CS214811B2 - Galvanic bath for the chrome-plating - Google Patents
Galvanic bath for the chrome-plating Download PDFInfo
- Publication number
- CS214811B2 CS214811B2 CS797649A CS764979A CS214811B2 CS 214811 B2 CS214811 B2 CS 214811B2 CS 797649 A CS797649 A CS 797649A CS 764979 A CS764979 A CS 764979A CS 214811 B2 CS214811 B2 CS 214811B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chromium
- bath
- plating
- thiocyanate
- solution
- Prior art date
Links
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 52
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- YRTKBCIAQCXVCM-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);trithiocyanate Chemical compound [Cr+3].[S-]C#N.[S-]C#N.[S-]C#N YRTKBCIAQCXVCM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 4
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 4
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKWOHYNZFKKVPC-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) chromium(6+) Chemical compound [Cr+3].[Cr+6] AKWOHYNZFKKVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
- C25D5/14—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium two or more layers being of nickel or chromium, e.g. duplex or triplex layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
- C25D3/06—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium from solutions of trivalent chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/627—Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká galvanické lázně pro chromování, zejména takové lázně, v níž je zdrojem chrómu vodný roztok komplexního thiokyanátu chromitého.The invention relates to a chromium plating bath, in particular to a bath in which the chromium source is an aqueous solution of complex chromium thiocyanate.
Chromování galvanickým způsobem se běžně provádí z vodných roztoků kyseliny chromové, které se připravují z kysličníku chromového a kyseliny sírové. Tyto lázně, v nichž se chrom nachází v šestivazné formě jsou vyznačeny velmi nízkou proudovou účinností. Mimoto nese sebou používání těchto látek riziko, protože v důsledku vývoje vodíku dochází i к uvolňování par kyseliny chromové. Navíc je koncentrace chrómu v těchto lázních velmi vysoká, což způsobuje problémy s odpadem nebo se zpětným získáváním chrómu, protože dochází к unikání chromových sloučenin do tanků, v nichž se provádí oplachování, a které jsou zařazeny za pokovovací lázní. Vzhled takto získaného chromového povlaku je modrobílý.The chromium plating is conventionally carried out from aqueous chromic acid solutions prepared from chromium trioxide and sulfuric acid. These baths, in which the chromium is in the six-bonded form, are characterized by a very low current efficiency. Furthermore, the use of these substances entails a risk, since the evolution of hydrogen also leads to the release of chromic acid vapors. In addition, the chromium concentration in these baths is very high, causing problems with waste or chromium recovery, since chromium compounds escape into the rinsing tanks downstream of the plating bath. The appearance of the chromium coating thus obtained is blue-white.
Aby bylo možno odstranit řadu nevýhod, které jsou spojeny s použitím šestivazného chrómu, bylo navrhováno užít chrom v trojvazné formě. Jeden ze způsobů chromování z vodného roztoku při použití komplexu trojvazného chrómu a thiokyanátu je popsán v britském patentu č. 1 431 639. Další z těchto způsobů je popsán v britské přihlášce č. 24 734/77, kde se popisuje chromovací lázeň a způsob, při němž se rovněž používá komplexu trojvazného chrómu a thiokyanátu, avšak mimoto se užívá ještě pufru, který se přímo účastní tvorby komplexu s obsahem chrómu. Tento pufr se volí z aminokyselin, například glycinu nebo kyseliny asparagové, dále může jít o peptidy, soli kyseliny mravenčí, octany a fosfornany.In order to overcome many of the disadvantages associated with the use of hexavalent chromium, it has been proposed to use chromium in the trivalent form. One method of chromium plating from an aqueous solution using a trivalent chromium-thiocyanate complex is described in British Patent No. 1,431,639. Another of these methods is described in British Application No. 24,734/77, which discloses a chromating bath and a method for which also uses a trivalent chromium-thiocyanate complex, but additionally uses a buffer that is directly involved in the formation of the chromium complex. This buffer is selected from amino acids such as glycine or aspartic acid, furthermore peptides, formic acid salts, acetates and hypophosphites.
Při použití lázní s trojvazným chromém nedochází к unikání par kyseliny chromové. Lázně mají dobrou účinnost v poměrně širokém rozmezí a kovový povrch je dokonalý. V lázni je třeba udržovat daleko nižší koncentraci chrómu, než v případě použití šestivazného chrómu, takže nedochází tak snadno к jeho unikání do promývacích tanků. Koncentrace chrómu se v tomto případě pohybují v rozmezí 0,03 až 0,5 M.When using a trivalent chromium bath, chromic acid vapors do not escape. The baths have good efficiency in a relatively wide range and the metal surface is perfect. The chromium concentration in the bath should be kept much lower than in the case of the use of hexavalent chromium, so that it does not leak so easily into the washing tanks. Chromium concentrations in this case range from 0.03 to 0.5 M.
Přestože způsoby, užívající trojvazného chrómu popsané v britském patentu č. 1 431 639 a v britské patentové přihlášce Č. 24 734/77 (DOS 2 818 780) odstraňují všechny hlavní nevýhody chromování s použitím šestivazného chrómu, je takto získaný povlak chrómu obvykle poněkud tmavší. Pro některé účely je toto zbarvení přijatelné nebo i výhodné, přesto však pro některé účely by bylo výhodné dosáhnout povlaků světlejší barvy i při použití trojvazného chrómu.Although the trivalent chromium methods described in British Patent No. 1,431,639 and British Patent Application No. 24,734/77 (DOS 2,818,780) eliminate all the major disadvantages of chromium (VI) chromium plating, the chromium coating thus obtained is usually somewhat darker . For some purposes this coloring is acceptable or even preferred, but for some purposes it would be advantageous to achieve lighter color coatings even when using trivalent chromium.
Podkladem vynálezu je neočekávané zjištění, že lázně s obsahem trojvazného chrómu a thiokyanátu, v nichž koncentrace chrómu je daleko nižší, než se obvykle poklá dá za nutné pro účinnost a stálost lázně poskytují podstatně světlejší zbarvení výsledného kovového povlaku.The present invention is based on the unexpected finding that baths containing trivalent chromium and thiocyanate in which the chromium concentration is much lower than is generally believed necessary for the efficiency and stability of the bath provide a substantially lighter coloration of the resulting metal coating.
Předmětem vynálezu je tedy galvanická lázeň pro chromování, v níž zdrojem chrómu je vodný roztok komplexu trojvazného chrómu a thiokyanátu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje 0,001 M až 0,03 M chrómu.Accordingly, the present invention provides a chromium plating bath in which the chromium source is an aqueous solution of a trivalent chromium-thiocyanate complex comprising from 0.001 M to 0.03 M chromium.
Ve výhodném provedení obsahuje lázeň podle vynálezu jako pufr aminokyselinu.In a preferred embodiment, the bath of the invention comprises an amino acid as a buffer.
V prováděných pokusech byl chrom ukládán z roztoků komplexu chrómu, thiokyanátu a aminokyselin, v nichž koncentrace komplexu byla velmi nízká. Z aminokyselin byly užity kyselina asparagová a glycin. Z roztoků, jejichž koncentrace chrómu byla nejvýš 0,015 M byly získány lesklé, bílé, souvislé povlaky chrómu. Tyto povlaky měly podstatně světlejší barvu než povlaky z roztoku téhož složení o koncentraci chrómu 0,1 M. Barva povlaku tak, jak se jeví pouhým okem je tak světlá, jako v přípaIdě, že se užívá způsobu, spojeného s odpařováním. Tento subjektivní dojem je možno podložit měřením odrazu světla.In the experiments performed, chromium was stored from solutions of chromium complex, thiocyanate and amino acids in which the concentration of the complex was very low. Aspartic acid and glycine were used from the amino acids. Glossy, white, continuous coatings of chromium were obtained from solutions with a chromium concentration of not more than 0.015 M. These coatings had a substantially lighter color than coatings of a solution of the same composition with a chromium concentration of 0.1 M. The color of the coating as it appears to the naked eye is as bright as when evaporation is used. This subjective impression can be supported by measuring light reflection.
К pokovování z lázně s nízkým obsahem chrómu bylo užito i vzorků z mosazi a niklu, jinak však šlo převážně o vzorky, u nichž bylo nutno překrýt tmavší chromový povlak, uložený v lázni, která obsahovala optimální množství trojvazného chrómu. V těchto případech měla první lázeň optimální proudovou účinnost a byla stálá po velmi dlouhou dobu. V případě, že by povlak o stejné síle měl být uložen v lázni s nižším obsahem chrómu, byl by celý postup velmi neúčinný a pomalý a bylo by nutno velmi pečlivě doplňovat koncentraci chrómu. Mimoto bylo zjištěno, že kromě světlejšího zbarvení mají výrobky, opatřené dvojím povlakem ještě tu výhodu, že jsou daleko odolnější proti korozi.Brass and nickel specimens were also used for plating from a low chromium bath, but otherwise they were predominantly specimens in which a darker chromium coating deposited in the bath containing the optimum amount of trivalent chromium had to be covered. In these cases, the first bath had optimal current efficiency and was stable for a very long time. If a coating of the same thickness were to be deposited in a bath with a lower chromium content, the entire process would be very inefficient and slow and the chromium concentration would need to be very carefully replenished. In addition, it has been found that in addition to the lighter coloration, dual coated products have the advantage of being much more corrosion resistant.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.The invention will be illustrated by the following examples.
Příklad 1Example 1
V tomto příkladě se uvádí lázeň s obsahem trojvazného chrómu, která je optimální pokud jde o účelnost a životnost, nikoliv však pro zbarvení. Nejde o lázeň podle vynálezu, tuto lázeň je však možno užít к uložení základního povlaku na výrobek, který pak má být opatřen druhým světlejším povlakem.This example discloses a trivalent chromium bath which is optimal in terms of convenience and durability, but not for coloring. It is not a bath according to the invention, but can be used to deposit a base coat on a product which is then to be coated with a second lighter coating.
Lázeň pro galvanické chromování byla připravena následujícím způsobem:The plating bath was prepared as follows:
a) 60 g kyseliny borité se přidá к 750 ml 'deionizované vody a vzniklá směs se zahřívá a současně míchá, aby bylo možno dosáhnout rozpuštění kyseliny borité.(a) 60 g of boric acid are added to 750 ml of deionized water and the resulting mixture is heated with stirring to dissolve the boric acid.
b) К roztoku se přidá 33,12 g síranu chromitého [Cr2(SO4)3.15 H2O] a 32,43 g thiokyanátu sodného, načež se roztok zahřívá na teplotu 70 °C po dobu 30 minut.(b) 33.12 g of chromium (III) sulphate [Cr 2 (SO 4 ) 3.15 H 2 O] and 32.43 g of sodium thiocyanate are added to the solution, and the solution is heated at 70 ° C for 30 minutes.
c) К roztoku se přidá 13,3 g kyseliny DLc) 13.3 g of DL acid are added to the solution
-asparagové JNH2CHjCH(COOHJ2J a pak se roztok za stálého míchání zahřívá na teplotu 75 °C po dobu 3 hodin. V průběhu této doby se' pH pomalu upravuje z hodnoty 1,5 na hodnotu 2,8 přidáváním roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 10 hmotnostních ’%; Jakmile se dosáhne pH 2,8, udržuje se tato hodnota v průběhu celého dalšího postupu.Aspartic JNH 2 CH 3 CH (COOHJ 2 J) and then the solution is heated to 75 ° C for 3 hours with stirring, during which time the pH is slowly adjusted from 1.5 to 2.8 by adding sodium hydroxide solution. With a concentration of 10% by weight, this value is maintained throughout the entire process as soon as pH 2.8 is reached.
d] Pak se k roztoku přidá takové množství chloridu sodného, aby výsledná koncentrace byla 1 M a mimoto 0,1 g sniáčedla. Pak se roztok zahřívá a míchá ještě dalších 30 minut.d] Sodium chloride was then added to the solution to give a final concentration of 1 M and, in addition, 0.1 g of a diluent. The solution was heated and stirred for an additional 30 minutes.
e) pH roztoku se znovu upraví na hodnotu 2,8 přidáním svrchu uvedeného roztoku hydroxidu sodného.e) adjusting the pH of the solution to 2.8 by adding the above sodium hydroxide solution.
fj Roztok se doplní na objem 1 litru deionizovanou vodou po předchozí úpravě na pH 3,0 postupným přidáváním kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 10 objemových °/o.Make up the solution to a volume of 1 liter with deionized water, after pre-treatment to pH 3,0, by successive addition of 10 vol% hydrochloric acid.
Výsledný roztok má následující složení:The resulting solution has the following composition:
0,1 M síranu chromitého — C^SOJ.0.1 M chromium sulphate - C síranSO C.
. 15 H2O. 15 H 2 O
0,4 M thiokyanátu sodného — NaNCS0.4 M sodium thiocyanate - NaNCS
0,1 M kyseliny asparagové — — NH2CH2CH(COOHJ2 g/1 ' kyseliny borité — H3BO3 g/1 chloridu sodného — NaCl0,1 M aspartic acid - - NH 2 CH 2 CH (COOHJ 2 g / l 'boric acid - H3BO3 g / l sodium chloride - NaCl
0,1 g/1 smáčedla0.1 g / l of wetting agent
Výsledná galvanická lázeň měla pH 2,1 a pokovování . při Jejím použití bylo prováděno při teplotě 25 °C, chrom byl ukládán na mosaznou destičku, opatřenou niklovým povlakem, která byla zařazena jako katoda v Hullově komoře. Hustota proudu byla 50 mA cm' 2 postup byl prováděn 2 minuty. Byl získán poměrně tmavý povlak chrómu o tloušťce 0,6 μηι.The resulting galvanic bath had a pH of 2.1 and plating. when it was used at 25 ° C, the chromium was deposited on a nickel-coated brass plate which was placed as a cathode in the Hull chamber. The current density was 50 mA cm-2 was hydroformylated in two minutes. A relatively dark chromium coating of 0.6 μηι was obtained.
Příklad 2Example 2
V tomto příkladu se užije pokovovací lázně podle vynálezu, kterou je možno připravit následujícím způsobem:In this example, a plating bath according to the invention is used, which can be prepared as follows:
Roztok se připravuje naprosto stejně jako roztok v příkladu 1 s tím rozdílem, ' že se užije · jen poloviční množství thiokyanátu sodného a v důsledku toho je koncentrace thiokyanátu sodného 0,2 M. Pak se 30 ml tohoto roztoku doplní na objem 1 litru roztokem, který obsahuje v 1 litru 60 g kyseliny borité a 60 g chloridu sodného.The solution is prepared in exactly the same way as in Example 1 except that only half the amount of sodium thiocyanate is used and consequently the sodium thiocyanate concentration is 0.2 M. Then 30 ml of this solution is made up to a volume of 1 liter with the solution. containing 60 g of boric acid and 60 g of sodium chloride per liter.
Výsledná pokovovací lázeň má následující složení:The resulting plating bath has the following composition:
0,003 M síranu chromitého0.003 M chromium sulphate
0,006 M thiokyanátu sodného0.006 M sodium thiocyanate
0,003 M kyseliny asparagové g/1 kyseliny borité g/1 chloridu sodného0,003 M aspartic acid g / l boric acid g / l sodium chloride
Destička, která byla předem pokovena chromém způsobem podle příkladu 1 byla přenesena bez opláchnutí do druhé Hullovy komory, která obsahovala galvanickou lázeň svrchu uvedeného složení. Vzestup koncentrace chrómu, k němuž došlo vzhledem k přenesení malého · množství chrómu z prvního roztoku nebyl ' přesně stanoven, avšak vzestup koncentrace tímto způsobem by byl pravděpodobně nejvýše 0,001 M. Proud procházel stejně jako v předchozím příkladě 2 minuty. Vzhledem k uspořádání destičky byla hustota proudu v rozmezí 20 až 150 mA cm'2. Teplota lázně byla 25 °C. Tímto způsobem byl získán jasně bílý souvislý povlak, který překryl původní tmavý povlak, získaný použitím lázně z příkladu 1. Tloušťka tohoto druhého povlaku byla řádu 10~8 cm.The plate, which had been pre-plated by the chromium process of Example 1, was transferred without rinsing to a second Hull chamber containing a galvanic bath of the above composition. The increase in chromium concentration due to the transfer of a small amount of chromium from the first solution was not accurately determined, but the increase in concentration in this way would probably be at most 0.001 M. The current was passed for 2 minutes as in the previous example. Due to the arrangement of the plate, being the current density in the range of 20 to 150 mA cm-second The bath temperature was 25 ° C. In this way, a bright white continuous coating was obtained which overlaps the original dark coating obtained using the bath of Example 1. The thickness of this second coating was of the order of 10 - 8 cm.
Příklad 3 “Example 3 "
Byla připravena celá rada lázní pro ' galvanické pokovování způsobem podle příkladu 2, počáteční koncentrace chrómu v těchto lázních se pohybovala v · rozmezí 0,0002 až 0,025 M.A variety of electroplating baths were prepared as in Example 2, with an initial chromium concentration in these baths ranging from 0.0002 to 0.025 M.
Koncentrace thiokyanátu byla rovněž v jednotlivých lázních měněna, aby bylo možno zjistit vliv různých . poměrů chrómu ke thiokyanátu. Byly sledovány poměry 1 : 2, 1 : 3 a 1 : 4. V některých případech bylo použito svrchu ' uvedeného smáčedla. Při použití těchto galvanických lázní byla chromována celá řada destiček za podmínek, popsaných · v příkladu 2. V některých případech však bylo užito teploty lázně 40 °C. V některých ' případech byla také po uložení prvního chromového povlaku destička opláchnuta před ponořením do druhé pokovovací lázně. V případě některých lázní s nízkou koncentrací chrómu bylo možno při opakovaném použití těchto lázní bez opláchnutí pokovovaného vzorku předpokládat, že chrom, který byl spotřebován při pokovování byl více ' než dokonalý tím, že destička nebyla při přenosu z lázně z příkladu 1 opláchnuta, v žádném z těchto případů však nebylo provedeno přesné měření.The thiocyanate concentration was also varied in the individual baths to determine the effect of the different. ratios of chromium to thiocyanate. The ratios of 1: 2, 1: 3 and 1: 4 were observed. In some cases the above surfactant was used. Using these plating baths, a number of platelets were chromated under the conditions described in Example 2. However, in some cases a bath temperature of 40 ° C was used. In some cases, after the first chrome coating has been deposited, the plate has also been rinsed before immersion in the second plating bath. For some low-chromium baths, when re-using the baths without rinsing the metallized sample, it could be assumed that the chromium consumed in the plating was more than perfect because the plate was not rinsed when transferred from the bath of Example 1. however, no accurate measurement was made of these cases.
Při použití koncentrací chrómu nejvýš 0,015 M bylo . dosaženo tvorby jasnějšího povlaku, který úplně překryl původní tmavý povlak chrómu. Při použití koncentrace vyšší než 0,015 M se tento efekt postupně snižoval a druhý povlak se pak nejevil stejnoměrně světlejší.When using chromium concentrations of not more than 0.015 M was. achieved a brighter coating that completely covered the original dark chrome coating. Using concentrations above 0.015 M, this effect gradually decreased and the second coating did not appear uniformly lighter.
Příklad 4Example 4
Destička byla pokovena způsobem, popsaných v příkladu 1. Pak 'byla destička bez opláchnutí přenesena do druhého roztoku, jehož složení je uvedeno v příkladu 2 a do tohoto roztoku byla částečně ponořena. Ponořená část destičky byla pokovena tenkou vrstvou chrómu způsobem popsaným v příkladu 2. ' Na této polovině destičky ' došlo k úplnému překrytí původního povlaku a tato polovina byla tedy podstatně světlejší barvy než druhá polovina destičky, která nebyla opětovaně pokovována.The plate was plated as described in Example 1. The plate was then rinsed without rinsing into a second solution of the composition shown in Example 2 and partially immersed in the solution. The submerged portion of the plate was metallized with a thin layer of chromium as described in Example 2. 'This half of the plate' completely covered the original coating and this half was significantly lighter in color than the other half of the plate that was not re-metallised.
Na této destičce bylo prováděno přímé měření intenzity světla, odraženého z povrchu světlejší části, vyrobené dvojím pokovováním a z tmavší části, která byla opatřena pouze základním tmavším povlakem. Byl měřen jednak odraz denního svět la, jednak bylo к měření odrazu použito reflektorů s chromovým povlakem a mimoto ještě reflektorů, poskytujících difuzní bílé světlo. Reflektory, poskytující bílé difuzní světlo byly užity jako standard. Při srovnání intenzity světla, odražené z tmavé a světlé oblasti destičky bylo možno prokázat, že poměr odraženého světla ze .světlé a tmavé destičky byl 2,25 : 1.Direct measurement of the intensity of light reflected from the surface of the lighter part produced by double plating and from the darker part, which was provided with only the base darker coating, was made on this plate. On the one hand, the reflection of the daylight 1a was measured, and on the other hand, the chromium-coated reflectors were used to measure the reflection and, in addition, reflectors providing diffuse white light were used. Reflectors providing white diffuse light were used as standard. Comparing the light intensity reflected from the dark and light areas of the plate, it was shown that the reflected light ratio from the light to dark plates was 2.25: 1.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7844177A GB2033427B (en) | 1978-11-11 | 1978-11-11 | Chromium electroplating |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214811B2 true CS214811B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=10500991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797649A CS214811B2 (en) | 1978-11-11 | 1979-11-09 | Galvanic bath for the chrome-plating |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5565386A (en) |
| AU (1) | AU528649B2 (en) |
| BE (1) | BE879492A (en) |
| CS (1) | CS214811B2 (en) |
| DE (1) | DE2930981A1 (en) |
| GB (1) | GB2033427B (en) |
| PL (1) | PL122271B1 (en) |
| ZA (1) | ZA795270B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2093861B (en) * | 1981-02-09 | 1984-08-22 | Canning Materials W Ltd | Bath for electrodeposition of chromium |
| GB2109815B (en) * | 1981-11-18 | 1985-09-04 | Ibm | Electrodepositing chromium |
| CN103993337A (en) * | 2014-06-04 | 2014-08-20 | 湖南工业大学 | Directly electrolytic deposition method of crystal chromium plating layer in hydrosulphate ionic liquid |
| CN103993336A (en) * | 2014-06-04 | 2014-08-20 | 湖南工业大学 | Method for trivalent chromium electroplating of non-micro-crack crystalline chromium and chromium alloy coating in ionic liquid |
-
1978
- 1978-11-11 GB GB7844177A patent/GB2033427B/en not_active Expired
-
1979
- 1979-07-31 DE DE19792930981 patent/DE2930981A1/en not_active Withdrawn
- 1979-10-03 ZA ZA00795270A patent/ZA795270B/en unknown
- 1979-10-18 BE BE0/197708A patent/BE879492A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-02 JP JP14141079A patent/JPS5565386A/en active Granted
- 1979-11-09 CS CS797649A patent/CS214811B2/en unknown
- 1979-11-09 PL PL1979219515A patent/PL122271B1/en unknown
- 1979-11-09 AU AU52689/79A patent/AU528649B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5645996B2 (en) | 1981-10-30 |
| GB2033427B (en) | 1982-05-06 |
| ZA795270B (en) | 1980-09-24 |
| AU5268979A (en) | 1980-05-15 |
| JPS5565386A (en) | 1980-05-16 |
| BE879492A (en) | 1980-02-15 |
| DE2930981A1 (en) | 1980-05-22 |
| PL122271B1 (en) | 1982-07-31 |
| AU528649B2 (en) | 1983-05-05 |
| PL219515A1 (en) | 1980-08-11 |
| GB2033427A (en) | 1980-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2159268C (en) | Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes | |
| BR112013027921B1 (en) | GALVANIZING BATH AND ELECTRODEPOSITION METHOD OF A DARK CHROME LAYER ON A WORK PIECE | |
| US4278512A (en) | Low concentration trivalent chromium electroplating solution and process | |
| US4913787A (en) | Gold plating bath and method | |
| US3380898A (en) | Electrolyte and method for electrodepositing a pink gold alloy | |
| US3843430A (en) | Chromate-free bright dip for zinc and cadmium surfaces | |
| US4411965A (en) | Process for high speed nickel and gold electroplate system and article having improved corrosion resistance | |
| CS214811B2 (en) | Galvanic bath for the chrome-plating | |
| US3183067A (en) | Metal having two coats of sulfurcontaining nickel and method of making same | |
| JP7599750B2 (en) | Agent for improving light resistance of anodized film on dyed aluminum or aluminum alloy, and method for improving light resistance of film | |
| FI63445C (en) | PROCESS FOR FOLLOWING AV CONTAINING CROWN FRAME WITH TRIVAL CROSS PLATE | |
| US4014761A (en) | Bright acid zinc plating | |
| US4299671A (en) | Bath composition and method for electrodepositing cobalt-zinc alloys simulating a chromium plating | |
| US4225350A (en) | Non-chromate conversion coatings | |
| JPS60190588A (en) | Method for blackening zinc or zinc alloy plated steel sheet | |
| US3380814A (en) | Electrolyte and method for coating articles with a gold-copper-antimony alloy and article thereof | |
| US4238250A (en) | Process for dyeing zinc and zinc alloys | |
| US4159230A (en) | Treatment of chromium electrodeposit | |
| US3342710A (en) | Method of rust proofing treatment of metals | |
| JPS5827998A (en) | How to color metal products | |
| US20100084278A1 (en) | Novel Cyanide-Free Electroplating Process for Zinc and Zinc Alloy Die-Cast Components | |
| KR850000620B1 (en) | Chromium Electroplating Solution | |
| JP2717406B2 (en) | Blackening method of zinc alloy plating | |
| FI65286B (en) | ELEKTROPLAETERINGSFOERFARANDE VARI ANVAENDS TRIVALENT KROM I LAOG KONCENTRATION | |
| US3531380A (en) | Method of pretreating ferrous metal substrates prior to electroplating with an aluminum-containing coating |