7 98,71 114.7 98.71 voda water 292,9 292.9 1,5 1.5 92,52 92.52 1,29 1.29 methanol methanol 23,5 14,80 23.5 14.80 - meithakrylová meithacrylic 0,2 0.2 - kyselina acid 0,06 0.06 Celkem Total 316,6 316.6 116,2 116.2 100,00 100.00 100,00 100.00

P ř i к I a d 3In case I and d 3

Kapalný nástřik o stejném složení, jak bylo popsáno v příkladu 1, byl destilován stejným způsobem jako v příkladu 1 v destilační koloně. Destilát z hlavy kolony opouštějící destilační kolonu byl přiváděn do- náplňové extrakční kolony o vnitřním průměru 36,25 mm v místě, které bylo 1 m pod horním povrchem náplně. Extrakční kolona byTabulka 3 la naplněna keramickými Rashigovými kroužky 8 X 8 mm do výšky 5 m.The liquid feed of the same composition as described in Example 1 was distilled in the same manner as in Example 1 in a distillation column. The distillate from the top of the column leaving the distillation column was fed to a packed extraction column with an internal diameter of 36.25 mm at a point which was 1 m below the top surface of the pack. Extraction column byTable 3 la packed with 8 x 8 mm Rashig ceramic rings to a height of 5 m.

Během extrakce byla přiváděna voda jako rozpouštědlo blízko vrcholu kolony v množství 158,8 g/h, zatímco další rozpouštědlo, undekan, bylo dávkováno v bodě u paty kolony v množství 158,8 g/h. Složení organické a vodné fáze získaná za těchto extrakčních podmínek jsou začleněna do následující tabulky 3.During the extraction, water was supplied as a solvent near the top of the column at 158.8 g / h, while another solvent, undecane, was fed at the bottom of the column at 158.8 g / h. The organic and aqueous phase compositions obtained under these extraction conditions are included in Table 3 below.

destilační kolona nástřik, směs podíly z paty podíly z hlavy kolony kolony ( g/h 1 f g/h I f g/,h 1 \ hmot’ % / l hmot. % / l hmot. % /distillation column feed mixture portions from the base portions of the column head of the column (g / h g f 1 / f h I g / h 1 \ wt '% / l wt.% / l wt.% /

methyl- methyl- 115,9 115.9 1,2 1,2 114,7 114.7 methakrylát methacrylate (68,26) (68,26) (10,90) (10,90) (72,23) (72,23) voda water 20,9 20.9 0,5 0.5 20,4 20.4 (12,30) (12,30) (4,55) (4,55) (12,85) (12,85) methanol methanol 23,7 23.7 0,2 0.2 23,5 23.5 (13,96) (13,96) (1,82) (1,82) (14,80) (14,80) methakrylová methacrylic 9,3 9.3 9,1 9.1 0,2 0.2 kyselina acid (5,48) (5,48) (82,73) (82,73) (0,12) (0,12) undekan undekan - - —. -. Celkem Total 169,8 169.8 11,0 11.0 158,8 158.8 (100,00) (100,00) (100,00) (100,00) (100,00) (100,00)

extrakční kolonaextraction column

vodní fáze / g/h t hmot. % / water phase / g / h t wt. % / organická fáze / g/h t hmot. % / organic phase / g / h t wt. % / methyl- methyl- 0,6 0.6 114,1 114.1 methakrylát methacrylate 0,30 0.30 41,34 41.34 voda water 177,2 177.2 2,0 2,0 88,42 88.42 0,72 0.72 methanol methanol 22,4 22.4 1,1 1.1 11,18 11.18 0,40 0.40 methakrylová methacrylic 0,2 0.2 - kyselina acid 0,10 0.10 158,8 158.8 undekan undekan - 57,54 57.54 Celkem Total 200,4 200.4 276 276 100,00 100.00 100,00 100.00

bez odchýlení se od předmětu . vynálezu, jak je zde uvedeno.without deviating from the subject. of the invention as disclosed herein.

Nyní, když byl zcela popsán vynález, je zřejmé · každému odborníku v oboru, že může být provedeno mnoho změn a modifikacíNow that the invention has been fully described, it will be apparent to those skilled in the art that many changes and modifications can be made

Claims (1)

Způsob oddělování kyseliny methakrylové cd. směsi obsahující vodu, methanol, kyselinu methakrylovou . a methylmethakrylát vyznačený ' tím, že se tato směs destiluje v první destilační koloně tak, že se odstraní voda, methanol a methylmethakrylát jako· horní produkt destilace, přičemž methylmethakryláL je přítomen v množství dostatečném pro vytvoření azeoiropických směsí s vodou a methanolem a pro odstranění veškeré vody v horním produktu destilace, extraktivně se destiluje tento horní produkt destilace s vodou v druhé destilační koloně tak, . že v podstatě veškerý methylmethakrylát v tomto horním, produktu se oddestiluje z této druhé vynálezu destilační kolony jako· vodný azeotrop a v podstatě všechen methanol v uvedeném horním · produktu destilace se odebere ze spodku druhé kolony, a pak se oddělí methylmethakrylát z uvedeného· vodného azeotropu, nebo .se horní produkt destilace extrahuje alifatickým nasyceným uhlovodíkem s 9 až 17 atomy uhlíku tak, že se methylmethakrylát rozpustí do· uvedeného alifatického· uhlovodíku s 9 až 17 atomy uhlíku, přičemž se vytvoří vodná fáze, která obsahuje methanol, a methylmethakrylát se oddělí od alifatického nasyceného uhlovodíku s 9 až 17 atomy uhlíku, a me-thakrylová kyselina se odebere ze spodku první destilační kolony.Method for separating methacrylic acid cd. mixtures containing water, methanol, methacrylic acid. and methyl methacrylate characterized in that the mixture is distilled in a first distillation column by removing water, methanol and methyl methacrylate as the top product of the distillation, wherein methyl methacrylate is present in an amount sufficient to form azeoiric mixtures with water and methanol and to remove all water in the top product of the distillation, extracting the top product of the distillation with water in a second distillation column, extractively. that substantially all of the methyl methacrylate in this top product is distilled off from the second invention by distillation column as an aqueous azeotrope and substantially all of the methanol in said top distillation product is taken from the bottom of the second column and then methyl methacrylate is separated from said aqueous azeotrope or the top product of the distillation is extracted with an aliphatic saturated hydrocarbon of 9 to 17 carbon atoms by dissolving the methyl methacrylate into the said aliphatic hydrocarbon of 9 to 17 carbon atoms to form an aqueous phase containing methanol and separating the methyl methacrylate. from a C 9 -C 17 aliphatic saturated hydrocarbon, and the methacrylic acid is removed from the bottom of the first distillation column.
CS464278A 1977-07-22 1978-07-11 Method of separation of the methacryl acid CS214895B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8799177A JPS5424814A (en) 1977-07-22 1977-07-22 Separation of methyl methacrylate
JP8798977A JPS5424812A (en) 1977-07-22 1977-07-22 Separation of methyl methacrylate
JP8799077A JPS5424813A (en) 1977-07-22 1977-07-22 Separation of methacrylic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214895B2 true CS214895B2 (en) 1982-06-25

Family

ID=27305652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS464278A CS214895B2 (en) 1977-07-22 1978-07-11 Method of separation of the methacryl acid

Country Status (5)

Country Link
CS (1) CS214895B2 (en)
DE (1) DE2832202A1 (en)
FR (1) FR2398037A1 (en)
GB (1) GB2001315B (en)
NL (1) NL7807420A (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3161884D1 (en) * 1980-06-20 1984-02-16 Asahi Chemical Ind Process for purifying methyl methacrylate
US4464229A (en) * 1981-07-09 1984-08-07 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Process for producing acrylic or methacrylic esters
US4554054A (en) * 1983-12-09 1985-11-19 Rohm And Haas Company Methacrylic acid separation
US4879412A (en) * 1985-03-14 1989-11-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Purification process of methacrylic acid
US5435892A (en) * 1993-08-30 1995-07-25 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for separating methanol and methyl acrylate or methyl methacrylate
US6084127A (en) * 1997-02-28 2000-07-04 Nippon Shokubai Co Ltd Method for recovering acrylic acid

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1579107A (en) * 1967-07-11 1969-08-22
DE1668362B2 (en) * 1968-02-17 1976-11-11 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt PROCESS FOR MANUFACTURING ALIPHATIC ACRYLIC ACID ESTERS
US3776947A (en) * 1972-10-10 1973-12-04 Nippon Catalytic Chem Ind Continuous esterification process

Also Published As

Publication number Publication date
NL7807420A (en) 1979-01-24
FR2398037A1 (en) 1979-02-16
GB2001315B (en) 1982-03-24
GB2001315A (en) 1979-01-31
DE2832202A1 (en) 1979-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3433831A (en) Separation and purification of acrylic acid from acetic acid by solvent extraction and azeotropic distillation with a two component solvent-entrainer system
US5006206A (en) Propylene oxide purification
US4040913A (en) Recovery of methacrylic acid from the effluent obtained from the condensation of formaldehyde and propionic acid
CN109071403A (en) Continuous recycling (methyl) acrylic acid and device for the method
KR100591625B1 (en) Treatment of Formaldehyde-Containing Mixtures
KR20150036530A (en) Process for the production of methylbutinol
EP0010953A1 (en) Process for the preparation of methacrylic acid esters
CS213364B2 (en) Method of separating the akrylic acid from the water solution containing the akrylic acid and acetic acid
SE193713C1 (en)
CS214895B2 (en) Method of separation of the methacryl acid
TW201739730A (en) Process for purification of methyl methacrylate
US2470222A (en) Distillation of alcohols containing impurities less soluble in water
CS195662B2 (en) Process for the regeneration of aromatic hydrocarbons
JP2002060368A (en) Method for recovering and purifying cyclobutanone
US5160414A (en) Extractive distillation of alcohol/ether/hydrocarbon mixtures
US3956406A (en) Purification of trimethylolpropane
JPS63205101A (en) Separation of dimethyl carbonate
US2911452A (en) Process for separating butylenes from butanes
JP2582127B2 (en) Purification method of methyl methacrylate
US4379025A (en) Water removal from butylene oxides by liquid extraction with selected extractive solvents
US6494996B2 (en) Process for removing water from aqueous methanol
CN108368024B (en) Process for purifying methyl methacrylate
SU826953A3 (en) Method of isolating aromatic hydrocarbons from their mixtures with nonaromatics
US2386755A (en) Purification of hydrocarbons by azeotropic distillation
JPS5892638A (en) Methacrylic acid continuous esterification