CS214701B2 - Herbicide means and method of making the active substance - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substance Download PDF

Info

Publication number
CS214701B2
CS214701B2 CS801103A CS110380A CS214701B2 CS 214701 B2 CS214701 B2 CS 214701B2 CS 801103 A CS801103 A CS 801103A CS 110380 A CS110380 A CS 110380A CS 214701 B2 CS214701 B2 CS 214701B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
methyl
alkyl
acid
alkoxy
Prior art date
Application number
CS801103A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Foerster
Ludwig Eue
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS214701B2 publication Critical patent/CS214701B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/16—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Vynález se týká herbicldního prostředku, který obsahuje jako· účinnou složku nové karbonylalkylestery fenoxykarboxylových kyselin.· Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových herbicidně účinných sloučenin.
Je již známo, že určité estery fenoxykarboxylových kyselin mají herbicidní vlastnosti. Tak se mohou například methylester 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy )-2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny a ethylester 5-(2-chlor-4-trif luormethylf enoxy) -2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny používat k potí2 rání plevelů (srov. US patentní spis číslo 4 093 446 a DOS 2 311 638). Účinek · těchto látek je dobrý a to jak při preemergentní aplikaci tak i při postemergentní aplikaci. Nevýhodou · těchto látek však je, že některé obtížně potíratelné plevele a travnaté plevele nejsou vždy těmito· látkami zcela.· potírány. Kromě toho není vždy zcela vyhovující jejich snášitelnost některými kulturními rostlinami, například obilovinami.
Nyní byly nalezeny nové karbonylalkylestery fenoxykarboxylové kyseliny obecného· vzorce I v němž
R1 *, R2, R3 * a R4 znamenají nezávisle na sobě vodík nebo methylovou skupinu,
R5 znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
kde
R6 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se až 8 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo popřípadě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou -s- 1 až 4 atomy uhlíku, _ alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až atomy uhlíku v alkoxylové části, fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou a/nebo nitroskupinou substituovanou fenylovou skupinu, a
R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo po<případě alkylovou skupinou -s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou a/nebo nitroskupinou substituovanou fenylovou skupinu, nebo
R6 áR7 ’společně s atomem·, dusíku, na který jsou vázány, znamenají vždy popřípadě 1 nebo 2 methylovými skupinami substituovaný pyrrolidinylový nebo· morfolinylový zbytek, vždy popřípadě 1 až 3 methylovými nebo ethylovými skupinami substituovaný piperidinylový, indolylový, tetrahydroindolylový, perhydroindolylový, tetrahydrochinolylový, tetrahydroisochinolylový:, , perhydrochinolylový, perhydíOisochinolylový, perhydrothiazolylový nebo perhydroazepinylový zbytek a
X znamená vodík nebo chlor, mají silné herbicidní · vlastnosti a, mohou se tudíž používat jako, účinné .složky herbicidních prostředků.
Předmětem - ' ' vynálezu je tedy herbicidní · prostředek, . který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden karbonylalkylester fenoxykarboxylové- kyseliny obecného vzorce I.
Podle - tohoto , , vynálezu se karbonylalkylestery - fenoxykarboxylové kyseliny -obecného vzorce I vyrábějí tím, že se nechají reagovat chloridy .. . fenoxykarboxylové kyseliny obecného - vzorce II ť
Cl o-c-co-ct c ° \ - /no* (ll) v němž
R1, R2 a X mají shora uvedený význam, - s deriváty a-hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce III
R3
HO—C—CO—R5 (III),
R4 v němž
R3, R4 a R5 -mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícíhokyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla při teplotě mezi 0oC - a 5ΰ °C.
Nově nalezené karbonylalkylestery fenoxykarboxylové kyseliny -obecného - vzorce I mají silné herbicidní vlastnosti a mohou se tudíž používat jako účinné složky herbicidních prostředků.
S překvapením vykazují k^i^rboin^l^ll^^l^^tt^^ ry fenoxykarboxylové kyseliny podle vynálezu podstatně lepší herbicidní účinek než methýlester 5- (.2-chlc'r-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny a ethylester 5-(2γοΗ1ογ-4--ιΉ f uormethylfenoxy)-2-nitro-aifenoxypropionové kyseliny, - tj. sloučeniny známé ze stavu techniky, které jsou po stránce chemické nejbližšími účinnými látkami se stejným typem účinku. Výhodné je především to, - že - látky podle vynálezu, zejména při preemergentní aplikaci, se hodí lépe k ničení těžko potíratelných plevelů a travnatých plevelů, jako je - svízel (Galium) a šáchor (Cyperus), než uvedené známé látky. Kromě toho se látky podle vynálezu vyznačují- při postemergentní aplikaci lepší snášitelností -obilovinami než -shora zmíněné známé látky.
Karbonylalkylestery fenoxykarboxylové kyseliny, které se používají jako účinné látky v herbicidním prostředku podle vynálezu, · jsou obecně definovány vzorcem- I. - V tomto vzorci mají všechny obecné -symboly výhodně ten' význam, který byl již definován shora pro tyto symboly pod- vzorcem I. ,
Použije-li se jako· výchozích látek chloridu
5- (2,6-dichloir4--rif luormethylf enoxy i -2-mtro-ařfenoxypropionové kyseliny a methylesteru hydroxyoctové kyseliny, pak lze průběh postupu podle vynálezu - znázornit následujícím- reakčním -schématem:
cw
I ъ
O-CH-CO-Ct
Cl
+ HO-CH^CO-OCH^
Cf·
HCt
fW
O-CH-CO-o -CH£CO-OCH3
Cf·
Chloridy fenoxykarboxylové kyseliny, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto· vzorci znamenají symboly R1, R2 a X výhodně ty zbytky, které již bylý ' v souvislosti . s popisem · 'látek vzorce I podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro· tyto symboly.
Jako příklady chloridů fenoxykarboxylové kyseliny vzorce II lze uvést:
Cil(^ot5-(2-chlor-4~trifluormet^h^y^]^- · f enoxy) -2-mtro-a-f enoxypropionové kyseliny, chlorid 5-(2,6-dichlor-4-trifIuormethylf enoxy)-2-nitr ο-α-fenoxypr opionové kyseliny.
Chloridy fenoxykarboxylové kyseliny vzorce . II jsou známé nebe se dají vyrábět obvyklými metodami (srov. US patentní spis č. 4 093 446 ]. Dosud neznámé chloridy fenoxykarboxylové kyseliny se dají syntetizovat tím, že se nechají reagovat fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce IV
v němž
R1, R2 a X mají shora uvedený význam, s chloračními činidly, jako· například s thionylchloridem, popřípadě za použití ředidel, jako· například' benzenu nebo ethylenchloridu, ' při teplotách mezi 10· a. 100 °C a . snadno těkavé složky se na konci reakce odstraní destilací.
Fenoxykarboxylové kyseliny vzorce IV jsou rovněž známé nebo se dají vyrobit obvyklými postupy [srov. US patentní '. spis číslo
093 446]. Tak se získajj sloučeniny vzorce IV tím, že se . na estery fenoxykarboxylové kyseliny vzorce.. V
v němž
R1, R2 a X mají shora uvedený význam, a R znamená alkylovou skupinu, zejména methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, působí vodnými hydroxidy . alkalických . kovů, výhodně . hydroxidem sodným nebo hydroxidem draselným, které se popřípadě ředí organickými rozpouštědly, jako například methanolem, ethanolem nebo· dioxanem, při teplotách mezi 20' a 100 °C.
Jako příklady fenoxykarboxylových kyselin vzorce V lze uvést:
5- ( 2-chlo:r-4-tri.f luor-methylfenoxy )-2-nitro-a-fQnoxypropionovou kyselinu a
5- (2,6-dic hlor-4-trif luormethylfenoxy ) -2-nitro-a-f enoxypropionovou kyselinu.
Také estery fenoxykarbrxylrvé kyseliny vzorce V jsou známé nebo se dají vyrábět obvyklými postupy (srov. US. patentní spis č. 4 093 446). Tak se sloučeniny vzorce V získají tím, že se nechají reagovat deriváty fenolu obecného vzorce VI
X (VI) v němž
X má shora uvedený význam, popřípadě jejich sodné nebo draselné soli, ' s estery a-halogeinkarboxytových kyselin obecného vzorce VII
Ri
Hal—C—CO—OR [Vlij,
R2 . -. .. .
v němž
Ri a R2 mají shora uvedený význam,
R znamená alkylovou skupinu, zejména methylovou skupinu nebo, ethylovou skupinu a
Hal znamená chlor nebo· brom, popřípadě v . přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako například methoxidu sodného· nebo uhličitanu draselného· a pořípadě za použití polárního ředidla, jako například methanolu, acetonitrilu nebo sulfonanu, při teplotách mezi 20 a 100· °C.
Jako příklady e-sterů · fenoxykarboxylové kyseliny vzorce V lze· uvést:
methylester a ethylester 5-(2-chlor-4-trif luormethy lf enoxy i -2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny a
5- (2,6-dic hlor-4-trif luormethylfenoxy)-2-mtro-a-fenoxypropionové kyseliny.
Deriváty fenolu vzorce VI jsou známé (srov. US patentní · spis č. 4 093 4461. Jako příklady · · derivátů fenolu vzorce VI lze uvést:
5-(2-chlor-4-trifIuormethylfenoxyI-2-nitrofenol a
5-(2,6-<dichltcr-4- trifluormethylf enoxy i -2-nitrofenol.
Známé jsou také estery «-halogenkarboxylové kyseliny vzorce VII. Jako příklady lze uvést:
methylester a ethylester a-chlorpropionové kyseliny jakož i methylester a ethylester a-brompropionové kyseliny.
Deriváty a-hydroxykarboxylov-é· kyseliny, které jsou nutné při provádění postupu podle vynálezu jako další výchozí látky, jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci mají symboly R3, R4 a R5 výhodně ty významy, které již byly jako· výhodné uváděny pro tyto zbytky v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu.
Deriváty a-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce III jsou známé nebo· se dají vyrábět obvyklými postupy (srov. DOS 2 200 4321.
Z části ještě neznámé amidy a-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce lila
(lila), v němž
R3, R4, R6 a. R7 mají shora uvedený význam, se získají například tím, že se amidy a-halogen karboxylové kyseliny obecného vzorce VIII
R3 R5
I /
Hal-C-CO-N (viiii,
R4 \R7 v němž
R3, R4, Rsa . R7 mají ·. shora uvedený význam . a ... · ' - · . · :
Hal znamená chlor nebo brom, nechají reagovat v prvním stupni s nadbytkem octanu sodného nebo· octanu draselného, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, jako· například tetrabutylamoniumbromidu a popřípadě za použití ředidla, jako například octové · , kyseliny nebo toluenu, při teplotách mezi 20 a 200 °C a ve druhém stupni se přitom vzniklé amidy acetoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce IX
R3 R6
I /
CHj—CO—O—C—CO—N (IXi,
R4
v němž
R3, R4, Re a R7 mají shora uvedený · význam, deacylují reakcí se zředěným vodně-alkoholickým hydroxidem sodným při teplotách mezi 20 a, 150 °C.
Jako příklady derivátů a-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce III lze uvést: methylester, ethylester, n-propylester, isopropylester, n-butylester, isobutylester, sek.butylester, terc.butylester, benzylester, fenylester, methylamid, ethylamid, n-propylamid, isopropylamid, n-butylamid, isobutylamid, dimethylamid, diethylamid, di-n-propylamid, dii-so-propyla-mid, N-methyl-N-isopropylamid, N-methyl-N-isobutylamid, N-methyl-N -sek.butylamid, díallylamid, · anilid,
2-nitro-, 3-nitro- a 4-nitrofenylamid,
2-chlor-, 3-chlor- a 4-chlorfenylamid,
2,4-dichlor-, 2;5-dichlor-, 3,4-dichlor- a 3,5-dichlorfenyiamid,
2-methyl-, 3-methyl- a 4-methylfenylamid,
N-methylanilid, N-methyl-N- ( 2-methylfenyl Jamid,
N-methyl-N- [ 2-nitrof enyl)
N-methyl-N-(3-nitrofenyl.]- a
N-methyl-N- (4-nitrofenyl) amid,
N-methyl-N- (2-chlorfenyl)
N-methyl-N-(3-chlorfenyl j- a
N-methyl-N- (4-chlorfenyl) amid,
N-methyl-N-^-nitro-G-methylfenyl Jamid,
N-ethylanilid,
N-ethyl-N- (2-nitrofenyl ] -, N-ethyl-N-(3-nitrof enyl)-,
N-ethyl-N- (4-nitrofenyl) amid,
N-ethyl-N- ( .2-chlorfenyl)
N-ethyl-N- (3-chlorfenyl) -,
N-ethyl-N- (4-chlorfenyl) amid,
N-ethyl-N- (3-nitro-6-methylfenyl) amid, N-propylarnlid,
N-pr opy 1-N- (2-nitrof enyl) -,
N-propyl-N- (3-nitrof enyl) -,
N-propyl-N - (4-nítrofenyl) amid,
N-propyl-N- (2 - cblorf e-ny 1) -,
N-propyl-N-(3-chlorfenyl)- a
N-propyl-N- (4-chlorfenyl) amid,
N-propyl-N- (2-rnethylf enyl-,
N-propyl-N- (3-methy lfeny 1) -,
N-propyl-N- (4-methylfenyl) amid,
N-propyl-N- (3-nitro-6-methylfenyl Jamid,
N-butylanilid,
N-butyl-N- (2-nitrof enyl) -,
N-butyl-N--3-mirofenylj- a
N-butyl-N- . (4-mtrofeny 1) amid,
N-butyl-N- (2-chlorfenyl)
N-butyl-IN-3-chlorfenylJ- a
N-butyl-N- (4-chlorfenyl jamid,
N-butyl-N- (2-теШуИепу 1)-,
N-butyl-N-(3-methylfenyl)- a
N-butyl-N- [ 4-теШ у lf en у 1) amid,
N-butyl-N - - (3-nitr o-6-methy lf eny 1) amid, N-isobutylanilid,
N-isobutyl-N- (2-nitrof enyl) -,
N-isobutyl-N-(3-nitrofe.nyl) - a
N-isobutyl-N- (4-n i trefeny 1) amid,
N-isobutyl-N- (2-chlorfenyl) -,
N-isobutyl-N- (3-chlorfenyl] a N-isobutyl-N- (4-chlorfenyl) amid,
N-isobutyl-N- (2.чпеШуИепу1) -,
N-isobutyl-N- (3- -methyl feny 1) - a
N-isobutyl-N- (4-methylfenyl jamid,
N-isobutyl-N- (3-nitro-6-methylfenyl Jamid, benzylamid, dibenzylamid, N-methyl-N-butylamid, N-ethyl-N-benzylamid, N-propyl-N-beiiziylamid, N-butyl-N-benzylamid, pyrrolidid, 2-methylpyrro]idid, morfolid, plperidid, 2-methylpiperidid,
4-methyiyipeгidid,
2.4- dtmethylpipertdid,
2.4.6- tri'^ethylpiperídid, 2-ethylpiperidtd, e-'et!lyipéri^i^i^d^id,
2.4- dieteylyiyeridid,
2.4.6- trieteylyiyeridid, 2-methyl-4ttthylpipeгi·dl·d, 2-ethyl-4-me’thylyipeгtdid, 2~methyl-5-ethylyiyeridid, 2-ethyl-5-meteylytyeτidid, 2 - meteyl-6-ethylpiperidtd, 1,2,3-tetrahydroindond, 2-methylll,2,3,4-tetгallydгoindolid, perhydroindolid, 2-methylyerhydreindolid, 2,2-dimethylperhydroindolid,
1.2.3.4- tΌtraeydrochl·nO‘ltd, 2-methyl·-l,2.,3,4-tetraeydrocemolid, yereydrochtnoIidl 2-methylyerh.ydrochiinoltd,
4-methylpethydrecninolid,
1.2.3.4- tetrahydroisochinolid a yereydrotsochinolid hydroxyoctové kyseliny, αteydroxyyroyionΌvé kyseliny a a-hydroxyisomáselné kyseliny,
Amidy α-halogenkarboxylové kyseliny vzorce VllI jsou známé nebo se mohou vyrobit analogicky podle známých postupů, Tak se získají například reakcí halogenidů a-haiogenkarboxylové kyseliny, jako například chloracetylchloridu s amoniakem, popřípadě s primárními nebo- sekundárními aminy, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako. například hydroxidu draselného (srov, J, Agric, Food Chem, 4 (1S56), 5::^íЗ—52·2).
Jako- příklady amidů halogenkarboxylových kyselin vzorce VIII lze uvést:
methylamid, ethylamid, n-propylamid, tsoproyylamtd, n-butylamid, isobutylamid, dimethylamid, diethylamid, di-n-propylamid, dttsoyreyylaml·d, N-methyltN-isΌplΌyylamtd, N-methyl-N-isObutylamid, N-methyl-N-sek,butylamid, diallylamtd,
14 7 (JI
anilid, i
2-nitro-, 3-nhro- a 4 -nitrofenylamid, 2-chlor·, 3-chlor- a 4••cklorfenylamid,
2.4- dichlor-, 2,5-dlchlor-, 3,4-dichlor- a
3.5- dichlorfenylami-d,
2-methyl-, 3-methyl- a 4-methylfenylamid, N-methylanilid,
N-methyl-N- [ 2-methy Ifenyl) amid, N-methyl-N- (2-nitroif eny 1) -,
N-methyl N-( 3-nitrofenyl)- a N-methyl-N- (4-nitrofenyl) amid, N-methyl-N- (2-chlorf enyl ] N-methyl-N- (3-chlorf enyl) -, N-methyl-N- (4-chlo'rf enyl) amid, N-methyl-N- (3-nitro-6-methy 1fenyl) amid,
N-ethylanilid,
N-ethyl-N- (2-mtiOfenyl)
N-ethyl-N- (3-nitrof enyl j - a N-ethyl-N- (4-ni trofenyl) amid, N-ethyl-N- (2-chlorf enyl) N-ethyl-N- (3-chlorf enyl) - a N-ethyl-N- (4-chlorfenyl) amid, N-ethyl-N- (3-nitro-6-methylfenyl) amid, N-propylanilid,
N-propyl-N- (2-nitrof enyl) -, N-propyl-N- (3-nitTofenyl) - a N-propyl-N- (4-nltTOf enyl) amid, N-propyl-N- (2-chlorf enyl) -, N-propyl-N- (3-chlorfenyl)- a N-propyl-N- (4-chlorfenyl) amid, N-propyl-N- (2-methylf enyl) -, N-propyl-N- (3-methylfenyl) - a N-propyl-N-(4-methylfenyl)amid, N-propyl-N-(3-nitro-G-methylfenyl) amid, N-butylanilid,
N-butyl-N- (2-nitrof enyl) -, N-butyl-N- (3-nitrofenyl) - a N-buty 1-N- (4-nitr of enyl) amid, N-butyl-N - (2-chlorfeny 1) N-butyl-N - (3-chlorfenyl) - a N-butyl-N- (4-chlorfenyl) amid, N-butyl-N- (2-methylf enyl ] -, N-butyl-N-(3-methylfenyl]- a N-butyl-N- (4-methylfenyl) amid, N-butyl-N- ( 3-nitro-6-methy Ifenyl) amid, N-isobutylanilid,
N-isobutyl-N- (2-nitrofenyl) N-isobutyl-N- (3-nitrof enyl) - a N-isobutyl-N- (4-imtrof enyl) amid, N-isobutyl-N (2-chlorf enyl) -, N-isobutyl-N-(3-chlorfenyl) - a N-isobutyl-N- (4-chlorfenyl) amid, N-isobutyl-N- (2-methylfenyl) -, N-isobutyl-N- (3-methylfenyl) - a N-isobutyl-N-(4-methylfenyl.) amid, N-isobu ty 1-N -(3-nitro-6-methy Ifenyl) amid, benzylamid, dibenzylamid,
N-methyl-N-benzylamid, N-ethyl-N-benzylamid, N-propyl-N-benzylamid, N-butyl-N-benzylamid, pyrrolidid,
2-me thy lpy rroli did, morfolid, piperidid,
2-meťhylpiperidid,
4-methyl.piperi'did,
2.4- dimethyipiperidid, ., <
2.4.6- trimethy lpiperidid, L '
2-ethylpiperidid, ,K·· 4-ethylpiperidid,
2.4- diethylpiperidid,
2.4.6- triethylpiperi-did,
2-methy 1-4-ethy lpiperidid,
2-ethyl-4-methylpiperidi'd, 2-methyl-5-ethylpi.peridid, 2-ethyl-5-methylpiperidid, 2-methyl-6-ethylpiperidid, 1,2.,3,4-tetrahydroindolid, 2-methy 1-1,2,3,4-tetrahydroindolid, perhydroíndolid, 2-methylperhydroindolid, 2,2-dimethylperhydromdolid,
1.2.3.4- tetrahydrochinolid, 2-meíhyl-l,2,3,4-tetrahydroohinol’d, perhydrochinolid,
- methу 1 p e r hyd го с hi no 1 i d,
4- methylperhydrochinolid,
1.2.3.4- tetrahydiOisochinolíd a perhydroisochinolid chloiroctové kyseliny, α-chlorpropionové kyseliny a a-chlorisomáselné kyseliny.
Postup pudle vynálezu se výhodně provádí za současného použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla.
К těm náleží zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzin, benzen, toluen, xylen, methylěnchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako diethyl- a dibutylether, tetrahydroíuran a di-oxan, ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nitrily, jako acetonitril a propionitril, jakož i aprotická polární rozpouštědla, jako například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, sulfolan a hexamethyltriamid fosforečné kyseliny.
Jako činidla vázající kyseliny se mohou používat všechna obvyklá činidla к vázání kyselin. Za zmínku zvláště stojí uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný, methoxid sodný a draselný, ethoxid sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, jako například triethylamin, trimethy lamin, dlmethylanilid, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách mezi —20 a 100 °C, výhodně mezi 0 a
5- 0 °C.
Postup podle vynálezu se obecně provádí při atmosférickém tlaku.
Za účelem provádění postupu podle vynálezu se používá na 1 mol chloridu fenoxykarboxylové kyseliny vzorce II obecně 1 až
1,5 mol, výhodně 1 až 1,2 mol derivátu a-hydroxykarboxylové kyseliny vzorce III, ja214701 kož i 1 až 5 mol - -činidla vázajícího kyselinu. Reakce se obecně provádí ve vhodném ředidle a reakční směs se míchá několik hodin při potřebné teplotě. Potom se přidá organické rozpouštědlo, například toluen, a organická fáze se zpracuje obvyklým způsobem proamytím, vysušením a oddestilováním rozpouštědla.
Nové sloučeniny se získávají částečně ve formě olejů, které se z části nedají bez rozkladu destilovat, avšak tzv. „dodestilováním“ tj. delším zahříváním za sníženého- tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto· způsobem se mohou čistit. K jejich charakterizování slouží index lomu.
Pokud vznikají produkty v pevné formě, mohou se čistit překrystalováním. K jejich charakterizování slouží teplota tání.
Účinné látky podle vynálezu ovlivňují růst rostlin a mohou se tudíž používat jako defoliantla, desikativa, prostředky k hubení plevele, prostředky inhibující klíčení a zejména jak-o· prostředky k ničení plevele. Plevelem se v nejširším smyslu rozumí všechny rostliny, které rostou v místech, kde jsou nežádoucí. Skutečnost, zda látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy,- závisí v podstatě na aplikovaném množství.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat například u následujících rostlin:
Dvo-jděložné plevele rodů:
hořčice (Si.napis), řeřicha (Lepidlům), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Ma-tricaria), rmen (Anthemis), pěfour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urtica), starček (Senecio·), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Convolvulus), povíjnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), brukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Ccntaurea),
Dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Go-ssypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (rhasedlus), hrách (Pisum), brambory (Socanům), len (linum), povíjnice - (Ipomoea), vikev (Vicia), tabák (Nicotiana), rajské jablíčko (Lycopersioon), podzemnice -olejna (Arachis), kapusta (Brassica), salát (Lactuca·), okurka (Cucumis), tykev
Jcdnoděložné plevele rodů:
je-žatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřava (Eestuca), eleusine (Eleusine), Brachiaria,
Jílek (Lolium), sveřep (Bromus), .
oves (Avena), šáchor (Cyperus), čirok (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Cynodon),
Monocharia, Fi-mbristylis, šípatka (Sagiitaria),
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka (Alope .curus), chundelka (Apera).
Jednoděložné kulturní rostliny rodů: rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Triticum), ječmen (Hordeum), oves (Aven-a), žito (Secale), čirok (Sorghum), proso (Panicům), cukrová třtina (Saccharurn), ananas (Ananas), chřest (Asparagus), česnek (Alliu-m).
Použitím účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno'· na tyto rody, nýbrž se vztahuje stejným způsobem i na další rostliny.
Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné, v závislosti na koncentraci, k totálnímu potírání plevelů například na průmyslových a železničních plochách a na cestách a náměstích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou rovněž používat k potírání plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kulturách okrasných dřevin, ovocných stromů, ve vinicích, v kulturách citrusovníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajovníků, kaučukovníků, kokosových palem, kakaovníků, čajovníků, dále v kulturách - rostlin s bobulovitými plody a na chmelnicích, dále k selektivnímu potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky podle vynálezu vykazují velmi - dobrý účinek proti plevelům a travnatým plevelům. Dají se používat zejména k odstraňování obtížně potíratelných bylinných plevelů a travnatých plevelů, jako je Galium a Cyperus. K dalšímu zlepšení ůčinnostního spektra jsou možné kombinace s dalšími herbicidy, především - s N-benzthiazod-2-yl-N,N‘-dimethylmo'čovinou.
Účinné látky se mohou převádět na. obvyklé prostředky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a jemné kapsle v polymerních látkách.
Tyto prostředky se vyrábějí oi sobě známým způsobem, například smíšením účinných látek s plnidly, tj. s kapalnými rozpouštědly a/nebo· pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích prostředků. V případě použití vody jako· nosné látky se mohou jako· pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v úvahu v podstatě: aromáty, jako xylen, toluen, nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo· parafinické uhlovodíky, například ropné frakce, alkoholy, - jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako1 aceton, -methylethylketon, methylisobutylketon -nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Jako pevné -nosné látky přicházejí v úvahu: například přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit,- montmorilonit nebo- diatoimit a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany; jako- pevné nosné látky pro- granuláty přicházejí v úvahu: například drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jak-o· vápenec, mramor, pemza, sepiolit, -dolomit, jakož - i syntetické granuláty z anorganických a -organických mouček, jakož i granuláty - ž ' - organického materiálu, jako z pilin, ze skořápek - kokosových ořechů, z kukuřičných -palic a tabákových stonků; jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu: například neionogenní a- anionické emulgátory, jako· jsou polyoxyethylenestery mastných - kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakož i hydrolyzáty bílkovin; jako - dispe-rgátory přicházejí v úvahu: například lignin ze sulfitových odpadních louhů -a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou -obsahovat adheziva, jako- karboxymethylcelulčzu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, - polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto- prostředky -obsahovat barviva, jako* anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničítý a ferrokyanidovou modř, a -organická barviva, jako- alizarinová barviva a- kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, napříkld soli železa, manganu, bóru, mědi, kobaltu, molybdenu a - zinku.
Koncentráty obsahují - obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s - výhodou mezi -0,5 a 90 % hmotnostními účinné - látky.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat při potírání plevelů samotné nebo ve formě prostředků a také ve směsi se známými herbicidy, přičemž je možno přidávat tyto- látky k již hotovým prostředkům- nebo bezprostředně před aplikací. Možné je také míšení -s dalšími známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochranné látky proti ozobu ptáky, růstové látky, látky pro výživu rostlin a prostředky, které zlepšují strukturu půdy.
Účinné látky se mohou aplikovat jako- takové, ve formě koncentrátů nebo ve formě aplikačních přípravků získaných z těchto koncentrátů dalším ředěním, jako - jsou přímo upotřebitelné roztoky, suspenze, emulze, prášky, pasty a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, poprašováním nebo- posypem.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jak před tak i po vzejití rostlin. Aplikace se provádí výhodně před vzejitím rostlin, tj. preemergentně. Látky - podle vynálezu se mohou také před setím zapracovávat do půdy.
Aplikované množství účinných látek může kolísat v širokém rozmezí. Toto množství závisí - v podstatě na druhu požadovaného efektu. Obecně se aplikované množství pohybuje mezi 0,05 a 10 kg účinné látky na 1 ha, výhodně mezi 0,1 a -5 kg/ha.
Do-brá herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu - vyplývá z následujících - příkladů. v
V těchto příkladech se jako· srovnávacích látek používá dále uvedených látek:
CH3 ct- O-CH-COOC^s (A)
( B)
Příklad A
Preemergentní test >
Rozpouštědlo: 5 hmotnostních dílů acetonu
Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolýglykoiletheru
К výrobě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Semena teistovainýoh rostlin se zasejí do normální půdy a po· 24 hodinách se zalijí účinným prostředkem. Přitom se množství vody na jednotku plochy udržuje účelně na konstantní hodnotě. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje žádnou roli, rozhodující je pouze použité množství účinné látky na jednotku plochy. Po 3 týdnech se zhodnotí stupeň poškození rostlin a vyjádří se v % poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
% = žádný účinek (jako neošetřená kontrola)
100 % = celkové zničení
Při tomto testu vykazuje například sloučenina podle vynálezu, která je popsána v příkladu 14, podstatně lepší účinnost vůči šáchoru (Cyperus) než známá srovnávací látka A.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky A:
TABULKA A
Preemergentní test
Použité množství kg/ha
Šáchor (Cyperus)
Účinná látka číslo·
A (známá látka) 2,5
14 2,5
12 2,5
1 2,5
15 2,5
4 2,5
5 2,5
6 2,5
7 2,5
8 2,5
9 2,5
10 2,5
17 2,5
18 2,5
11 2,5
21 2,5
22 2,5
100
Příklad В
Preemergenlní test
Rozpouštědlo: 5 dílů hmotnostních acetonu Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
Za účelem přípravy vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgáto ru a koncentrát se zředí na požadovanou koncentraci vodou.
Semena testovaných rostlin se zasejí do normální půdy a po 24 hodinách se zalijí účinným prostředkem. Množství vody na jednotku plochy se přitom udržuje účelně na konstantní výši. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje žádnou roli, rozhodující je pouze použité množství účinné látky na jednotku plochy. Po třech týdnech se hodnotí stupeň poškození rostlin v % po-
škození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
% = žádný účinek (jako neošetřená kontrola)
100 % = úplné zničení rostlin.
Při tomto testu vykazují následující sloučeniny podle vynálezu podstatně lepší účinek proti Galium než známá srovnávací látka B.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky B:
TABULKA В
Preemergentní test
Účinná látka číslo Použité množství kg/ha Galium
В (známá látka] 1,25 20
13 1,25 100
2 1,25 90
12 2,5 100
1 2,5 100
15 2,5 100
4 2,5 70
5 2,5 50
6 2,5 60
7 2,5 50
8 2,5 80
9 2,5 90
10 2,5 10
17 2,5 80
18 2,5 90
11 2,5 90
21 2,5 80
22 2,5 100’
Příklad C
Postemergentní test
Rožipouštědlo·: 5 dílů hmotnostních acetonu Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К výrobě vhodného účinného1 prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinným prostředkem se postříkají testované rostliny, které jsou vysoké 5 až 15 cm tak, aby bylo aplikováno vždy požadované množství účinné látky na jednotku plochy. Koncentrace postřikové suspenze se volí tak, aby ve 2000 litrech/ha bylo aplikováno· vždy žádané množství účinné látky. Po 3 týdnech se hodnotí stupeň poškození rostlin v % poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
O % žádný účinek (jako neošetřená kontrola)
100 % úplné zničení rostlin.
Při tomto testu vykazují sloučeniny podle vynálezu při stejně dobrém účinku vůči ptačinci (Stellaria) a heřmánku (Matricaria) podstatně lepší snášitelnost pšenicí než známá srovnávací látka A.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky C:
TABULKA C
Postemeergentní test
Účinná látka Použité množství S.tellaria Matricaria Pšenice
číslo účinné látky kg/ha
A (známá) 0,5 100 100 60'
14 0,5 100 100 0
12 0,5 100 100 20'
1 0,5 100 100 60
15 0,5 100 100 80
4 0,5 — Í100 60
5 0,5 90 100 70
6 0,5 90 100 40
7 0,5 80 100 60
8 0,5 90 100 60
9 0,5 80 100 60
10 0,5 — 20 20
17 0,5 100· •10» 40
18 0,5 100 100 40
11 0,5 1.00 100 80
21 0,5 100 100 40
22 0,5 100 100 60·
P ř í k 1 a d D
Defolíace a zasychání listů u bavlníku
Rozpouštědlo: 30 dílů hmotnostních dimethylformamidu
Emulgátor; 1 díl hmotnostní polyoxyethylensorbltan-mpnolaurátu
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a směs se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Rostliny bavlníku se pěstují ve skleníku až do- úplného rozvinutí pátého asimilačního listu. V tomto- stádiu se rostliny postříkají účinnými prostředky až do zvlhčení. Po jed nom týdnu se vyhodnotí stupeň opadaných listů a zasychání ve srovnání s kontrolními rostlinami. Přitom, znamená:
žádné zasychání listů, žádné opadávání ' listů . + slabé . zasychání listů, nepatrné opadávání listů + + silné zasychání .listů, silné opadávání listů + + + velmi silné zasychání listů, velmi silné opadávání listů.
Při tomto testu vykazují sloučeniny popsané v příkladech 5, 12 a 14 velmi dobrou účinnost, jak je patrno z následující tabulky D:
TABULKA D
Defolíace a zasychání listů u bavlníku
Účinná látka číslo Koncentrace účinné látky v ppm Účinek
— (kontrola) — 0
5 500 +-+-+
250 +-+'+
12)5 +
12 500 + + +
14 500 + + +
Příklad E
Potlačení růstu u bavlníku
Rozpouštědlo': 30· dílů hmotnostních dimethylformamidu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní polyoxyethylen-sorbitan-monolaurátu
K přípravě vhodného- účinného· prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a směs se doplní vodou -na požadovanou koncentraci.
Rostliny bavlníku se pěstují ve skleníku až do- úplného rozvinutí pátého- asimilačního listu. V -tomto stádiu -se rostliny postříkají účinnými přípravky až do zvlhčení. Po 3 týdnech se změří přírůstek rostlin a vypočte se zbrzdění růstu v procentech přírůstku kontrolních rostlin. Přitom znamená 100 % zbrzdění růstu stav, kdy nedošlo к dalšímu růstu a 0 % znamená růst odpovídající růstu kontrolních rostlin.
Při tomto testu vykazuje sloučenina popsaná v příkladu 12 velmi silnou účinnost projevující se zbrzděním růstu.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky E:
TABULKA E
Potlačení růstu u bavlníku:
Účinná látka číslo
Koncentrace účinné látky v ppm
Zbrzdění růstu v % — (kontrola)
500
100
Příklady ilustrující způsob výroby účinné Příklad 1 složky:
Roztok 12,5 g (27 mmol) chloridu 5-(2,6-dichlor-4-trif luormethylf enoxy) -2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny ve 30 ml toluenu se přikape к roztoku 5 g (30 mmol) N-methylanilidu hydroxyoctové kyseliny a 10 ml pyridinu v 70 ml toluenu, ochlazenému na 0 až 5 °C. Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, potom se zředí 300 ml toluenu, promyje se do neutrální reakce, vysuší se, zfiltruje se a zahustí. Získá se 13 g (81 % teorie) (N-methyl-N-fenylkarbamoylmethyl) esteru 5- (2,6-dichlor-4-trif luormethylfenoxy) -2-nitro-a-f enoxypropionové kyseliny ve formě žlutavého· oleje o indexu lomu nD 24 = 1,5607.
Analogickým způsobem jako* v příkladu 1 se vyrobí sloučeniny vzorce I uvedené v následující tabulce 1:
Ta-bulka 1
Qí-U“Qe
’ίΐηίο t>
LO CM LO CM O
CO' CM CO rd R OD
CM vd rH cM co
00 10 uo LO L0_ uo 1П
C° rd vd R t—< R R
x II II II II II II
+“· f Tb Tb 10 Tí T<
CN CN CN CN CN CN
0 O 0 0 0 0
ň ň a β q a
to to ДЕЕ £ .to to to к
ω o ω o 0 ω
5CSS! Ж ssa ж
ОО 05
CHs H CH3 -OC2H5 nD2i = 1,5221
CH3 Η H -ОС4Н9-П nD 24 = 1,5006 жж
Жо vd CN
R rd
Příklad X Ri Rž R3 R< Teplota tání (°C)
č. R5 index lomu ь- O CTI CO CM CQ ΙΓ^ΙΩ^ xjl
H H
Q Q Д Д
I
o o
to ssg Ж д д to д о to SSĚ
к ® ac Д д к X to Я ж д о
to to to iirc £ £ to К to Д Ю to to хдд
ООО о о О о ООО
К Д Д д Д К Д Д Д Д
Д o o 5 3 o
r_^ Ш o oul
Chloridy fenoxykarboxylové kyseliny, které se používají jako výchozí látky, se mohou vyrábět například následujícím způsobem:
Příklad II —1
9,7 g (82 mmol) thionylchloridu se při teplotě místnosti přikape к roztoku 30 g (68 mmol) 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethylf enoxy) -2-nitro-a-f enoxypropionové kyseliny a 0,5 ml dimethylformamidu ve 100 ml 1,2-dichloirethanu. Směs se zahřívá 4 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se přidá ke směsi aktivní uhlí, směs se zfiltruje a filtrát se zahustí. Po digerování olejovitého zbytku se 100 ml ligroinu se získá 26,2 g (84 Ψο teorie) chloridu 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethylf enoxy) -2-nitro-a-fenoxypropionové kyseliny ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 92 °C.
Fenoxykarboxylové kyseliny, které jsou potřebné jako výchozí látky pro shora zmíněné látky, se vyrábějí následujícím způsobem:
Příklad I V — 1
135 g (0,3 mol) methylesteru 5-(2,6-dichlor-4-trif luoirmethylf enoxy) -2-nitro-w-fenoxypropionové kyseliny a 3.0 ml koncentrovaného hydroxidu sodného se míchá ve 400 ml acetonitrilu a 150 ml vody 24 hodin při teplotě 20 °C. Roztek se zahustí, zbytek se vyjme 500- ml vody a okyselí se 50 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny. Získá se 93 g (71 % teorie) 5-(2,6-dichlO!r-4-trifluormethylf enoxy)-2-ni.tro-a-f enoxypropionové kyseliny ve formě světle žlutých krystalů o teplotě tání 146 °C (po překrystalování ze směsi toluenu a cyklohexanu).
Estery fenoxykarboxylové kyseliny, které jsou potřebné jako předprodukty, se mohou vyrobit následujícím způsobem:
Příklad V — 1
CWj
Cl O’CHCO’0CH5
Cl g (0,24 mol) methylesteru a-brompropionové kyseliny se přikape ke směsi 73,6 g (0,2 mol} 5- ^e-dichlor-é-trifluorinethylfenoxy )--2-nitr0‘fenolu, 32 g uhličitanu draselného a 200 ml acetonitrilu, zahřáté na teplotu 50 ÓC. Reakční směs se zahřívá 5 hodin pod zpětným chladičem, potom se vylije do 1 litru vody a extrahuje se 1 litrem toluenu. Toluenová fáze se promyje 300· ml 1 N vodného roztoku hydroxidu sodného a potom 500 ml vody. Po oddestitování rozpouštědla ve vakuu se získá ve formě oleje, který při přidání methanolu krystaluje, 74 g (81 % teorie) methylesteru 5-(2,6-dichlOr-4-trifluormethylf enoxy) -2-nitro- % -fenoxy propionové kyseliny o teplotě tání 78 °C.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden karbomylalkylester fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce I
    X v němž
    R1, R2, R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě vodík nebo methylovou skupinu,
    R5 znamená hydroxyskupin-u, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
    RG /
    kde
    R6 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se
    3 až 8 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až
    4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 .'atomy uhlíku, alkylthicskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou a/nebo nitroskupinou substituvanou fenylovou skupinu, a
    R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atc»my uhlíku, alkenylovou skupinu >se 3 až 8 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupmou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonyliovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fluorem, chlorem, bromem, trifluormethylovou skupinou a/nebo nitroskupinou substituovanou fenylovou skupinu, nebo
    R6 a R7 společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, znamenají vždy popřípadě 1 nebo 2 methylovými skupinami substituovaný pynrolidinylový nebo morfolinylový zby tek, dále vždy popřípadě 1 až 3 methylovými skupinami nebo ethylovými skupinami substituovaný piperidinylový, indolylový, tetrahydroindolylový, perhydroindolylový, tetrahydrochinolylový, tetrahydroisoohinolylový, perhydrochinolylový, perhydroisochinolylový, perhydrothiazolylový nebo perhydroazepinylový zbytek, a
    X znamená vodík nebo chlor.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechají reagovat chloridy fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II v němž
    R1, R2 а X mají shora uvedený význam, s deriváty tf-hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce III
    R3
    I
    HO—C—CO—R5 (III),
    R4 v němž
    R3, R4 a R5 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla při teplotě mezi O a 50 °C.
CS801103A 1979-02-17 1980-02-18 Herbicide means and method of making the active substance CS214701B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792906087 DE2906087A1 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Phenoxycarbonsaeure-carbonylalkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214701B2 true CS214701B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6063133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS801103A CS214701B2 (en) 1979-02-17 1980-02-18 Herbicide means and method of making the active substance

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0014900B1 (cs)
JP (1) JPS55113747A (cs)
AR (1) AR222855A1 (cs)
AT (1) ATE1140T1 (cs)
AU (1) AU529302B2 (cs)
BG (2) BG31472A3 (cs)
BR (1) BR8000971A (cs)
CA (1) CA1140547A (cs)
CS (1) CS214701B2 (cs)
DD (1) DD149007A5 (cs)
DE (2) DE2906087A1 (cs)
DK (1) DK67280A (cs)
EG (1) EG14162A (cs)
ES (1) ES488646A1 (cs)
IL (1) IL59389A (cs)
PL (1) PL125194B1 (cs)
PT (1) PT70809A (cs)
TR (1) TR20261A (cs)
ZA (1) ZA80867B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2950401A1 (de) * 1979-12-14 1981-07-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
EP0063418B1 (en) * 1981-04-16 1984-10-03 Imperial Chemical Industries Plc Indanyloxy- and tetralinyloxy-phenoxypropionic acid derivatives, processes for preparing them, and herbicidal processes and compositions utilising them
DE3116298A1 (de) * 1981-04-24 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "n-phenoxyphenoxyalkyl-carbonylamino-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren"
DE3205888A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE3205889A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE3231061A1 (de) * 1982-08-20 1984-02-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
US4427441A (en) 1982-08-23 1984-01-24 Velsicol Chemical Corporation Phthalimides of phenoxybenzoic acids
US4547218A (en) * 1982-10-18 1985-10-15 The Dow Chemical Company Certain 3-nitro-6-phenoxy-2-pyridyl-oxy-propionates having herbicidal activity
EP0111581A1 (de) * 1982-12-18 1984-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-(2,6-Dichlor-4-trifluor-methyl-phenoxy)-2-nitro-alpha-phenoxy-propionsäure-(hydroxyessigsäureethylester)-ester
DE3319289A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-ester

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
BG31472A3 (en) 1982-01-15
EP0014900B1 (de) 1982-06-02
TR20261A (tr) 1980-12-08
ES488646A1 (es) 1980-09-16
PL125194B1 (en) 1983-04-30
EG14162A (en) 1983-03-31
IL59389A0 (en) 1980-05-30
JPS55113747A (en) 1980-09-02
BG31490A4 (en) 1982-01-15
EP0014900A1 (de) 1980-09-03
ATE1140T1 (de) 1982-06-15
AU5556380A (en) 1980-08-21
DD149007A5 (de) 1981-06-24
CA1140547A (en) 1983-02-01
DE2906087A1 (de) 1980-09-04
AR222855A1 (es) 1981-06-30
DK67280A (da) 1980-08-18
AU529302B2 (en) 1983-06-02
PL222048A1 (cs) 1981-02-13
ZA80867B (en) 1981-03-25
PT70809A (en) 1980-03-01
IL59389A (en) 1983-05-15
BR8000971A (pt) 1980-10-29
DE3060482D1 (en) 1982-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4833243A (en) Substituted carboxylic acid amide herbicides
US4408055A (en) Azolyloxy-carboxylic acid n-oxy-amide compounds
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
HU192160B (en) Herbicide compositions containing hidantoine, thiohidantoine, pyrrolidine or piperidine derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPH0635455B2 (ja) 置換された５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル−オキシ−酢酸アミド類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
US4399285A (en) Tetrazolyloxyacetic acid amides, piperidides and perhydro azepinides
US4889946A (en) Phenoxybenzoic acid compounds and herbicidal and plant growth regulant compositions
CS214701B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US4568381A (en) Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
JPH0369906B2 (cs)
US4465504A (en) Herbicidally active novel N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-alkyl-azolyloxyacetic acid amides and intermediates therefor
CS196431B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituent
CS207765B2 (en) Herbicide means and method of making the activa component
US4599448A (en) Novel N-(1-alkenyl)-chloroacetanilides as herbicides and plant growth regulators
CS226733B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
JPH023789B2 (cs)
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
US4328029A (en) N-Pyrimidinylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
JPH0245403A (ja) ジフルオロメチル‐チアジアゾリル‐オキシアセトアミドの選択除草剤としての使用
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
JPS63295554A (ja) Ｎ−アリールピロリン−２，５−ジオン